SU651008A1 - Способ получени модифицированного полиакрилонитрила - Google Patents
Способ получени модифицированного полиакрилонитрилаInfo
- Publication number
- SU651008A1 SU651008A1 SU762434842A SU2434842A SU651008A1 SU 651008 A1 SU651008 A1 SU 651008A1 SU 762434842 A SU762434842 A SU 762434842A SU 2434842 A SU2434842 A SU 2434842A SU 651008 A1 SU651008 A1 SU 651008A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- bromine
- polyacrylnitrile
- modifier
- obtaining
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 title description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 16
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- -1 neopentyl tribromomethacrylate Chemical compound 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- DGBKTJIQJQNAIN-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-3-methylbutanedioic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)C(C)C(O)=O DGBKTJIQJQNAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- LBVOOVOHYLEHEE-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methoxy-1-oxopropan-2-yl)hexanoic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)C(C)C(=O)OC LBVOOVOHYLEHEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M acetyloxymercury Chemical compound CC(=O)O[Hg] WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- NRIMHVFWRMABGJ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C(C(=O)O)=C(C(O)=O)C1C=C2 NRIMHVFWRMABGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(54) -СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА
Изобретение относитс к способам получени модифицированного полиакр лонитрила с пониженной горючестью и может быть использовано при производстве волокон и пленок, примен емых в текстильной промышленности и технике дл изготовлени самозатуха щих тканей, ковров и т.п. Известен способ получени модифи цированного полиакрилонитрила путем свободнорадикальной сополимеризации акрилонитрила с ненасыщенными бромсодержащими эфирами кислот в органическом растворителе. В качестве ненасыщенного бромсодержащего эфира кислот используют неопентилтрибромакрилат или неопентилтрибромметакри лат при соотношении акрилонитрил: :зфир 85-97 : 3-15 мол.%, при этом в сост.аэ сополимера входит 2-10% брома 1. При испытании синтезированных сополимеров образцы сгорают лишь частично и вл ютс самозатухающими Продолжительность горени в зависимости от содержани брома в 4-8 раз меньше продолжительности горени образца немодифицированного полиакрилонитрила , который сгорает полностью. Дл .получени желаемого эффекта ввод т довольно высокую концентрацию сомономеров (до 15 мол.%), что ухудшает физико-механические свойства волокна. Кроме того, используемые акрилаты не содержат групп, которые способны улучшить накрашиваемость полимера, поэтому необходимо вводить соответствующие сомономеры. Цель изобретени - получение материалов с пониженной горючестью. Это достигаетс тем, что в качестве ненасыщенных бромсодержащих эфиров кислот используют соединение общей формулы Br-X N-COOK Вг о OR 1 где К с:1Гз; ; т 1 -СН2Сн(;н2 при мол рном соотношении акрилонитрил: :эфир 99,5:0,5-75:25. Бромсодержащие бициклические эфиры могут быть использованы в более низких концентраци х: при одинаковом содержании брома в испытываемых образцах синтезированные сополимеры имеют более низкую скорость горени , что св зано с особенност ми структуры бициклических мономеров. Кроме того, эти эфиры содержат свободные эфирную и кислотную группы, которые повышают сродство сополимера к красител м . Сформованное из синтезированных сополимеров волокно не уступает по своим физико-механическим свойствам волокну на основе немодифицированного полиакрилонитрила. Сополимеризацию акрилонитрила с бромеодержащими бициклическими эфирами осуществл ют в растворе в присутствии известных катализаторов свободнорадикальной полимеризации в атмосфере инертного газа. В качестве растворителей используют бензол, толуол , ацетон