SU577783A1 - Способ выделени сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СУЛЬФОК-. СИДОВ И СУЛЬФОНОВ ИЗ СМЕСИ С УГЛЕВОДОРОДАМИ путем экстракции, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, в качестве экстрагента используют обводненный ацетон или метанол с содержанием воды 20-50 мас.Х или моноэтанол- амин, или фенол, или фурфурол при 20- 70°С.2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что экстрагент используют при массовом соотношении с сьфьем, равном 3:1-10:1.Изобретение относитс  к способам вьщелени  нефт ных сульфоксидов и сульфонов, которые могут найти применение в качестве флотореагентов.Известно получение сульфоксидов окислением сульфидов перекисью водорода в присутствии эмульгатора и серной кислоты с последующими разделением слоев обработкой серной кислотой и выделением целевого продукта из сернокислого сло  его подщелачиванием или разбавлением водой. По этому способу серна  кислота, используема  в качестве растворител , не регенерируетс  и образует неутилизируемые стоки. Кроме того, она сильно агрессивна и обладает раздражающим действием.Известно получение сульфонов окислением сернистых соединений, содержащихс  в каталитических газойл х, перекисью водорода в среде уксусной кислоты с последующим выделением целевых_продуктов экстракцией уксусной кислотой и парафинистым растворителем. В этом способе примен ют уксусную ; кислоту в смеси с водой. От растворов, полученных при экстракики, растворители отдел ют отгонкой.Однако сильна  агрессивность уксусной кислоты требует применени  специальных мер дл  защиты от коррозии, кроме того, в процессе наблюдаетс  смолообразование вследствие взаимодействи  кислоты с некоторыми компонентами дизельного топ- :лива. Смолообразование приводит к загр знению аппаратуры и ухудшает качество продукта. Уксусна  кислота оказывает сильное раздражающее действие на кожу и на органы дыхани , что ухудшает услови  -труда.Целью изобретени   вл етс  упрощение технологии вьщелени  окисленных<&(Лсел •*а ^ •^00 СО

