SU670220A3 - Способ получени 2-оксибензотиазола - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовершенствовании му способу получени  2-оксибензотиазола, который используетс  как промежуточное соединение дл  получени  2-оксо-З-бензотиазолиновых регул торов роста растений.

Известен способ получени  2-оксибензотиазола, который заключаетс  в том, что о-аминотиофенол подвергают взаимодействию с мочевиной в присутствии минеральных кислот 1.

Процесс ведут под давлением в атмосфере азота при 120-150°С. Мочевина используетс  в трехкратном избытке.

Недостаток такого способа проведение процесса в автоклане под давлением в атмосфере азота, а также использование избытка мочевинь.

Цель изобретени  - упрощение технологии получени  2-оксибензотиазола.

Это достигаетс  согласно предложенному способу получени  2-оксибензотиазола, который заключаетс  в том, что предварительно охлажденный о-аминофенол в органическом растворителе в присутствии третичного амина подвергают взаимодействию с сернистым карбонилом (COS) при атмосферном давлении.

Процесс ведут при температуре кипени  растворител , чтобы удалить выдел ющийс  сероводород и довести реакцию до конца.

В качестве растворителей можно использовать хлорированные углеводороды, например хлороформ и четыреххлористый углерод, алифатические спирты, алкилацетаты, тетрагидрофуран, ацетонитрил .

В качестве третичного амина предпочтительно использовать триалкиламины, пиридин, хинолин.

Пример 1. К размещанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 мол ) 97%-ного о-аминотиофенола в 600 мл тетрагидрофурана, добавл ют в одной порции 50,6 г (0,5 мол ) триэтиламина . Экзотермическа  реакци  повышает температуру от 24 до 33°С, после чего образуетс  густой осадок. После охлаждени  размешанного раствора до 0°С добавл ют 38,9 г (0,55 мол ) 85%-ного COS при 0--5°С в течение 40-50 мин. Удал ют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 25-30°С в течение 2472 ч. После размешивани  при таких температурах в течение 5 ч образуетс  раствор. Размешанный раствор нагревают с обратным холодильником В течение 2 ч. Во врем  нагревани  выдел етс  сернистый водород. Триэтиламин и тетрагид рофуран удал ют в вакууме при максимальной температуре 80-90°С/1 - 2 мм рт. ст. (Можно оп ть употребл ть регенерированный амин и растворитель ) . К охлажденному остатку добавл ют 200 мл воды и размешивают при 25-30°С в течение 5 мин. Продукт собирают фильтрованием промывают водой до нейтральной реакции на лак мус и высушивают на воздухе при 50°С. Результаты трех опытов приведены в табл. 1, при этом т. пл. 140-141°С (перекрист.; 10 г перекристаллизовано из 30 мл толуола). Таблица 1 П р И м е Ч а н И е: вычислено ДЛЯ C7H5NOS,% С 55,61; Н 3,3; N 9,26; S 21,21. П р и м с р 2. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 мол ) 97%-ного о-аминотиофенола в 200 или 600 мл ацетонитрила, добавл ют в одной порции 50,6 г (0,5 мол ) триэтиламина . Экзотермическа  реакци  повышает температуру от 24 до 40° С, после чего образуетс  осадок. После охлаждени  размешанной суспензии до добавл ют 38,9 г (0,55 мол ) 85%-ного COS при 0-5°С в течение 35 мин. Через 10-35 мин после добавлени  COS образуетс  раствор. Удал ют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 25-30°С в течение суток. Размешанный раствор нагревают с обратным холодильником 2 ч. Во врем  нагревани  выдел етс  сернистый водород. Триэтиламин и ацетонитрил удал ют в вакууме при максимальной температуре 80-90°С/1-2 мм рт. ст. (Можно оп ть употребл ть регенерированный растворитель и амин). К охлажденному остатку добавл ют 200 мл воды и размешивают при 25-30°С в течение 15 мин. Продукт собирают фильтрованием , промывают водой, пока он не станет нейтральным к лакмусу и высушивают на воздухе при 50°С. Результаты приведены в табл. 2. Таблица 2

Примечание: Юг перекристаллизовано из 30 мл толуола; вычислено дл  CvHsNOS, %: С 55,61: Н 3,33; N 9,26; S 21,21

Пример 3. К размешанному раствору, со- ратным холодильником 2 час. СНС|з и (C2Hs)3N держащему 64,5 г (0,5 мол ) 97%-ного о-амино- удал ют в вакууме при максимальной температутиофенола в 200 или 600 мл хлороформа, добав- ре 80-90°С/1-2 мм рт. ст. К охлажденному осл ют в одной порции 50,6 г (0,5 мол ) триэтил- 45 татку добавл ют 200 мл воды и размешивают

амина. Экзотермическа  реакци  повышает температуру от 22 .до примерно 50° С. Размешанный раствор охлаждают до и добавл ют 38,9 j (0,55 мол ) 85%-ного COS при в течение j 35-40 мин. Раствор размешивают при 25-30° С в течение суток и после этого нагревают с обПримечание: Юг перекристаллизовано из 30 мл толуола; вычислено ;C7H5NOS,%: С 55,61, Н 3,33; N 9,26; S 21,21.

при 25-30 С в течение 15 мин. Продукт собирают фильтрованием, промывают водой, пока он не станет нейтральным к лакмусу и высушивают на воздухе при 50°С.

Результаты двух опытов приведены в табл. 3. Т а б л и.ц а 3

П р и м е р 4. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 мол ) 97%-ного о-аминотиофенола в 200 или 600 мл метанола или изопропилового спирта, добавл ют в одной порции 50,6 г (0,5 мол ) триэтиламина. Экзотермическа  реакци  повышает температуру от 22 до примерно 45 С. После охлаждени  размешанного

СНзОН, Г(СНз)2СНОН, Выход, I Найдено

мл| мл%|CPHJN S

Примечание: Вычислено дл  C7HsNOS,%: С 55,61; Н 3,33; N 9,26; S 21,21.

Пример 5. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 мол ) 97%-ного о-амино тиофенола в 600 мл зтилацетата, добавл ют в одной порции 50,6 г (0,5 мол ) тризтиламина. Экзотермическа  реакци  повышает температуру от 24 до 32° С, после чего образуетс  осадок. После охлаждени  размешанной взвеси до 0 добавл ют 38,9 г (0,55 мол ) 85%-ного COS при О-5°С в течение 50 мин. