SU662902A1 - Способ получени сульфидобромидов ртути - Google Patents

Description

i . Изобретение относитс  к спойобам г1олучени  сульфидобромидов ртути, которые могут быть использованы в качестве светочувствительной компоненты в фотохромныхматериалах, чув ,ствительных к ультрафиолетовому ц видимому свету, однократного или многократного использовани . Известен способ Лолучени  сульфидобромидов ртути (СВР), обладающих фотохромными свойствами, путем вэаим действи  бромида ка.пи  и прёДварител ао приготовленного раствора черного сульфида ртути в водном растворе аце тата ртути в среде поливинилового спирта m. / Недостатком этого способа  вл етс  то, что растворение указанного количества черного сульфида ртути в растворе ацетата ртути происходит только в том случае, если использует с  свежеосажденный , поскольку при хранении его растворимость в рас воре ацетата ртути уменьшаетс . Дл  получени  i-HgS в раствор хлорида двухвалентной ртути пропускаетс  сероводород в течение 20-30 ч. Осадок j3-HgS отдел етс  от маточного раствора, промываетс  и высушиваетс  Раствор етс  сульфид ртути в растворе ацетата ртути медленно - в течение 2-3 ч. Полученный раствор сульфида ртути в растворе ацетата ртути необходимо использовать в течение суток, так как при более длительном сто нии, из него постепенно выгадает бесцветный кристаллический осадок состава Нд {СН2СОО)„-2Нд8 и раствор становитс  непригодным к употреблению. Целью изобретени   вл етс  разра-: способа получени  сульфидобромидов ртути, имеющего сокращенное врем  и упрощенную технологию. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в среде поливинилового спирта (ПВС) осуществл ют взаимодействие бромида и тиосулз фата натри  при следующем соотношений исходных вещест.в, вес.%: Бромид ртути7-54 Тиосульфат натри  4-17 Поливиниловый спиртОстальное Способ получени  заключаетс  в следующем. При энергичном перемешивании к смеси раствора ПВС с раствором тиосульфата натри  добавл ют навеску бромида двухвалентной ртути. В зависимости от количества тиосульфата натри , бромида ртути и ПВС получают свет о-ж%лтыё эмульсии раз .  ых оттенков, разного состава и консистенции , которые после полива с целью получени  фотохромного материа |ia их на стекл нные подложки и после дующего высушивани  дают прозрачные или непрозрачные светочувствительные СЛОИ с достаточной механической проч ностью и хорошей адгезией к подложке Поскольку концентраци  растворимы солей в эмульсии сравнительно велика то при высушивании политой эмульсии ;;:|; Ясрли могут кристаллизоватьс  на поверхностиобразуюжёгьс  сло  и тем сф(1ым портить слой. Чтобы этого не адбйСходило, общее количество солей, в том числе растворимых, не должно превышать 0,01 г/см . Так как присут ствие в слое растворимых солей вообще нежелательно, поскольку они ухудшают стабил1 ность сло , их необходимо отмывать. Дл  этого высушенные слои помещают в ;;истиллирова ную воду на 0,5-1 ч, а затем снова высушивают. Количественные соотношени  бромида ртути и тиосульфата натри  в эмуль сйй, общее количество солей, приход щеес  на 1 см фсэтосло , приведены в табл.1. При определенных соотношени х и концентраци х исходнйх веществ, например при соотношении г. ионов Нд и SgO,, равном 1/1,20 или 1/1,81 ( состав сульфидобромидов соответст - - - -f , - - - - - 24|венно НдВг2-2,84 HgS иНдВр З,20. HgS) образующиес  в растворе ПВС эмульсии СВР прозрачны, т.е. величина частиц светочувствительного вещества не превышает предколлоидного размера. После полива таких прозрачных эмульси{1 на стекл нные подложки получают соответственно почти прозрачные фотослои/ оптическа  плотность (D) которых не: превышает 0,1-0,2.. Все полученные указанным выше способом фотослои на основе СВР чувствительны к ультрафиолетовому (УФ) и видимому свету, энерги  их половинного потемнени  , т.е. энерги , котора  необход:има, чтобы исходный коэффициент отражени  сло  R уменьшилс  при облучении УФ-светом ( нм, мощность светового потока 5 IO BT/CM с) в два раза (, -|) , составл ет 1,.10 дж/см-2. .При экспонировании УФ-светоМ до предельного потемнени  полученных описанньц здесь способом фотослоев на основе СВР коэффициент отражени  их уменьшаетс  от 70-80 до 9-25%, оптическа  плотность фотослоев возрастает при этом на 0,2-0,6,, Количественные соотношени  исходных компонентов, при синтезе суспензий сульфидобромидов ртути и характеристика полученных фотослоев приведены в тае5лице. . : Таблица.

