SU593661A3 - Способ получени безводных растворов надкарбоновых кислот с -с - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БНаЮДНЫХ РАСТВО1ЮВ ИАДКАРБОНОВЫХ С,- С. КИСЛОТ водные органические растворы должны быт дополнительно очишены. С целью получени  высоко чистых орга нических растворов надкарбоновых кислот в предлагаемом способе водные растворы надкарбоновых кислот полученные извест ным способом из перекиси водорода и карбоновой кислоты, подвергают экстракции тшбутил-или триоктилфосфатом при 5-50 С и нормальном давлении с последдующей десорбШ1ей с помощью растворител , образующего азеотроп jC водой, при 4О-1ОО С и остаточном давлении 2О-400 мм рт. ст. Экстракцию безводных надкарбоновых кислот из водных растворов ведут преимущественно при 10-30 С, а десорбцию при остаточном давлении 5О-250 мм рт, ст. Десорбцию целесообразно вести а присутствии растворител , имеющего точку кипени  ниже температуры кипени  сложного эфира фосфорной кислоть , например сложного эфира алифатической карбоновой кислоты. Продукт десорбции может быть подвергнут азеотропной перегонке при остаточно давлении 20-400 мм рт, ст. в присутствии. растворител , имеющего температуру кипе ни  ниже точки кипени  соответствующей надкарбоноБой кислоты. В качестве исходных водных растворов надкарбоновых кислот могут быть использованы 1О-8О%-ные, преимущественно 20-60%-ные раствОрЫ. Осуществление, способа ведут следук И1им образом. Экстрагирование целесообразно пров дить по непрерывному способу, лучше вс&го по принципу противйтока в обычно примен емой дл  этой цели аппаратуре, такой например, как .экстракционные колонны тарельчатого или насадочного типа, с применением пульсации или без нее. В качест ве насадочных тел пригодны, например, кольца, седловидные насадки, а также спи ральные насадки. В качестве тйрелок используют сетчатые, тоннельные и колпачковые тарелки, Дозированную подачу водного раствора надкарбоновой кислоты осуществл ют неоколько ниже головной частн колонны, а сложного эфира - у нижнего конца колонны , В головной части колонны отбирают в значительной степени обезвоженный раст вор падкарбоновых кислот, Раффинат, содержащий пренебрежимо малые количества активного Кислорода, удал5пот из нижней части колонны. Экстракт направ;1 ют на десорбш ю. надкарбоновых кислот в вакуумный тонкослой™ ный испаритель, предпочтительно с движу- 1цимис  впутрешшми детал ми, Одповремонно в испаритель подают необходимое- колны15ст- во растворител , причем часть растворител  направл ют в дозированном количестве в нижнюю часть испарител . После коиденсации продукта десорбшш Получают органические растворы надкарбс новой кислоты, частично содержащие воду. Удаление последней определ етс  условийми дальнейшего использовани . В ыекот рых случа х могут быть использованы органические растворы надкарбоновых кислот без предварительно азеотропного обезвоживани . Дл  получени  безводных органических растворов надкарбоновых кислотпродукт десорбции подают на установку дл  перегонки, предпочтительно работающую по непрерывному способу. Из головной части колонны, снабженной отделителем, отвод т воду, а из кубовой части - раствор надкарбоновой кислей ты. в случае использовани  дл  десорбции сложного эфира карбоновой кислоты, имеющего более высокую температуру кипени , чем карбонова  кислота, к продукту десорбции добавл ют сложный эфир карбоновой кислоты, имеющий температуру кипени , более низкую по сравнению с надкарбоновой кислотой. Сложный эфи)р карбоновЬй кислоты подбирают с таким расчетом, чтобы из продукта десорбции отгон лись лищь незначительные количества надкарбоновой кислоты совместно с водой и вынос щим средством. При этом тщательно след т за тем, чтобы в колонне не создавались бы опасновысокие концентрации- надкарбоновой кислоты (температуру кипени  смеси понижают ). Дл  десорбции пригодны растворители, имеющие более низкую температуру кипени  по сравнению с примен емым сложным эфиром фосфорной кислоты. МОГУТ быть ИС5 пользованы сложные эфиры карбоновой кислоты , хлорированные углеводороды, ароматические углеводороды или же смесь указанных растворителей. Предпочтительно использовать сложный эфир карбоновой .„ кислоты. Концентрацию органических растворов надкарбоновых кислот определ ют с учетом экономики и.безопасности процесса. По этим причинам. растворы могут иметь концентрацию в пределах 10-6О%, предпочтительно 20-50%. Пример. Агрегат дл  осутцествлени  экстрагировани  с подающими устройствами состоит иа трубки длиной 2 м диаметром 2,8 см, внутри которой располо жено 40 |Сетчатых днищ с отверсти ми 1 мм. Колонна действует по принципу пульсации создаваемой пульсирующим насосом и работает в противотоке. Результаты опытов по экстрагированию представлены в табл. Iv