Description

сернистых соединений из нефт ных фрак ций, улучшение условий труда. В предлагаемом способе выделени  супьфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами используют в качестве экстрагента обводненный ацетон или метанол с содержанием воды 20-50 мас. или моноэтаноламин, или фенол, или фурфурол при 20-70С. Предпочтительно примен ть экстрагент при весовом соотношении с сьф ем, равном 3:1-10:1, При исследовании избирательности различных соединений было обнаружено что ацетон, метанол, моноэтаноламин и некоторые другие обладают достаточ но высокой избирательностью при выде лении сульфонов и сульфоксидов из смеси их с углеводородами. В таблице приведены значени  избирательности бинарной смеси &-метилнафталин/диметилсульфоксид . Примечание, -коэффициен избирательности . Предлагаемые органические раствор тели имеют значительное преимущество перед уксусной и серной кислотами. Они не обладают коррозийной агрес сивностью, что удешевл ет процесс, так как отпадает необходимость в при менении легированных сталей и других мер защиты от коррозии. Токсичность этих растворителей мала и они не обладают раздражающим действием, что значительно облегчает услови  труда. Низкие температуры кипени  ацетона и метанола обеспечивают простоту регенерации , так как они отгон ютс  без воды. Воду после отгонки ацетона или метанола следует отдел ть от продуктов экстракции отстаиванием. Такой, метод регенерации требует меньших энер гозатрат. Смешение ацетона и метанола с водой необходимо дл  регулировани  их раствор ющей способности и плотности. Моноэтаноламин имеет высокую температуру кипени  (17lc), но его регенерацию можно осуществл ть эффективно реэкстракцией парафиновым растворителем с последующей отгонкой парафинового растворител . Дл  уксусной кислоты такой метод регенерации непригоден из-за большой взаиморастворимости уксусной кислоты и парафинового растворител . Дл  осуществлени  предлагаемого способа нефт ную фракцию, содержащую сульфоксиды и сульфоны, подвергают многоступенчатой экстракции органическим растворителем. Экстракцию провод т без возбуждени  рисайкла или с возбуждением рисайкла одним из известных способов, например подачей промывного растворител , в качестве которого может быть использован легкий парафиновый растворитель. Примен ют соотношение растворитель: :сьфье 3:1-10:1. Содержание воды в ацетоне и метаноле 20-40 мас.%. Моноэтаноламин примен ют безводный. Температура экстракции 20-70°С. Число теоретических ступеней экстракции 5-10. В результате экстракции образуютс  две жидкие фазы: экстрактна , состо ща  из растворител  с растворенными в нем окисленными сернистыми соединени ми , и рафинатна , представл юща  собой обессеренное.дизельное топливо с небольшим количеством растворенного в нем растворител . Регенера1щю ацетона и метанола из экстрактной фазы осуществл ют отгонкой , воду от экстракта после отгонки ацетона и метанола отдел ют отстаиванием . Из рафинатной фазы ацетон и метанол регенерируют одним из известных способов, -например отгонкой с вод ным паром. Моноэтаноламин из экстрактной фазы регенерируют реэкстракцией легким парафиновым растворителем с последующей отгонкой его от экстракта. Пример 1 . Берут 100 г сырь  -окисленного дизельного топлива (фракци  260-350 С арланской нефти), содержащего 0,7 мас.% сульфоксидной серы. Сырье направл ют на восьмиступенчатую противоточную экстракцию дл  извлечени  концентрата сульфоксвдов . В качестве растворител  берут обводненный ацетон (47,5 г аце537 тона и 12 5 г воды), Рисайкл возбуждают подачей промывного растворител , в качестве которого примен ют изо октан в количестве 65 г. Экстракцию провод т при . После отгонки ацетона , отсто  воды и отгонки изооктана получают 6,6 г экстракта и 93,4 г рафината . Экстракт представл ет собой концентрат сульфоксидов с содержанием сульфоксидной серы 9,9 мас.%, рафи . нат - обессеренное дизельное топливо с содержанием сульфоксидной серы 0,05 мас.%. Отбор сульфоксидов от потенциального содержани  их в сырье составл ет 93,5 мас.%. Пример 2. 100 г того же сырь  что в примере 1, направл ют на восьми ступенчатую противоточную экстракцию. В к-ачестве растворител  берут 500 г моНоэтаноламина, в качестве промывного растворител  20 г н-октана. Экст ракцию провод т при 70°С. В результате экстракции получают 5,5 г экстракта - концентрата сульфоксидов с содержанием сульфоксидной серы 9 мас.% и 94,5 г рафинат  с содержанием сульфоксидной серы 0,05 мас.%. Отбор сульфоксидов от потенциального содержани  их в сырье составл ет 71 мас.%. П р и м е р 3. Берут 100 г сырь  окисленного дизельного топлива, содержащего 15 мас.% сульфонов. Сьфье подвергают восьмиступенчатой противоточной экстракции дл  извлечени  концентрата сульфонов. В качестве растворител  используют обводненный ацетон (420 г ацетона, 180 г воды). Рисайкл возбуждают подачей н-октана в количестве 50 г. Экстракцию провод т при 40°С. В результате экстракции получают 12 г экстракта, представл ющего собой концентрат сульфонов, и 88,0 г рафината - обессеренного дизельного топлива. Содержание сульфонов в экстракте 95 мас.%, в рафинате 4,1 мас.%. Отбор сульфонов от потенциального содержани  их в сырье 76%. П р и м е р 4. Берут 100 г сырь  окисленного дизельного топлива, содержащего 10 мас.% сульфонов. Сырье подвергают противоточной восьмиступенчатой экстракции. В качестве растворител  примен ют обводненный метанол (500 г метанола, 500 г воды). Рисайкл возбуждают подачей изооктана в количестве 70 г. Экстракцию провод т при . В результате экстракщш получают 10 г экстракта, содержащего 90 мас.% сульфонов, и 90 г рафината с содержанием сульфонов 1,1 мас.%. Отбор сульфонов от потенциального содержани  их в сырье составл ет 90 мас.%. Свойства образца, полученного экстракцией ацетоном: Содержание сульфоксидной серы, мас.%9,9 Растворимость в воде, г/л 6,0 Врем  расслаивани  фаз с рабочим раствором неодима , мин1,О Кислотность в пересчете на серную кислоту, г/л Температура вспышки в закрытом тигле, С

Claims (2)

1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СУЛЬФОК-. СИДОВ И СУЛЬФОНОВ ИЗ СМЕСИ С УГЛЕВОДОРОДАМИ путем экстракции, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве экстрагента используют обводненный ацетон или метанол с содержанием воды 20-50 мас.% или моноэтаноламин, или фенол, или фурфурол при 2070°С.

2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что экстрагент используют при массовом соотношении с сырьем, равном 3:1-10:1.

Λ 2