SU590884A1 - Катализатор дл полимеризации этилена - Google Patents
Катализатор дл полимеризации этилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU590884A1 SU590884A1 SU742015832A SU2015832A SU590884A1 SU 590884 A1 SU590884 A1 SU 590884A1 SU 742015832 A SU742015832 A SU 742015832A SU 2015832 A SU2015832 A SU 2015832A SU 590884 A1 SU590884 A1 SU 590884A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- compound
- polymerization
- transition metal
- grafted
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- ULIKDJVNUXNQHS-UHFFFAOYSA-N 2-Propene-1-thiol Chemical compound SCC=C ULIKDJVNUXNQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 2
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- PSKWBKFCLVNPMT-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-ene-1-thiol Chemical compound C\C=C\CS PSKWBKFCLVNPMT-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- SRKGZXIJDGWVAI-GVAVTCRGSA-M (e,3r)-7-[6-tert-butyl-4-(4-fluorophenyl)-2-propan-2-ylpyridin-3-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound CC(C)C1=NC(C(C)(C)C)=CC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1\C=C\C(O)C[C@@H](O)CC([O-])=O SRKGZXIJDGWVAI-GVAVTCRGSA-M 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА, состо щий из соединени переходного металла IVA-VA групп периодической системы элементов, активированного алюминийорганическим соединением и полимерного носител - полиолефина, содержащего на поверхности прививаемое соединение с функциональными группами, отличающийс тем, что, с целью повышени активности катализатора, в качестве прививаемого соединени использован меркаптан, и катализатор имеет следующий состав, мас.%:Соединение переходногометалла IVA-VA групппериодической системыэлементов0,1-2,0Полиолефин с привитыммеркаптаном25,0-50,0Алюминийорганическоесоединение . 74,9-47,0iS
Description
СП
;& эо
00
. Изобр.етение относитс к катализа торам дл полимеризации этилена и может быть использовано дл получени линейного высокомолекул рного кристаллического полиэтилена. Известен катализатор дл полиме , ризации и сополимеризации олефинов, состо щий из соединени переходного металла IVA-VA групп периодической системы элементов, активированного алюминийорганическим соедикенийм. и полимерного носител -полиолефина, содержащего на поверхности прививае мое соединение с гидроксильными группами. В качестве прививаемого соединени используют непредельные спирты. Однако известный катализатор об .ладает недостаточной активностью. С целью повышени активности катализатора предложен катализатор, в котором в качестве прививаемого соединени использован меркаптан, и катализатор имеет следующий соста мас.%:
СН,- СН,- СН,- СИг СН,- СИг- + mCHj-CH-CH- - SH
ионизирующее
.излучение СНг-СН-СН -СН -СНз-н-mTiCU
-fCHc
- СН2-СН-СН2-СН2 - v -fCH2-CH-f-in
СН2 +mHCll Наиболее эффективным методом прививки непредельных меркаптанов на поверхность карбоцепных полимеров вл етс газофазна прививочна полимеризаци меркаптанов, инициированна излучением Со, ускоренными электронами или ВЧ разр дом. Такие методы позвол ют контролировать плотность прививаемых цепей и их длину. Взаимодействие носител с соединением переходного металла может производитьс в суспензии, в растворе или .непосредсн Соединение переходного металла IVA-VA групп периодической системы элементов0,1-2,0 Полиолефин с привитым меркаптаном25,0-50,0 Алюминийорганическое соединение74, Различна природа функциональных групп в известном и предлагаемом катализаторах и природа их св зи с соединением переходного металла приводит к различию в составе компонентов катализатора, а также к различию в каталитических свойствах продуктов и полимеров, получаемых на их основе. Предлагаемый катализатор дл полимеризации этилена может состо ть из VC1., TiCl, VOClj, нанесенных на поверхность карбоценных полимеров-полиэтилена , полипропилена или их сополиг меров за счет функциональных групп, принадлежащих -SH-группам, прививаемых на их поверхность непредельных меркаптанов-аллилмеркаптана (СН СН2-СН - SH), кротилмеркаптана и других: ственно при смешении компонентов в отсутствие растворител . В качестве активирующих соединений могут быть использованы алюминийорганические соединени ), Al()Cl, Al(C2Hy)Cl2, А1()2Н Пример 1. В стекл нную двухкамерную ампулу дл радиационной прививочной полимеризации помещают 50 г полиэтилена - порошка низкого давлени с диаметром частиц 0,10 ,25 мм. После вакуумировани до
рт.ст. в нижнюю камеру питатель намораживают 4 мл аллилмеркаптана . Прививку аллилмеркаптана к полэтилену провод т в камере с источником j-излучени изотопа °Со при комнатной температуре. Полную прививку осуществл ют в течение 8 ч облучени (мощность дозы 0,3 мрад/ч, поглощенна доза 2,4 мрад). Полученный полиэтилен - привитой пр-аллил меркаптан дважды отмывают бензолом при интенсивном перемешивании и высушивают в вакуум-сушильном шкафу до посто нного веса (6 ч при 80 С/1 мм рт.ст.). Получают 51 г слегка желтоватого продукта-полиэтилен-пр-аллилмеркаптана , содержащего 0,16% серы.
