SU574151A3 - Способ получени эфиров гетероциклических карбоновых кислот - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ГЕТЕРОЦ11КЛИЧЕСК11Х КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

подвергают внутримолекул рной ковденсавди гфисутствии органического растворител  при наревании , и полученный известными спосо ами перевод т в кислоту или ее соль с выделением елевого продукта.5

Пример. В токе азота 20,5 г 4 - нитро ирокатехина в 40 мл 95%-ного; этанола смешиают при охлажде1ши с раствором 12 г гидроокиси атри  в 20 мл воды; через 15 мн  к смеси добавлшот 700-800 мл ацетона. Полученный осадок от- to фильтровьшают, промьшают водой и суиит при ониженном давлении; остаток раствор ют в 900 мл диметилсульфоксида и в токе азота при 50-55° к раствору добавл ют 46,5 г циклспропилметилбромида (чистота 84,5%). Реакционную смесь f s выдерживают 6 час при 60°, затем охлаждают и вьошвают в лед ную воду. Образующийс  осадок отфильтровывают, промьшают водой и перекристаллизовывают из изопропапола; получен 3,4 бис циклопропилметокси - нитробензол с 20 Т.1Ш. 79-81°.

Смесь J 6,5 г 3,4 бис - диклопропилметокси нитробензола в 210 мл безводного этанола гвдрируют в присутствии 2 г 100%-ногодащшди , катализатора на угле. После прекращени  поглощени  25 водорода смесь фильтруют; фильтрат обрабатывают 16 г сложного диэтилового эфира зтоксиметиленмалоновой кислоты, смесь кип т т 6 ч в токе азота с обратным хрлохщльником, затем фильтруют и фильтрат испар ют при пониженном давлении. 30 Остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получен сложньш диэтиловый эфир (3,4 бис циклопропилметокси - фенш1а1Л1но) - метилен - малоновой кислоты,, т. пл. 62-64°,.

Смесь из 19 г сложного диэтилового эфира (3,4- 35 - бис - циклопропйл - метокси - фениламино) метилен - малоновой кислоты и 95 мл дифенилэфира кип т т в течение 3 час с обратньпл холодильником , затем охлаждают, разбавл ют к-гексаном и фильтруют. Остаток на филыре промьшают О «-гексаном и перекристаллизовывают из диметилформамида; получен сложный этиловый эфир 6-7 -бис - циклопропил - метокси - 4 - окси - 3 хшюлишсарбоновой кислоты с т.Ш1. 288-288,5 .

При его разогревании в растворе аммиака в спирте при 80-100° получают амид 6,7 - бис циклопропилметокси - 4 - гидрокси - 3 - хшюлинкарбоновой кислоты.

Смесь этилового зфира 6,7 - бис - циклопропилметокси - 4 - гидрокси - 3 - хинолишсарбоновой кислоты с йодистым метилом в дыиетиформамиде разогревают в присутствии карбоната кали ; получают сложный этиловый эфир 6,7 - бис - циклопропилметокси 1 - метил - 4 - оксо - 1,4 - дигидро - 3- хинолинкарбоновой кислоты.

Пример 2. В токе азота 11,5 г натрийметоксида в 200мл диметилформамида перемешивают 30 мин с раствором 15,5 г 4 - нитро - пирокатехина в 180 мл диметилформамида. В смесь прикапывают в течение часа 31,4 циклобутилметилброми- 6Ь

а, греют в течение 4 час при 75-80°, охлаждают, отфильтровывают и перекристаллизовывают из изопропанола; получен 3,4 - бис - циклобутилметокси- нитробензоле тлл. 60-61°.,

Смесь 9 г 3,4 - бис циклобутилметоксинитробензола в 60мл безводного зтанола гидрируют в дрисутствии 0,37 г окиси платины. Фильтруют, приливают 6,7 г сложного диэтилового эфира этоксиметиленмалоновой кислоты и кип т т в тече.д1е 3 час в токе- азота с обратным холодильником. ильтруют, фильтрат испар ют при пониженном давлении и получают сложный днэгиловый эфир (3,4 - бис - циклобутилметоксифениламино) Метипен - малоновой кислоты, который примен ют без дальнейшей очистки.