и этилацетат, Наиболее высокий выход сополимера получают в среде ароматических углеводородов ,c dfuivjcixK-ic iMaA ухjiciJWM v -M--n Процесс ведут при 50-70с, концентра ции мономеров 0,5-4 моль/л , концентрации катализатора 3-10 510 моль/л. Полученные сополимеры растворимы в диметилформамиде, имеют характеристическую в зкость 0,2 (диметилформамид, 20°С) и содержание звеньев эфира ( на основании да ных по содержанию азота, определенного по методу Кьельдал , и брома) 1-8,5 мол„% (содержание брома 2,517% ) . Проведено испытание горючести образцов синтезированных сополимеро в виде таблеток, полученных прессованием .порошкообразного полимера. Пример 1. Синтез винилметил вого эфира 5,6-дибромбицикло 2,2.1 гептан-2,3-дикарбонОБОй кислоты (ВБГК). На первой стадии осуществл ют си тез монометилового эфира 5,6-дибром бицикло 2.2.1 гептан-2,3-дикарбон вой кислоты (1) нагреванием в течен 10 ч 0,1 моль ангидрида 5,6-дибромбицикло 2.2.1 гептан-2,3-дикарбоновой кислоты (И), имеющего темпера туру плавлени 209-210 С, в среде 0,5 моль метилового спирта при температуре кипени спирта. 0,01 моль полученного эфира 1 (выход 93%), им ющего после перекристаллизации из хлороформа т.пл. 176-178°С, в дальнейшем подвергают взаимодействию в течение 37 ч при 40°С с 0,1 моль винилацетата в присутствии в качест ве катализатора 0,6% ацетата ртути в смеси с 0,12% 96%-ной серной кислоты . По окончании реакции к реакци онной смеси добавл ют ацетат кали дл нейтрализации H2S04 и с помощью NaHCOg довод т рН до 7, экстрагиру Этиловым эфиром, экстракт сушат над свежепрокаленным MgSO . Из эфирног раствора выдел ют ВБГК - белое крис таллическое вещество (выход 90%), имеющее после перекристаллизации из циклогексана т.пл. 75-76,. Пример 2. Синтез моноаллилового эфира 5,6-дибромбицикло 2.2.1) гептан-2,3-дикарбоновой кислоты (МБГК) . МБГК синтезируют путем взаимодействи 0,6 моль эфира II с 3 моль аллилового спирта при 35-40°С в течение 15 ч. Полученный МБГК (выход ) после перекристаллизации из хлороформа имеет температуру плавлени 136137°С . Пример 3. Сополимеризаци акрилонитрила (АН) и ВБГК. В предварительно оттренированную и заполненную аргоном ампулу в токе аргона помещают 0,015 г (0,003 моль/л) динитрила азоизомасл ной кислоты (диниза), 0,573 г ВБГК, 3,84 мп АН и 26,16 мл бензола. Ампулу запаивают и термостатируют 10,5 ч при 60°С, при этом образовываетс осадок полимера. Получзнный продукт осаждают избытком метанола, промывают метанолом и бензолом дл удалени непрореагировавших реагентов и сушат в вакууме при температуре 40с. Полученный сополимер (выход 48%) после переосаждени из раствора в диметилформамиде в метанол имеет характеристическую в зкость 2 дл/г, содержание брома 3,4%. Пример4. По методике примера 3 при сополимеризации 1,23 мл АН и 0,382 г ВБГК в среде 8,8 мл бензола в присутствии 0,0056 г диниза в течение 16 ч при 60°С получают сополимер с выходом 32,4%, имеющий tj 1,12 дл/г, содержание брома 4,8%. Пример 5. Сополимеризаци АН и МБГК. По методике примера 3 при сополимеризации 1,4 мл АН и 0,191 г МБГК в среде 8,6 мл толуола в присутствии 0,005 г диниза при температуре в течение 10 ч получают сополимер с выходом 26%, имеющий 12 0,9 дл/г, содержание брома 5,3%. Примерб. По методике примера 3 при сополимеризации 1,3 мл АЯ и 3,82 г МБГК в среде 18,7 мл толуола в присутствии 0,1458 г диниза при температуре .60°С в течение 11,5ч получен сополимер с выходом 21%, имеющий 2 0,4 дл/г, содержание брома 16,5%. П р и м е р 7, Испытани горючести сополимеров, Дл испытани горючести полученных в виде порошка сополимеров их запрессовывают в таблетки диаметром 5 мм и весом при давлении 12,00030 ,000 кг/см . Таблетки с одной стороны закрепл ют, а с другой поднос т плам горелки, затем горелку убирают и отмечают продолжительность горени образца до полного затухани . Таблетка , изготовленна из чистого гомополимера , сгорает полностью за 110 сек.
Результаты испытани приведены в таблице .
