SU60273A1 - Способ получени 3,3'-диамино-4,4'-диоксиарсенобензола - Google Patents

Description

Ароматические арсеносоединени  были известны уже давно. Так восстановлением фениларсеноксида фосфористой кислотой получен арсенобензол . Известны восстановители (гидросульфит натри , амальгама натри , ОЛО.ВО + сол на  кислота, фосфорноватиста  кислота), которыми арсиновые кислоты (или соответствующие оксиды) можно при умеренной температуре восстанавливать до арсеносоедйнений. Из всех этих восстановителей наибольшей попул рностью еще и сейчас пользуетс  гидросульфит натри , который  вл етс  (восстановителем с выдающейс  редукционной способностью. Однако его применение имеет р д отрицательных сторон, как-то: необходимость применени  большого избытка гидросульфита, высока  стоимость последнего и т. д.

Известно применение В: качестве восстановител  бисульфита в кислой среде.

Авторами насто щего изобретени  было найдено, что арсиновые кислоты восстанавли1ваютс  до арсеносое. динений при нагревании с разбавленной муравьиной кислотой в присутствии очень небольших количеств солей сернистой кислоты. Восстановление идет гладко и дает хорошие выхода диамино-диоксиарсенобензола , который во врем  реакции выдел етс  в виде желтого осадка.

Нет никакой необходимости дл  получени  диамино-диоксиарсено. бензола «сходить из амино-оксифениларсиновой кислоты; исходным веш;еством может служить, как и в примен ющемс  сейчас способе, нитро-оксифениларсинова  кислота, процесс восстановлени  которой можно вести дво ким способом.

1.Нитро-оксифениларсиновую кислоту можно восстанавливать до амино-оксифениларсиновой кислоты гидросульфитом и затем, после восстановлени  нитрогруппы до аминогруппы (что узнаетс  по обесцвечиванию раствора), добавл ют потребное количество муравьиной кислоты. В этом случае в качестве катализатора используетс  бисульфит, образовавшийс  при восстановлении нитрогруппы до аминогруппы.

2.Можно и непосредственно восстанавливать нитро-оксифениларси. новую кислоту муравьиной кислотой и бисульфитом сразу до диаминодиоксиарсенобензола .

Предлагаемый восстано(витель, нар ду с дешевизной, имеет то преимущество , что по этому способу гораздо лучше используетс  аппаратура , так как самое восстановление проводитс  с меньшим количеством (примерно в 4 раза) воды.

Пример 1. К раствору, содержащему 23,3 г З-амино-4-оксифениларсиновой кислоты (0,1 мол ), 92 мл

99

2/V раствора едкого натра, 20 г поваренной соли и 300 мл воды, приливают при комнатной температуре от 10 до 50 жл 40%-ного раствора бисульфита натри  (0,04-0,2 мол ) и затем, хорошо размешива , приливают 44 г 85%-ной муравьиной кислоты (0,8 мол ). Полученную смесь нагревают на вод ной бане при температуре 60-70°. Отфильтровывают вцпавшее соединение и очищают его обычным способом (промывкой 5%-ным раствором поваренной соли, переводом щелочью в растворимую динатриевую соль и выделе иием в виде труднорастворимого сульфата 3,3-диамино-4,4-диоксиарсенобензола ). Выход: около 80% от теории.

Пример 2. К раствору, содержащему 75 г 80%-ного гидросульфита натри  (0,34 мол ) 20 г поваренной соли, 150 г льда и 200 мл воды приливают, хорошо размеши. ва , раствор 26,3 г З-нитро-4-оксифениларсиновой кислоты (0,1 мол ) в 92 мл IN раствора едкого натра. К полученному бесцветному раствору З-амино-4-оксифени. арсиновой

кислоты, хорошо размешива , приливают 44 г 85%-ной муравьиной кислоты (0,8 мол ). После прибавлени  муравьиной кислоты смесь нагревают , отфильтровывают выпавший 3,3 -диамино-4,4-диоксиарсенобензол и очищают его как обычно.

Выход: около 80% теоретически возможного.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  3,3-диамино4 ,4-диоксиарсенобензола из 3-амино4-оксифениларсиновой кислоты путем восстановлени , отличающийс  тем, что в качестве восстановител  примен ют муравьиную кислоту в присутствии незначительных количеств солей сернистой кислоты .

2.Прием выполнени  способа по п. 1, отличающийс  тем, что З-ами о-4-сжси-фениларсинрвую кислоту , полученную восстановлением соответствующего нитропродукта без выделени , непосредственно обрабатывают муравьиной кислотой.