Смесь 10 г сложного диэтилового эфира (3,4 бис - циклобутилметоксифениламино) - метилен малоновой кислоты и 100 мл дифенилэфира кип т т 18 мин с обратным холодильником. Охлаждают, разбавл ют петролейным эфиром; осадок отфильтровьтают , сушат под пониженным давлением и дерекристаллизовьшают из диметилформамида; олучен сложньш этиловый эфир 6,7 - бис - циклобутилметокси - 4 - гидрокси - 3 - хииолинка боновой кислоты с Т.Ш1. 299-300°.

ПримерЗ.В токе азота 22 г пирокатехина в 250 мл диметилформамида перемешивают 20 мин с ,17,2 г 56 1-ной1 суспензией гвдрида натри  в минеальном масле и 500 мл диметилформамида. Смесь еремешивают 90 мин, охлаждают, приливают в течение 5 мин 60,4 г циклопропилметилбромида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в тече1ше 42 час, затем разбавл ют 100 мл воды. Смесь экстрагируют хлористым метиленом, экстракт промывают 5%-иым водньш раствором гидроксида натри , сушат, фильтруют и испар ют. Остаток перегон ют, получают 1,2 - бис - циклопропилметоксибензол с т.пл. 163-172°/15мм. рт. ст.

151 г 1,2 - бис- циклопропилметокси - бензола; размальшают и прибавл ют порци ми при перемешивании к раствору 400 мл ковдеытрированной азотной кислоты в 400 мл воды, охлаждают на лед ной бане. Перемешивают 3 час. при 10-15°, добавл ют 3000 мл воды и фильтруют, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из циклогексана . Получен 3,4 - бис - циклопропилметокси нитробензол с т.пл. 80,5-81,5°.

Смесь 26,4 г 3,4 - бис - циклопропилметокси нитробензола в 200мл безводного этанола гидри; руют в 1,2 г окиси платины при давлении 3,5атм. По прекращении поглощени  водорода приливают 22 г дютилового зфира этоксиметиленмалоновой кислоты и нагревают в течение 3 час с обратным холодильником. Охла одают, катализатор отфильтровывают , фильтрат упаривают при пониженном давле1ши, остаток сушат и перекристаллизовьтают из петролейного эфира. Получен сложный диэтиловьш эфир (3,4 - бис - циклопропилметоксифениламино ) - метиленмалоноЕОЙ кислоты с т.пл. 66-67°. Аналогично получают сложный зтлевый эфир (3,4 - бис - аиклопропилметоксифениламино ) - метиленциануксусной кислоты. Смесь 50 г дютилового эфира (3,4 - бис циклопропилметоксифениламино ) - метилен - малоновой кислоты и 600мл дифенилэфира греют 15 мин при 250-260°. Охлаждают до комнатной температуры, разбавл ют петролейным эфиром; осадок отфильтровывают , сушат при 80 и пониженном давлении и перекристаллизовывают из диметилформамида. Попучйн сложный этиловый эфир 6,7 - бис циклопропи;7мстокси - 4 - гчдрокси - 3 - хинолии карбоновой кислоты с т.пл. 290-293°.

П р и м е р 4. В смесь 20,7 г 4 - окси - 2 трифторметил - нитробензола в 100мл димегилформаьшда приливают при охлаждении 4,3 г 56%-ной суспензии гидрида натри  в минеральном масле, 100 мл диметилформамида, затем 153 г циклопропилметилбромида. Смесь перемешивают 15 мин L атмосфере азота и затем переливают в избыток ацетона. Полученный-осадок отфильтровывают и сушат при пониженном давлении; получен 4- циклопропилметокси - 2 - трифторметил - нитробензол с тлл. 46-48°.