Из данных, приведенных в таблице, видно, что образцы сополимеров сгорают лишь частично и вл йте самозатухающими . При практически одинаковом содержании брома образцы сополимеров АН с ВБГК и МБГК затухают за более короткое врем , при этом только слегка обгорают. Достигнутый эффект, видимо,св зан с бициклической струкПродолжительность горени образцов полиакрилонитрила
Полимер
Содержание брома.
О
3,4 4,8
5,3 16,5
Сополимер АН и неопентилтрибромОбразец сгорает полностью. Сгорает небольша часть обр
Claims (1)
1. Патент Франции № 2064484, кл.С 08 f 15/00, 1971.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762434842A SU651008A1 (ru) | 1976-12-28 | 1976-12-28 | Способ получени модифицированного полиакрилонитрила |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762434842A SU651008A1 (ru) | 1976-12-28 | 1976-12-28 | Способ получени модифицированного полиакрилонитрила |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU651008A1 true SU651008A1 (ru) | 1979-03-05 |
Family
ID=20688511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762434842A SU651008A1 (ru) | 1976-12-28 | 1976-12-28 | Способ получени модифицированного полиакрилонитрила |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU651008A1 (ru) |
-
1976
- 1976-12-28 SU SU762434842A patent/SU651008A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chujo et al. | Iron (II) bipyridyl-branched polyoxazoline complex as a thermally reversible hydrogel | |
| Field et al. | High molecular weight poly (vinylene carbonate) and derivatives | |
| JP3253679B2 (ja) | マクロ単量体及びくし型重合体の製法 | |
| Zulfiqar et al. | Thermal degradation of phenyl methacrylate-methyl methacrylate copolymers | |
| Nagara et al. | Stereospecific polymerization of vinyl acetate in fluoroalcohols and synthesis of syndiotactic poly (vinyl alcohol) | |
| Anders et al. | A comparison of the thermal degradation behaviours of poly (vinyl acetate), poly (vinyl alcohol) and poly (vinyl chloride) | |
| KR101631481B1 (ko) | 아지리딘을 이용한 고분자 및 이의 제조방법 | |
| Zhang et al. | Structopendant unsaturated cellulose esters via acylation in homogeneous lithium chloride/N, N‐dimethylacetamide solutions | |
| Otsu et al. | Head‐to‐head vinyl polymers. III. Preparation and characterization of head‐to‐head poly (acrylic acid) and its esters | |
| Miles et al. | Preparation and characterization of (monomethyl itaconate)-(methyl methacrylate) and of (itaconic anhydride)-(methyl methacrylate) copolymers | |
| US5614601A (en) | Polymers having enhanced thermal stabilities and methods for their preparation using 1',6, 6'4,4', 6, 6'-Trimethacryloyl-2, 3, 3', 4, 4'-Penta-O-Methylsucrose | |
| Tanaka et al. | Preparation and Characterization of Head-to-Head Polymers. II. Head-to-Head Poly (methyl Acrylate) | |
| Schaefgen | Poly (vinyl chloroformate) and derivatives: preparation and properties | |
| US3254115A (en) | Method of making propargyl acrylate | |
| Miyata et al. | Functional monomers and polymers. XXXVIII. Postirradiation polymerization of 2, 3‐dimethylbutadiene in deoxycholic acid canal complexes | |
| JPH01103614A (ja) | シアン化ビニリデン共重合体 | |
| US3299012A (en) | Process for the preparation of polylactones | |
| Hallensleben et al. | Poly (methyl methacrylate) containing pyrrole moieties in the side chains | |
| Ebdon et al. | The effects of some transition-metal compounds on the flame retardance of poly (styrene-co-4-vinyl pyridine) and poly (methyl methacrylate-co-4-vinyl pyridine) | |
| Jantas | Copolymerization of multimethacrylate with vinyl monomers | |
| US4008186A (en) | Novel fire-retardant polymer | |
| US3298972A (en) | Cellular polymeric compositions and method for their preparation | |
| JP2943154B2 (ja) | 主鎖二重結合を有するアセタールコポリマー | |
| Cianga et al. | Synthesis and characterization of new optically active monomers based on 4-maleimidobenzoic acid | |
| KR100419848B1 (ko) | 폴리비닐알코올 마이크로피브릴 단섬유의 제조방법 |