В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой с гидравлическим затвором и обратным холодильником , помещают 8 г полученног полизтилен-пр аллйлмеркаптана и . 150,мл бензола.При и интенсивном, перемешивании из капельной воронки к суспензии в течение 2 ч добавл ют TiCl (раствор 2,5 г в 20 мл бензола ) и реакцию продолжают еще 2 ч при этой же температуре (до полного удалени выдел ющегос НС1). В инертной атмосфере продукт перенос т на вакуум-фильтр, неоднократно промывают СС1ц и высушивают до посто нного веса. Получают 7,8 г желтого порошка, содерлсащего 0,7 мл Ti в 1 г.
Пример 2. По примеру 1 6 г
полиэт1-шен-пр-аллш1меркаптана обрабатывают 1,5 г VCl (раствор в СС1) Получают 5,9 г серого порошка с содержанием 2,2 мг V в 1 г продукта.
Пример 3. В стекл нную ампулу , состо щую из двух отделенных перет жкой частей, помещают 4,3 г сополимера этилена с пропиленом, содержащего 0,37 метиленовых групп на 1000 углеродных атомов, индекс расплава 0,29 г/10 мин, зольность 0,018%, характеристическа в з-кость в тетралине при 135 С 2,03 и 1 мл аллилмеркаптана. Ампулу вакуумируют до 1 -10 мм рт.ст. и отпаивают . Часть ампулы, содержащую полимер , термостатируют при 80 С, а камеру - питатель с аллилмеркаптаном - при . Прививку инициируют -излучением изотопа °Со, мощность дозы излучени 0,5 мрад/ч поглощенна доза 7 мрад. После обработки
продукта по примеру 1 получено 4,4 г полиэтилен-пр-аллилмеркаптана . При его обработке в услови х примера 1 0,5 г VCl получают ,42 г темно-коричневого порошка катализатора дл полимеризации этилена, содержащего i,5 мл V в 1 г продукта.
Пример 4.В термостатированный при 70 °С металлический реактор объемом 0,5 л полимеризационной установки, предварительно вакуумированный и продутый этиленом, помещают 0, г продукта взаимодействи TiCl с полиэтилен-пр-аллилмеркаптаном , полученного в примере 1 и содержащего 0,7 мл Ti в 1 г продукта . После повторного вакуумировани в реактор подают растворитель 150 мл очищенного и свежеперегнанного бензола и этилена до его давлени 10 ат. Полимеризаци начинаетс после введени 0,4 г Al(C2Hj-)2Cl и продолжаетс в течение 4 ч. Полимеризацию прерывают введением 30 мл этилового спирта, полимер отдел ют от смеси бензол3TifflOBoro спирта и промывают водой, затем высушивают в вакуум-шкафу при , 1 ммрт.ст. до посто нного веса. Получают 4,5 г линейного высокомолекул рного полиэтилена (20,5 кг/т Ti).
Пример 5. В полимеризационны услови х примера 4 в реактор помещают 0,2634-г продукта взаимодействи TiCl с полиэтилен-пр-агшилмеркаптаном,полученного в примере 1 и 0,4 г Al( Полимеризацию провод т в течение 5 ч, отмьшку полимера провод т по примеру 4 Получают 4 г высококристаллического полиэтилена (22 кг/т Ti).