Смесь 15,7 г 4 - циклопропилметокси - 2 трифторметш1 - нитробензола в 100 мл этанола гидрируют в присутствии 0,8 г окиси платины и при давлении 3,4атм. По поглощении теоретического количества водорода прил1тшают 13 г диэпшового эфира этоксиметиленмалоновой кислоты и кип т т 3 час с обратным холодильником, затем фильтруют; фильграт испар ют при пониженном давлении; получен сложный длэтиловый эфир (4 - циклопропилметокси - 2 - трифторметил - фе1Пшампно) иетиленмалоновой кислоты с т.ш1. 55-58°.

Смесь 22 г сложного диэтилового эфира (4 циклопропилметокси - 2 - трифторметил - фенкламино ) - метиленмапоновой кислоты и 220мл дифенилэфира перемешивают, нагревают 20 мин :при 250-260. Охлаждают до комнаткой температуры , промьтают петропейным эфгфом; полученньп1 осадок отфильтровывают и перекристаллнзовывают из изопропанола. Получен сложньп этиловый эфир 6 - циклопропилметокси - 4 гидрокси 8 - трифторметил - 3 - хинолинкарбоновой кислоты с тлл. 195-196°.

П р и м е р 5. Раствор 38,3 г 4 - гидрокси - 2 метил - нитробензола в 200 мл диметилформам да и 10,8 г 56%-ной суспензгш гидрида натри  в минеральном масле; смесь перемешивают 4 час прк 75-80 в токе азота и добавл ют 36 г циклопропилметилбромида . Затем охлаждают, разбавл ют водой и экстрагируют хлористым метиленом; экстракт промывают водным раствором гидроокиси натри  и водой, сушат, фштьтруют и спар ют. Получен 4 - циклопропилметокси - 2 метилнитробензол с т.пл. 39-40°.

Смесь 23,7 г 4 - циклопропилметокси - 2 етил - нитробензола и 100мл безводного этанола идрируют с 1,2 г окисью платины при начальном авлении около 2,7 атм. По окончании поглощени 

водорода к смеси добавл ют 20,4 г сложного днэталового эфира этоксиметиленмалоновой кислоты и кип т т 3 час с обратным холодильником; фильтруют фильтрат, испар ют до сухого остатка, попучей сложный диэтиловый эфир (4 - циклопротпшметокси - 2 - метил - фениламино) - метиленмалоновой кислоты с глл. 94° С. Смесь 37,6 г сложного диэтилового эфира (4 - циклопропкл - метокси - 2 -метил - фениламино) - метиленмалоновой кислоты

и 300 мл дифенилэфира кип т т 20 мни с обратным холодильником. Охлаждают, разбавл ют эфиром, полученный осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают; получен «ложный этиловый эфир б - циклопропилметокси - 4 - гищзоксн - 8

f-MQTun -, 3 - хинолинкарбоновсш кислоты с тлл. 293,5°.

П р и м е р 6. Раствор 13,9 г 2 - нитрофенола в 50 мл этанола лобавл ют при охлаждении на лед ной бане к 4,9 г гидроокиси натри  в 20 мл воды. В

смесь добавл ют 500 мл димстилсульфокснда, обрабатьшают 18,9 г циклопропилметнлбромидом, греют при переметива1шп в течение 12 час при 74. Охлаждают в 3000 мл лед ной воды и экстрагируют эфиром; экстракт сушат, фильтруют и испар ют.

Остаток дистиллир тют и получают 2 - цнклопропилметокси - нитробензол с т.кип. 120-125°/0,2 мм. рт. ст.

Смесь 2 - Циклопропилметокси - нитробекзола в 150мл безводного эганола гидрир тот в присутствии 1,5 г катализатора паллади  на угле при давле1ши 3,2 атм в течение 2 час. Смесь фильтруют, добавл ют к фильтрат 12 г сложного диэтилового эфира этоксиметилеп - малоновой кислоты, кип т т с обратным холодильником в теч§ние б час и

оставл ют сто ть 16 час при комнатной температуре , затем филыруют. Фильтрат испар ют, получают сложный диэтиловьсй эфир (2 - щжлопропилметокси - фениламино) - метиленмалоновой кислоты, который употребл ют без дальнейшей очистки.