.Таблица

Примечание: НУК - надуксусна  кислота

Аналогичные результаты получают по экстрагированию других надкислот: надпрапионовой или надизомасл ной кислоты, Выходы активного кислорода, степень чистоты продуктов соответствовали аналогичным показател м надуксусной кислоты. Колонна

работает по принципу противотока.

Дл  проведени  десорбции экстракт, пс лученный ранее, направл ют в тонкослойгПри .мечани

ный испаритель, работающий под вакуумом и имеющий внутренние движущиес  детали. Одновременно с экстрактом подают дозированный растворитель, примен емый дл  десорбции, частично в жидком виде, а частично - в нижний участок тонкослойного испарител  в виде паров,

В табл. 2 показаны результаты опытов

с надуксусной кислотой (НУК).

Таблица е: НУК - надуксусна  кислота. Обшие услови :.о давление 50 тррр; температтоа испарени  ЮО С; температура перехода в испарителе 50-55 С.

7

Аналогичны результаты при десорбции, падпропионовой 31 надизомасл ной кислот. Полученный продукт десорбции, можно или конденсировать и примен ть далее, или же .направл ть в жидкомили парообраз 4ом

виде на агрегат дл  обезвоживани  с П мошью , например, этилацетата. Установка дл  ааеотропной перегонки действует под вакуумом 250 мм рт. ст.,.

Температура головной части колонны

около 42 с, температура кубовой части колонны 55-6О С. Содержание в этилацетате надукеусной кислоты составл ет 25-3

Claims (4)

1. Способ получени  безводных рас-дворов кадкарбоновых С--С кислот, отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени чистоты целевого продукта , исходные водные растворы надкарбоновых кислот подвергают экстракции трибутил-или триоктилфосфатом при 5-50 С И нормальном давлении с последующем д&сорбцией с помощью растворител , образую щего с водой азеотроп, при остаточном давлении 2О-400 мм. рт. ст. и TeivCnepaTyре 40 100с,

f

2.Способ по п. 1, о т л и чаю щи С   тем, что экстракцию ведут при 1О-30 С

и десорбцию при остаточном давлении 50-250 мм рт. ст. . .

3. Способ по пп. 1, 2,, о т л и ч а ю- щ и и.с.  тем, что продукт десорбций подвергают азеотропной перегонке при остаточном давлении, 2О-400 мм рт. ст. в присут ствии растворител , имеющего температуру кипени  ниже температуры кипени  соответствующей надкарбрноаой кислоты.

4. Способ по пп. , от ли ч а ю- щи и с   тем, что десорбцию ведут в присутствии растворител , имеющего температуру кипени  ниже температуры кипени  сложного эфира-фосфорной кислоты, например сложного эфира алифатической карг боновой С.- С.кислоты.

Источники информации, прин тые во вд нмание при экспертизе;

l.S NernD.C1 e rnRevs.5l5, № 1. с;,1-7, 1949 Органические переки9,и .

2; Патент СССР 441 703, кп. С Q7 С 179/10, 1969. /

3.Патенты ФРГ № 1165576,

кл. С 07 С 73/10, 197О ;и.№ 1170926, кл. С О7 с 73/10, 197О.