Продолжение табл.

Claims (4)

1. Восстановление окраски засвеченных фотослоев начинаетс  сразу же после прекращени  облучени ,однако при комнатной температуре этот процесс идет медленно. Полностью вос . станавливают окраску при этой температуре лишь фотослой, состав фото ромной компоненты которых ,11 HgS, в течение 36 суток. Все остальные фотослои в этих услови х восстанавливают окраску лишь частично (до R 64-70% в течение 1321 суток)..о При температурах 80-100 С полност восстанавливают исходную окраску в т чение 2-60 ч фотослои, состав фотохромной компоненты которых HgBTg-nHgS где п имеет;значение:1,60-2,84. Фото слои, состав светочувствительной-фаз в которых HgBfj, 3,20 HgS, при этих температурах окраску восстанавливают частично (до К/«53-59%). .На всех фотосло х на основе СВР, .которые полностью восстанавливают .окраску после засвечивани , дл  суждени  об их устойчивости и фотохромных свойствах осуществл ют цо 10 циклов: потемнение при. экспонировании - восстановление окраски при ZO-IOO C. При многократном проведении циклов наиболее стабильными оказываютс  фотослои, состав фотохромной компоненты которых НдВг2 2,84 HgS Следует отметить, что при многокр атном осуществлении циклов начальный коэффициент отражени  фотосло  может снижатьс  на 1-3% после первых двух-трех циклов, однако это практически не вли ет на дальнейшее проведение циклов. Разрешающа  способность полученных описанным здесь способом фотосло .ев не ниже 250 линий/мм. Об этом свидетельствует полное разрё1аенйе на этих сло х полиграфического теСта абсолютного контраста. П р и м е р1. Способ получени  фотохромного. материала на основе сульфидобромидов состава HgBrg-nHgS, где п имеет значение 1,66 - 1,88. 20 мл 1 н.водного раствора сйешивают с 80-700 мл 6,5%-ндго вод ного раствора ПВС. К этой смеси растч воров при энергичном перемешивании добавл ют 10 г HgBpg. Соотношение . крмпонентой в суспензии следующее, вес.%: НдВг2 17-54, NajSjO, 5-17, иве 28-78. К этой суспензии приливают 25-43 мл/л 10%-ного водного раствора, СВ-104, полиглицирида тридецил нтарной кислоты - поверхностноактивного вещества, способствующего равномерному высыханию сло . Врем , затрачиваемое на приготовление суспензии, составл ет 0,5- 1 ч. Полученную суспензрю фильтруют через вату, поливают в количестве 0,5-3 мл на стекл нные пластинки размером (4,5 X 6) см , подслоенные 1%-ным раствором ПВС и высушивают при комнат ной температуре. Сухие слои промывают в течение 0,5-1 ч в дистиллированной воде и снова высушивают. Высушивание Iполитых слоев, промывание их и после;дующее высушивание провод т- при крас ном свете или в темноте. Энерги  половинного потемнени  полученных этим способом фото |слоев 1, 5,7.10 дж/см, оптическа  плотность DQ равна 0,52 1-,S7, увеличение оптической плотности при предельном потемнении (ДО D - DQ, где DQ - оптическа  плот;ностъ исходного сло , D - оптическа  плотность сло  после засвечивани ) составл ет 0,41-0,65, коэффициент отражени  уменьшаетс  при засвечивании от 70-80 до 9-14%. На этих фотосло х можно осуществить 2-7 циклов, если восстановление окрас- . ки проводить при .80-100с. П р и м е р