Смесь 12 г сложного диэтилового эфира (2 - циклопропилметокси - фениламино) - метиленмалоновой кислоты и 100 мл дифенилэфира кип т т 45 мин с офатным холодильником, затем оставл ют сто п 2 суток при комнатной температуре, вливают

2000 мл н-гексана. Полученный остаток отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола и получают сложный этиловый эфир 8 - циклсоропилметокси - 4 - окси - 3 - хииолишсарбоновой кислоты с т.пл. 175-177°.

По приведенному способу можно получить также сложньп этиловый эфир 6 - циклопропилметокси - 4 - гидрокси - 2 - метил - 3 хинолинкарбоновой кислоты с Т.ПЛ. 275-278°.

П р и м е р 7. Смесь 3 г сложного диэтилового

Claims (1)

1. эфира 6,7 - циклопропилметокси - 4 - окси - 3 хинолинкарбоновой кислоты, 3,5мл гидразингидрата (99%) и 50 мл этанола разогревают в запа нной тугоплавкой трубк ; в течение 12 час при 150°. Охлаждают, фильтруют, остаток промывают холодным этанолом и перекристаллизовывают из смеси этанола и изопропанола. Получен гидаазид 6,7 - бис циклсиропилметокси - 4 - гидрокси - 3 - хинолинкзрбоновой кислоты с Т.ПЛ. 290°. Примере. 500 г смеси из 65% пирокатехин -моноциклопропилметилзфира и 35% пирокатехин бис - циклс ропнлметнлэфнра раствор ют в 2000 мл толуола и добавл ют 196 г 50%-ноговодного раствора гидроокиси натри . Образовавшийс  остаток отфильтровывают и промывают смесью этанола с толуолом; получена натриева  соль пирокатехин - моноциклопропилметилэфира с Т.ПЛ. 165°. Суспензию 431 г натриевой соли пирокатехин -моноцкклопропилметилэфира в 1000 мл толуола приливают по порци м при перемешивании 352 г бензоилхлорида, перемешивают смесь, фильтруют, фильтрат испар ют при пониженном давлении и остаток дистиллируют; получен (2 - цикло - пропилметокси - фенил) - эфир бензойной кислоты с т.кип. 143 /0,25 мм рт. ст. К раствору из 100 г сложного (2 - циклопропнлметоксифенил ) - эф1фа бензойной кислоты в 450 лсп лед ной уксусной кислоты приливают 100 мл дым щей азотной кислоты; смесь греют 15 мин на паровой бане и упаривают при понихсенном давлении. Остаток перекристаллизовывают из 500 мл изопроланола. Получен сложный (2 - цикло - пропклметокси - 5 - нитрофенил) эфир бензойной кислоты, с тлл. 99-101°. Смесь 69,8 г сложного (2 - диклопропилметокси - 5 - нитрофенил) - эфира бензойной К1 елоты , 500 мл 95%-ного этанола и 23 г водного раствора едкого натра кип т т 2 час с обратным холодильником и испар ют при пониженном давлении. Остаток раствор ют в 300 мл воды, смесь довод т до кислой реакции прибавлением 42мл концентрированной сол ной кислоты и экстрагируют в 300 мл хлористого метилена. Экстракт промывают водой и водным paL хвором гидрокарбоната натри , сушат, фильтруют и испар ют. Остаток перекристаллизовьшают из 200 мл изопропанола. Получен 4 - циклопропилметокси - 3 - окси нитробензоле Т.ПЛ. 105-108°. В суспензию 35 г 4 - циклопропилметокси - 3 - ifflTpo - бензола в 500 мл бензола приливают 6,4 г едкого натра; Ъмесь кип т т 2,5 час с обратным холодильником, образующуюс  воду отдел ют. Фильтруют, остаток вместе с 1 г йодида натри  и 30 г. изобугилбромида приливают к 200 мл диметилформамидд , смесь греют в течешш 48 час при 60 . Промывают 500 мл воды, остаток отфильтровывают и перекристаллизовывают из 250 мл изопропанола; получен 4 - циклопропшп 1етркси - 3 -изобутилокси - нитробензол с т.