SU577993A3 - Способ получени производных оксадиазола - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ОКСАДИАЗОЛА

Изобретение относитс  к способам попучени  производных оксадназопа, которые могут найти применение р качестве оптических отбепиватепей дп  различных синтетических , попусингетических и природных высокомолекул рных материалов.

В патентной питературе описан способ попучени  симметричного 2,5-биc- 6 мeтoкcбeнзoфypип-2 , 3,4-оксадиазопа взаимодействием 6-метоксибензофуран-2-карбоксигидразида с 6-метоксибензофуран-2-карбоксхпоридом в среде растворитеп  и в присутствии пиридина с поспедующей циклизацией попученного бис- (6-метокси-бензуфуран-2-карбокси )гидразида в среде растворител  в присутствии РОС1 l J.

Целью изобретени   вл етс  получение новых производных oк JelДиaзoпa.

Предлагаетс  способ получени  производных оксадиазола общей формупы

BS

2

где , А

А,, В.. В,

А.

В.

4 « f

одинаковые ипи разные а означают водород . хпор, низший апкнп нпи низший апкоксип или А и AJ соответственно В,  

В, вместе означают приконденснрованное

бензольное кольцо;

А| и В -водород нгш хпср;

D - 1,4-фет1лен или группа - СН«СН-,

заключающийс  в том, что соединение

обшей формупы

ч

подвергают взаимодействию обшей формупы

Be Вь.

где Аи В- 8 имеют указанные значени ; одно 3 значений Z и гапоид, a ару гое -. WH NHj- группа, в среде инертного органического растворитеп  в присутствии акцептора гапоид водорода с последующей цикпиэацией попученного диаципгидраэина общей формулы « Аи Аь. X ,AIв . :Nffi--NHУ„В -В и D имеют указанные значени , в среде растворител  в присутствииf% « олуоп - супьфокисгюты с отщеплением iM воды. Замыкание кольца оксадиазопа, прсзтекаю щее с отщеппением воды, можно проводить при помощи таких водоотнимающих i средстй как тионилхпорид, хпорокись фосфора, лоли фосфорна  кислота, при температуре пор дк 50-220 С или же путем нагревани  диацил гидразида в инертном растворителе или в смеси таких растворителей в присутствии кислого катализатора, например органических сульфокислот, кислот Льюиса или минеральных кислот, преимущественноп-голуолсульфокислоты , борной кислоты или ZitCtj. В качестве инертного растворител  мож но примен ть высококип щие ароматические или алифатические углеводороды, которые могут быть галоидированными, например трихлорбензол, дихпорбенаол или высококип щие эфиры ароматических карбоновых кислот, например метиловый эфир бензойной кислоты. Обычно реакцию замыкани  цикла провод т при темг ературах пор дка 15О-25О С. Пример 1, 21,9 г 2-ti-цианфенилбензофурана (т. пл. 141-143° С), смещив ют с 600 мл гликол  и после прибавлени  12 г гидроокиси кали  перемешивают в течение 15 час с нагреванием до 165-170 Затем смеси дают остыть до 12О С и прибавп ют по капл м 250 мл 2 н, Нг 04 Затем смесь выливают в 12ОО мл воды, осааок. отфильтровывают под вакуумом, про кЛывают водой, высущивают в вакууме при 6О. Перекристаллизацией из о-дихлорбензола получают 22,6 г 4- бензофурил (2) бензойной кислоты в виде бесцветных чешуек, т, пл.. 301-ЗО2 С, 11,8 г 4- бензофурил- (2)1 бензойой кислоты суспендируют в 500 мп хлорензола и при перемешивании обрабатывают 2 мл тионилхлорида и 5 мл диметипфорамида . Реакционную смесь выдерживают 3 час при , прибавл ют 5 г активиованного угл , нагревают до 115-120 С, ильтруют и фильтрат охлаждают. Затем при перемешивании помещают на баню со льдом и отфильтровывают под вакуумом выпавшие светло-желтые кристаллы, котоые промывают бензолом и высушивают под вакуумом. Выход 4- бензсж))урил-(2)1 бензоилхлорида 97,5 г, т. пл. 1вЗ-165,. 25,6 г 4 бензофурил-. (2)Jбензоилхлорида , 17,6 г гидразида бвнзофуран-2-карбоно. вой кислоты и 13 гМ, N -диметиланилина в в 40О мл хлорбензола нагревают до кипени  в течение 6О мин. Затем смесь перемешивают . 30 мин при О С, отфильтровывают пол вакуумом, остаток промывают хлорбензолом , суспендируют в воде и отгон ют хлорбензол, увлеченный продуктом, с вод ным паром. Затем снова отфильтровывают осадок под вакуумом, промывают полученный белый порошок водой и высушивают выход 39,4 г, т. в вакууме при шукт) 258-260 С (неочищенный продукт). Соединение имеет следующее строение: /NH-NH 9,9 г диацилгидразида   0,5 г п толуолсульфокислоты в 150 мл трихлорбензола нагревают 9О мин до 210-220 0, отгон   одновременно при этом 50 мл смеси трихлорбензола и воды. После охлаждени  до комнатной температуры под вакуумом отфильтровывают кристаллическую кашицу, промывают ее бензолом и метанолом и высушивают под вакуумом при 60 С, выход 5,2, т. пл. 231-261 С. Соединение имеет следующее строение; Аналогичным способом можно получить соединени , приведенные в табл. 1В табл. 2 приведена характеристика некоторых исходных соединений.

9

10

11

12

13

577993

14 Табпииа2

Н

н

Н

СН,

Н

Н

Н

Н

Н трет СдН

Н

Н

6

Н

Н

Н

8

Claims (1)

1. Н Соединени , беизофурановые группы которых приведены в табл. 2, получают путем взаимодействи  гапоидангидридов или соответствующих ангидридов киспот с гидразидами карбоновых киспот. При взаимодействии соединени  1 ипи 4 (см. табп. 2) с хпорангидридом fi -(2-бензо )урип) -акриповой киспоты попучают соединени  следующих формул: ( т.па. 180-181,5 °С)60 „ 1т. пи. 24Я-246 С).55 Формула изобретени  Способ получени  производных, оксадиазопа общей формулыв

   172-174

   Н

   н

   141-142

   Н

   Н

   н159,163

   Н

   Н171-172

   СИ,

   137-139

   Н

   Н

   129-13О

   ОСИ,

   Н

   Ct

   2О5-212

   Н

   248-251

   Н

   Н где А, AJ, А,, А,В,, B.BjHB одинаковые или различные и означают водород , хпор, низший алкил ипи низший апкоксип или AJ и А, cooTBercrBeHHoiBj и В вместе означают приконденсированное бензольное кольцо; А, иВ - водород или хпор; D -1,4-фенипен ипи группа - , заключающийс  в том, что соединение общей формулы

   подвергают вааимодейс1-вию с соединением обшей формупы

   г   X«. . -. с D в т

   BSгде . В - В и D имеют укё&ангде А - В ИМ8ЮГ укаёанны&ные значени ,

   значени  среде растворител  в присутствии/ -тоодно из значений Х и it -гапоид и дру- пуопсупьфокиспоты с отщеппением 1 моль

   roe-NH-NHjf группа,воды.

   в среде инертного органического раство-Источники информации, прин тые во вниритеп  в присутствии акдептора гапоидвопо-мание при экспертизе;

   рода с иоспедукмдей цикаизашей получен-1. За вка ФРГ J 2031774 кп. 12 р 9,

   ного диацилгидраанна общей формупы опублик, 1971.

   хШГ-ЪИ,