SU577203A1 - Способ получени -хлоракриловой кислоты - Google Patents

Claims (2)

1. в ,-1НЛЬг-11ЛХ y-;;HOi; i A Ь j з.И ijiilOH i:u 1азу Giicioivie rpanc-- fb -:; по  а р;  оБу10 Ki:n-логу получают с 62,3% Длх и:-и: на  скорость осразо:.амтш тоапс™ р хлорлкр; ловоп кнслогь сослесплет G,2Q5 ; oiifc/Ti к а г. час, (28,1 г/л кат. час/), Сиптез 11:хЭЕа11пы:г upo/iyxr нппглэтс  тракг .fc -кпосатф ловом кпсло1Ч;1 с /V пг, с Я84°t , OcHOBHiiM побогаьм- продо кт: ;,-: ui;cri:.:. :  вл етс  вишшхлорнгьСумгиари И:: аыхсд опнхлорида и хлоракрп овой кислоты на проосаг ровавпшй ацепшен составл ет 97;8%. Избп,. рагелыюсгь по грапс- -хпоракр ловой кислоте 62,5%, Процесс желатегтьпо вэсти R nrraos гах по Непрерывной ,схеК 9, Е1 перв-ын аппара подаетс  смесь ацетплека и СО. а в другой аппарат НС1 и 0 . Коптакттзьтй раствор иепрерырл-то Ш1Гжулпр;/ет можгп/ аппаратактПс, Процесс можно осуществпгь, и в одном аппарате по пер одаческой схеме Кислород и хлористый водород подают периодически после прекращени  подачи ацетилена и СО. Процесс по периоднческой схеме предполагает большее содержаьше хлорного Железа по сравнению с непрер гвной схемой. При элект1Х)хнмнческом окпсленин процес Ведут в анодном пространстве электролизере куда ненрерывпо подают исходные реесгенты, а часть раствора вывод т па экстракцпю дл  выделени  проодкта. Дл  предотврашенн  восстановлени  Fi4(nr,i Hg(n) на катоде анодную и катодную камеры раздел ют,, ионо обменной мембраной. Эффективность анодно« го О5сислешш повышаетс  при введении в контакт1гый раствор солей Fe или , Прод;/кт выдел ют методом непрерывной экстракции. В качестве экстратептов можно использовать парафины ( Cg Cg ),хлора жаны и хлоралкены. Каталитический синтез может быть осуществлен в проточном реакционном аппарате при непрерывном вводе или выводе контактн го раствора и экстрагента. После разделе ки  экстрагента и контактного раствора из первого извлекают продукт иавестныкШ методами, а контактный раствор подают на регенерацию (НСС ©2 ) и возвращают в реакционный аппара.т, Пример 1.В безградиентный реактор проточного типа загружают 20 мл водного рас твора, содержащего 4,8 моль/л . vtocej, 2,6 моль/л нее, i,4 моль/л 35,710моль/лШС,В качестве окислител  используют хлорное железо (2,2 моль/л Смесь COf) 2 Н2 в соотношеЮ1И 4:1 пропускают через раствор со скоростью О,6 л/час при температуре 80,5°Си атмос ИГ: 1рат7-:,-,. ,,:; uffi;,  йлг 671.5%. т лпеггггзб поо:/ П;ЛА . ;::;,-i.-i оИг- гпогЧД i lia JKfi; Г:. . Г::Yp nльn: vттпл, n,}t) 3,3В мопь/л l-HiijCS , 2,75 моль/лТ%С81, 0:О1 ко:и,/1-tV Cft;5 , Ппт- -гп spa ту ре 71°С и атмпсфэртюм давлешп 1:-;рпз конт.жгный раствор (8 мп) подают CjJ- н СО (1:1,3), Скорггпъ обрэ;)Ог: плЯ Ь -у по рак РИ лове ft кислоты 0,089 ivFojfh/л кет, юсз П р и м е Р 3, Состав контактного раст воса , моль/л: IMCt; 6,32;FaCtji,S:HCe8,29| Ft CFj О,О074:, Обг-о-/ ро-сгоора составл ет f tv, rt. При парщтапьноь давлении ацетилена OsSlS атм   тe пepaтyps 90°С скорость образовани  J5 -хлоракриповой кислоты 0,265 моль/л кат, час. Избирательность процесса по транс- fj -хлоршсрилввой кислоте составл ет 44%, П р и м е р 4, Процесс получе1гн  ,f) Хлоракрилозой кислоты осуществл ют в pea.sTopGj соединенном с электролизером, представ  юшимсобой двуйсамергг/ю чейхсу, анод ное к катодное простра1гство Koixiporo раз делено ашюнообмешюй мембраной МА-4О (электрический ток О,ЗА). Состав контактного раствора, моль/л: . 6,32;НСе8,29; ГеСЕз 0,858; PdCEj 7610 , Объем раствора составл ет ej5 мл. Температура процесса 80 С, парциальное давление ацетилена 0,ЗОЗ атм. Скорость образовйгта  транс- jfe -хлоракриловой кислоты (0,179 моль/л кат, час.) оставалась писто н ;Юй в течение 5 час. Пример 5. Контшстный раствор в Количестве 10 мл, содержащий 6,32 моль/л . O.8S моль/л ГеСРз модь/л НСР и О,134 г Tpai ;- хлоракриловой кислоты, экстрагируют гексаном (2ОО мл), Экстракш- ю осуществл ют в экстракторе Сокспета, Выделено 0,01516 г кислоты (35%). Пример 6, Контактный раствор в количестве 10 мл, содержащий 2,17 моль/л , моль/л Fettj, 1,23 моль/л НС8и 0,2242 г хлоракриловой кислоты, экстрагируют транс-jEjHTaiopsTMBHOM (200 мл) в экстракторе Сркслета, Выделено 0,158 г йислоть) (71%). 5 Формула изобретени  Способ получе1ш  J) -хлоракриловой киспоты , отличающийс  тем, что, с цепью расширени  сырьевой и повыше- g ки  селективности образовани  транс-изомера , смесь ацеталена и окиси углерода в соотношении 1:(1-4) пропускают через сол нокислый раствор хлоридов ртути и паллади  как катализатора в мольном отношении Q ( 4-73 : ( IlO ) в присутствии окисл тел  при 70-9О°С. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что Б качестве окислител  ис5772О З « поггьзуюг кислород, хлорное железо, хинг)Ш.г, электрический ток. Источники информации, прин тые во Bimмани при экспертизе: Ljl Otto, Zt/г Kenntnis der -Dkhforprcjpio-nsoure , Ann. 1887, 299, 261
2. 2.Cb stoffev Rappe Синтез 3-галогенакриловых кислот из 1,1,3-тригалогенацетонов ,,1а СЬет . Stand, 1965, 19, 31-34, З.ПатентСША№ 3161673, кл. 260-539, 1964,