пл. 55-59. Смесь 21,3 г 4 - циклопропилметокси - 3 -изобутилокси - нитробензола в 120мл этанола гидрируют в присугствии 0,44 г влажного S -Horc катализатора паллада  на угле. По прекращсни поглощени  водорода смесь фильтруют и приливают 19,5 г сложного диэтилового эфира этокси 5 8 метилекмалоновой кислоты и кип т т 3 час с обpaTiniiM холодильником, испар ют при пониженном давлении. Получен диэтиловый эфир (4 - циклопропилметокси - 3 - изобутилокси - фениламино5 метиленмалоновой кислоты. Его употребл ют без дальнейшей очистки. Смесь 13 г сложного дизгйлового зфира (4 циклопропилметокси - 3 - изобутилокси - фениламино ) - метнленмалоновой кислоты и 200мл дифенилэфира разогревают в течение 45 мин hpH 250°, затем охлаждают и разбавл ют н-гексаном. Фильтруют, перекристаллизовывают из 350 мл диметилформамида; получен сло5«шый этиловый эфир 6 - циклопропилметокси - 4 - гшфокси - 7 - изобутил окси - 3 хинолинкарбоновой кислоты с т.пл. при 285°С. Пример 9. К смеси 55 г пирокатехина в 250 мл безводного этанола приливают концентрированный раствор 20 г гидроокиси натри  в этаноле , перемешивают 1 час, затем добавл ют 1 г йодида натри  и 7 5 г изобутилбромида, кип т т 8 час на паровой бане с обратным холодильником. Промывают 500 мл воды, зкстрагируют в 200 мл хлористого метилена; экстракт сушат, фильтруют, испар ют и остаток дистиллируют. Получен эфир моноизобутилпирокатехина с т.кип. ,5 мм рт. ст. К раствору 80 г моноизобутилэфира пирокатехина в 390 мл бензола приливают 20 г едкого штра; смесь кип т т 30 мин с обратным холодильником . Осадок отфильтровывают, сушат, суспендируют в 300 лгл бензола. В суспензию приливают по капл м при перемешивании в течение 4 час при 25° 70 г бензоилхлорида. Смесь промывают 200 мл 2%-н6го f водного раствора едкого награ и 200 мл воды, сушат и испар ют досуха, дистиллируют и получают сложный (2 - изобутилокси - фенил)7 эфир бензойной кислоты с т.кип. 165°/0,5 мм.рт. ст. Раствор 65 г сложного (2 - изобутилокси фенил ) - эфира бензойной кислоты в 650 мл лед ной уксусной кислоты обрабатывают дым щей азотной кислотой, смесь 20 мин на паровой бане и затем разбавл ют 650 мл воды. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 400 мл изопропанола , получают сложный (2 - изобутилекси - 5- нитрофенил) - эфир бензойной кислоты с т.пл. 76-78°. Смесь 55 г сложного (2 - изобутилокси - 5 }шгрофенш1 ) - эфира бензойной кислоты, 200 мл водного этанола и 15 г 50%-ного водного раствора гидроокиси натри  кип т т 2 час с обр:;тным холодильником и испар ют нри пониженном давлении. Остаток раствор ют в 300 мл воды, раствор довод т до кислой реакции 40 мл концентрированной сол ной кислотой и экстрагируют 300 мл хлористого метилена. Экстракт перемещивают 16 час с 500мл 10%-ного водного раствора гвдрокарбоната натри , органическую часть отдел ют , 1ромьшают 100 мл водь, сушат, фильтруют и испар ют; получают 3 - гидрокси - 4 - изобутш оксинитробензол с т.