Пример 6, Аналогично примеру 4 в реактор объемом 1,3 полимеризационной установки помещают 0,4140 г продукта взаимодействи VCl. с полиэтилен-пр-аллилмеркаптаном , полученного в примере 2 и содержащего 2,2 мг в 1 г продукта и 0,4 г А1(С2Н5)2С1. .В качестве растворител ввод т 250 мл очищенного и свежеперегнанного н-гептана . Полимеризацию провод т 3 ч, полимер выдел ют и обрабатывают по примеру 4. Получают 28 г полиэтилена (31 кг/г V) с мол.весом 2085000.
Пример 7. Аналогично примеру 4 в качестве катализатора использовано 0,3112 г продукта взаимодействи
55908846
VCli с полиэтилен-пр-аллилмеркаптаном,качестве растворител ввод т 0,2 л
полученным в примере 3. Полученныйбензола. В течение 5 ч получают 29 г
катализатор содержит 1,5 мг V в 1 гвысокомолекул рного полиэтилена (выпродукта и 0,6 г Al(H3O-C H)jH. В 2 кг/г V).
Claims (1)
- КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА, состоящий из соединения переходного металла IVA-VA групп периодической системы элементов, активированного алюминийорганическим соединением и полимерного носителя полиолефина, содержащего на поверх ности прививаемое соединение с функ циональными группами, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве прививаемого соединения использован меркаптан, и катализатор имеет следующий состав, мас.%: Соединение переходного металла IVA-VA групп периодической системы элементовПолиолефин с привитым меркаптаном Алюминийорганическое соединение0,1-2,025,0-50,074,9-47,0СП
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU742015832A SU590884A1 (ru) | 1974-04-19 | 1974-04-19 | Катализатор дл полимеризации этилена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU742015832A SU590884A1 (ru) | 1974-04-19 | 1974-04-19 | Катализатор дл полимеризации этилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU590884A1 true SU590884A1 (ru) | 1985-08-07 |
Family
ID=20581899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU742015832A SU590884A1 (ru) | 1974-04-19 | 1974-04-19 | Катализатор дл полимеризации этилена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU590884A1 (ru) |
-
1974
- 1974-04-19 SU SU742015832A patent/SU590884A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4542198A (en) | Polymerization catalysts | |
| US4061694A (en) | Low temperature impact strength molding compositions | |
| DE69307102T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von einem Ziegler-Natta-Katalysator | |
| CN1134946A (zh) | 利用稳定自由基稳定聚合物 | |
| US3956255A (en) | Catalyst for the polymerization of olefins | |
| EP1363959A1 (en) | Making polyolefin graft copolymers with low molecular weight side chains using a polymeric peroxide as an initiator | |
| EP0589472A2 (en) | Ethylene polymerization process | |
| DE3171664D1 (en) | Improved process for the production of a propylene-containing block copolymer | |
| EP0391744A2 (en) | Method of producing modified polypropylene | |
| EP0192987A2 (en) | A process for preparing thermically stable olefinic polymers | |
| US5166225A (en) | Process for producing of crosslinked polyolefins | |
| SU590884A1 (ru) | Катализатор дл полимеризации этилена | |
| KR950009109B1 (ko) | 구형 입상 폴리올레핀의 제조방법 | |
| US4314053A (en) | Process for reducing polyolefin die smoke | |
| EP0107895B1 (en) | Elimination process | |
| CN86100667A (zh) | α-烯烃溶液法聚合中催化剂的去活性 | |
| US3326870A (en) | Copolymers of olefins and acrylonitrile and a process for producing the same | |
| US3228923A (en) | Preparation of polymers | |
| US3642748A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| KR19980702402A (ko) | 올레핀의 중합화를 위한 성분 및 촉매 | |
| US3313791A (en) | Olefin polymerization in the presence of a catalyst comprising ticl3 raix2 and a chelate of an aluminum compound | |
| US3476726A (en) | Homopolymers and copolymers of unsaturated tertiary amines,and process for producing the same | |
| US3431245A (en) | Production of novel polymers and polymerization process therefor | |
| SU571194A3 (ru) | Способ получени полиэтилена | |
| US4154702A (en) | Polyolefin catalyst |