SU618033A3 - Способ получени диацетанов бутен2-диолов - Google Patents

Description

бочных продуктов с хорошим выходом и производительностью.

Катализатор дл  данного процесса получают, помеща  носитель в раствор, в котором растворены соединени  паллади  и одного или нескольких соединений фосфора, мышь ка, сурьмы, висмута , теллура и селена в соответствующем растворителе, с последующим выделением компонентов на носителе отгонкой растворител . Затем их восстанавливают в потоке водорода при 100-500°С или другого восстанавливающего соединени , таких как гидразин, метанол или формальдегид.

Используемое дл  получени  катализатора соединение паллади  не играет особой роли, хот  с точки зрени  расходов целесообразно применение хлористого паллади , окиси, нитрата или ацетата паллади .

Обыкновенно концентраци  паллади  на носителе составл ет 0,1-20 вес.%, хот  возможны и более высокие и меньшие концентрации.

Примен емые в катализаторе соединени  других, компонентов, т.е. мышь ка, сурьмы, висмута, теллура и селена, также не слишком ограничены , в основном могут быть использованы галогениды, нитраты, сульфаты, окиси и другие.

В качестве фосфоросодержащих соединений пригодны орто- и метафосфорна  кислота, фосфаты щелочных и щелочноземельных металлов и так далее.

Хот  диапазон действенного количества выдел ющихс  на носител х соединений фосфора, мышь ка, сурьмы, висмута, теллура и селена широк, обыч но целесообразными  вл ютс  количества от 0,05 до 30 вес.%, преимущественно 0,05-15 вес.%.

В качестве носител  дл  катализатора могут быть использованы активированный уголь, силикагель, кремниева  кислота, глинозем, глина, боксит, магнези , кизельгур, пемза и др. Носители активируют обычными способами , например, обработкой кислотами. Предпочтйтельньин  вл етс  применение активированного угл .

Процесс, согласно насто щему изобретению , можно осуществл ть непрерывным или периодическим путем с использованием неподвижного и псевдоожиженного сло  катализатора.

Окись углерЬда можно вводить дл  улучшени  или продлени  активности катализатора непрерывным или прерывным путем. Так, в пропускаемую исходную смесь бутадиена, кислорода и укеусной кислоты через определенный интервал времени можно добавл ть СО. Дл  регенерации через контакт пропускают только СО. В случае непрерывного добавлени  СО в исходную смесь расходна  норма обычно составл ет 0,01-25 об.% в пересчете на примен емый бутадиен, предпочтительно 0,110 об.%.

Температуру процесса целесообразно поддерживать в пределах 120-150°С, давление 1-1,4 атм.

Пример 1. 250 ммоль (44,5 г) хлористого паллади  и 32,5 ммоль (5,2 г) двуокиси теллура раствор ют в 2000 мл б н. сол ной кислоты; затем добавл ют 500 г активного угл  (04 мм) и медленно упаривают досуха на вод ной бане. После дополнительной сушки (пропускание через контакт в течение 2 ч потока азота при 150°С) материал восстанавливают введением потока азота, газа, насыщенного при комнатной температуре метанолом, со скоростью 5 л/мин в течение 10ч при и в течение 3 ч при 400°С.

В каталитическую трубку с двойной рубашкой, диаметром 32 мм и длиной 50 см загружают 370 ммоль (144 г) полученного указанным образом контакта . При 130°С и давлении 1,4 атм ежечасно добавл ют 10,5 нл бутадиена, 10,5 нл кислорода и 250 мл уксусной кислоты. Уксусную кислоту нагревают в выпарном аппарате до i30°C и ввод т в виде пара.

Состав смеси газов, об.%: 8,9 O,,j; 8,9 бутадиена, а остаток - пар уксусной кислоты.

Каждый час осуществл ют отбор проб, из которых отгон ют целевой продукт; анализ дистилл та показывает свыше 99% диацетата бутендиола. Производительность через 4, 11 и 32 ч приведены в табл. 1.

Подученные смеси конденсируют, освобождают от низкокип щихс  долей в ротационном испарителе и подвергают фракционированной перегонке при уменьшенном давлении.

Свойства полученных продуктов указаны в табл. 2.

Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, причем ежечасно при и давлении 1,45 атм добавл ют 10.,5 нл бутадиена, 10,5 нл кислорода, 1 нл СО и 250 мл уксусной кислоты.

Состав смеси газов, об.%: 8,8 O 8,8 бутадиена, 0,8 СО остаток - пар уксусной кислоты.

производительность показана в табл. 3.

Пример 3 (контрольный). 10 г катализатора из 0,1 вес.% паллади  и 3,0 вес.% ацетата кали  на окиси алюмини  с поверхностью 30 Nvr помещают в реакционную колбу из закаленного стекла с внутренним диаметром 10 мм, после чего через реакционную трубу непрерывно пропускают газообразную смесь из 1,3-бутадиена , уксусной кислоты и кислорода в соотношении по объему 70:20:10 со со скоростью потока 3 л/Час при и атмосферном давлении. 5 Состав смеси газов, об.% 10 70 бутадиена; 20 уксусной кислоты, При этом образуютс  1,4-диацеток си-2-бутен, 3,4-диацетокси-1-бутен 1-ацетокси-1,3-бутадиен со скорость соответственно, 25, 2,5 и 13 г/л кат-ч г отработанный газ содержит 1,0 об. % COiТаблиц а 1 3 В табл. 4 показано вли ние температуры на производительность процесса . Последний осуществл ют аналогично примеру 1. Как виднО из результатов табл. 4, с повышением температуры производительность процесса падает.

г БЕДА/КГ контакта-ч г БАДА/л реакционного

Состав БЕД

Выход за врем , час

г БЕД/КГ контакта- ч

г БЕДА/Л реакционного пространства-ч

г БЕДА/Г паллади -ч

59

57,1

50

Таблица 2

Табли,ца 3

Claims (2)

1. Способ получени  диацетатов бутвн-2-диола путем взаимодействи  бутадиена, уксусной кислоты и кислорапа , вз того в количестве 1-60 мол, в пересчете на остальные исходные, в присутствии катализатора, содержащего 0,1-20 вес.% паллади  и 0,0530 вес.% одного или нескольких элементов , вьбранных из группы фосфор, мьшь к, сурьма, селен, теллур, на носителе при 100-180 0, отличающийс  тем, что, с целью Таблица 4

повышени  скорости и селективности процесса, последний ведут в газовой фазе при давлении от атмосферного до 6 атм.

2. Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что процесс провод т в присутствии окиси углерода.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Выложенна  за вка ФРГ

2200124, кл. С 07 С 69/16, 1970.

2.Выложенна  за вка ФРГ

2217542, кл. С 07 С 69/16, 1972.