пл. при 60°. К суспензии 29 г 3 - гвдрокси - 4 - изобутилокси - нитробензола в 200 мл толуола добавл ют 5,5 г едкого натра, смесь кип т т в течение часа с обратным холодильником, затем упаривают при пониженном давлении. Осадок раствор ют 100 мл диметилформамида, добавл ют 0,5 г нодида натри  и затем 20 г циклопропилметилхлорвда. Смесь перемешивают 24 час на вод ной бане и разбавл ют 200 мл воды. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 200 мл изопропанола, получают 3 - циклопропилметокси - 4 - изобутилокси «нитробензол с т.пл. 71-73°. Смесь 22 г 3 циклопропилметокси - 4 « .изобутилокси - нитробензола и 120мл этанола ГЦЦР1ФУЮТ в присутствии 0,46 г влажного; 50%-ноге катализатора паллади  на угле. По прекращении поглощени  водорода смесь фильтруют, к фильтрату прибавл ют 18,1 г диэтилового эфира этоксиметилен - малоновой кислоты. Смесь кип т т 3 час с обратным холодильником и затем испар ют при пониженном давлении; получен сложный диэтиловый эфир (3 - диклопропилметокси - 4 - изобутилокси - фешшамино) - метиленмалоновой кислоты, его употребл ют без дальнейшей очист.:и. Смесь 29 г сложного диэтилового эфира (3 - циклопропилметокси - 4 - изобутилокси - фешшамино) метиленмалоновой кислоты и 200 мл дифенилэфира греют 10 мин при 252°, затем охлаждают и фильтруют. Остаток перекристаллизовывают из 400 мл димети формамида, получают сложный этиловый эфир 7 - циклопропилметокси - 4 - окси- 6 - изобутилокси - 3 - хинолин - карбоновой кислоты с т. пл. 283°, Пример 10. К раствору 11,2 г гидроокиси кали  в 50 мл безводного этанола приливают в течение часа в атмосфере азота при 70° 11 г пирокатехина и перемешивают. Затем приливают в тече1ше 10 мин 44,6 г циклопентилхлорида, кип т т 3 час с обратным холодильником, затем охлаждают и фильтруют. Фильтрат испар юд при пониженном давлении и осадок промывают водой, экстрагируют эфиром; экстракт промывгют 5%-ным раствором гидроокиси кали , промывают водой, сушат, фильтруют и испар ют. Получен эфир пирокатехин бис циклопентил с т.кип. 199-202°/16 ммрт. ст. К смеси 30 мл кoIщeнтpиpoвa шoй азотной кислоты и 30мл воды приливают при 4° порци ми 12,5 г эфира пирокатехин - бис - циклопентила, перемешивают 4 час при 0°, добавл ют 120мл воды и экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой, фильтруют, сушат. Остаток раствор ют в эфире и перекристаллизовывают из водного этанола; получен 3,4 - бис - щпслопентилокси -нитробензол с т.пл. 45-46°. Смесь 7 г 3,4- оке- цнклопеитилокси- нитробензола в 50 мл этанола гидрируют в присутствии 0,2 г ок . си платины до поглощени  теоретического количества водорода, фильтруют, к фильтрату приливают 5 г сложного диэтилового эфира этоксиметиленмалоновой кислоты, кип т т 3 час с обратным холодильником . Реакционную смесь утгарнвают при пониженном давлении. Получен сложный днэтиловый эфир (3,4 - бис - циклопентилокси - фешшамино) 1етиленмалоновой кислоты, его употребл ют без дальнейшей очистки. Смесь 8 г сложного дизтилового эфира (3,4 бис циклопентилокси - фешшамино) - метиленмалоновой КИСЛО1Ы и 75мл дифенипзфкра разогревают 5 мин с обратным холодильником, охлаждают и разбавл ют петролейным эфиром. Образовавшийс  осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из диметилформамида; получен сложный этиловый эфир 6,7 - бис-- циклопенпшокси - 4 гвдфокси - 3 - хинолинкарбоновой кислоты с тлл.247°. Пример. Смесь из г 6,7 - бис циклопропилметокси - 4 - гицрокси - 3 - хинолинкарбоновой кислоты, 0,507 мл 6 н. водного раствора едкого натра и 20 мл воды нагревают 30 мин при 100°. Охлаждают, коагулируют толуолом, отфильтровывают , промывают толуалом и сушат при пониженном давлении и получают натриевую соль 6,7 бис - циклопропилметокси - 4 - гидрокси - 3 хинолинкарбоновой кислоты с т.