2. 2. Способ получени  фотохромного материала на основе сульфидобромида ,11 HgS. 25 мл 1 н.водного раствора смешивают с 200 мл 6,5%-ного раствора ПВС. К этой смеси растйоров при энергичном перемешивании добавл ют 10 г НдВгп(таблица.1). Соотношение исходных компонентов в полученной суспензии следующее, вес .%: НдВг2-37, Na2S20..j, 15, ПВС 48. Все последующие операции по изготовлению фотослоев точно такие же, как в примере 1. Энерги  половинногопотемнени  Е ,2 .полученного этим способом матери ла 1,5- 10-t - 3,0-Ю дж/см, опти 1еска  плотность DQ равна 1,02-1,57, увеличение опгической плотности при предельном потемнении составл ет 0,40-0,67, коэффициент отражени  уменьшаетс  .при засвечивании от 71 83 до 9-11%. Фотослои этого состава восстанавливают окраску при комнатной температуре за 36 суток. На этом материале можно осуществить 2-6 циклов: потемнение при засвечивании восстановление окраски при 80-100°С. Пример
3. 3.. Способ получени  ф тохромнрго материала на основе сульф добромида НдВг22,84 HgS. - 33 мл 1 н.водного раствора Na2S2 смешивают с 970-1970 мл 6,5%-ного раствора ЦВС. К этой смеси растворов при энергичном перемешивании добавл ют 10 г HgBrg. Соотношение компоне тов в полученной суспензии следующее вес.%: НдВг2 7 - 13, Na2S20.j 4-7, ПЕС 81-89. Все последующие операции по изготовлению фотослоев провод т точно так же, как в примере 1. Энерги  половинного потемнени  полученного этим способом фотоматериала 4,5- - 21- дж/см f оптическа  плотность DQ равна 0,120 ,32, увеличение оптической плотности при предельном потемнении 0,29 0,40, коэффициент отражени  при засвечивании уменьшаетс  от 69-79 до 12-23%. На материале, полученном по этому способу, возможно осуществление более 10 циклов: потемнение пр засвечивании - восстановление окраски при 80-100°С. Пример
4. 4. Способ получени  ф . томатериала на основе сульфидобромида НдВг2-3,2 HgS. 2 ЬО мл 1 NajS20., н.водного раствора с 950 мл 6,5%-ного вод- смешивают ного раствора ПВС. К этой смеси растворов при энергичном перемешивании добавл ют 10 г НдВг2. Соотношение компонентЬв в суспензии следующее,вес .%: НдВг2 13, NagSjO j-10 ,ПВС 77. Все последующие операции- по изготовлению фотослоев провод т точно так же, как в примере,. Энерги  половинного потемнени  полученного по этому способу материала , равна 18 Ю дж/см Я оптическа  плотность DO равна 0,10-0,19, увеличение оптической плотности при предельном засвечивании 0,140 ,22, коэффициент отражени  при этом уменьшаетс  от 74-80 до 25-48%. Циклы: засвечивание - термообесцвечивание дл  фотоматериала, полученного поэтому способу, не характерны . Формула изобретечи  Способ получени  сульфидобррмидов ртути, обладающих фотохромными свойствами , в среде поливинилового спирта , отличающийс  тем, что, с сокращени  времени и упрощени  технологии процесса, осуществл ют взаимодействие бромида ртути и тиосульфата натри  при следующем соотношении исходных веществ, вес.%:, . Бромид ртути7-54 TиocyльфaI; J aтpи  4-17 Поливиниловый спирт Остальное Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. За вка 2147373/23-04, кл. G 03 С 1/72, 1975.