пл. 280°. Смесь 5 г сложного этилового эфира 6,7 - бис, - циклопропилметокси - 4 - гвдроокси - 3 - хннолинкарбоновой кислоты и 29м- 0% -ного водного раствора гидроокиси натри  кип т т с обратным холодильником 1 час. После охлаждени  подкисл ют 6 н. сол ной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают водой; получен 6,7 -бис - цкклопропилметокси - 4 - гидрокси - 3 - хииолинкарбонова  кислота с Т.ПЛ. 260-263°. Пример 12. Смесь 50 г сложногй диэтилового эфира (2 - циклопропилметокси - фешшамино) метиленмалоновой кислоты и 400 г дифенилового зфира нагревают 40 мин при 255-260°. Охлаждают, разбавл ют 150мл гепташ, осадок отфильтровывают и промьтают гор чим гептаном; получен сложный этиловый эфир 6 - циклопропил - метокси- 4 - окси - 3 хинолинкарбоновой кислоты с Т.1Ш. 265-268°. Исходный материал получают аналогично при- меру 6. Формула изобретени  Способ получени  эфиров гетерондклических карбоновых кислот общей формулы О Ph. О- RI или их солей, :где Ph - 1,2-фениленовый остаток, замещенный фуппой общей формупы X - А - R, где R - циклоалифатический сютаток; А - св зь между R и X или двухвалентный алифатический остаток, предпочтительно С и остаток Ph - незамещенный или замещенный алкилом, .свободной или этерифицированной в простой или сложный эфир гидроксильной или меркзптогруппой , трифторметил-, диалкиламино- или арилалкилФуппой , содержащими низший алкильный радикал X - кислород или cqpa; Rj - этерифидированна  в сложный эфир карбоксильна  группа; RJ - водород или низша  алкильна  группа; RJ - водород, незамещенный или замещенный алифатический или циклоалифага еский углеводородный остаток, или таутомеров таких соединений, в которых РЗ - водород, отличающийс  тем, что соединение общей формулы I ,н с где Ph, RI, RZ и Вз имеют указанные значени  и R - этерифицированна  в сложный эфир карбоксильна  группа. подьергают внутримолекул рной конденсации в присутствии органического растворител  принагревании , и полученньда продукт известными способами перевод т в кислоту или ее соль с вьщелени1м целевого продукта. Приоритет по признаку; 29.09.66 Ph - 1,2 - фениленовый остаток, замещенный группой общей формулы X - А - R, где R - циклоалифатический остаток; А - св зь между X и R или двухвалентный алифатический остаток, предпочтительно С4 и остаток Ph - незамещенный или замещенный алкилом, свободной или этерифицированной в простой эфир или в сложный эфир гидроксильной или меркаптогруппой , трифторметил, диалкил аминогруппш; X - кислород; RI - карбоксильна  группа, этерифицированна  в сложный эфир; Я2 - водород; RS - водород незамещенный алифатический или циклоалифатический углеводородный остаток, или таутомеров таких соединений, в которых Пз - водород; 07.04.67 X - сера; 03.07,67 R2 - низша  алкильна  группа; 28.09.67 Ph - 1,2 - фениленовый остаток, замещенный арилалкилгруппой.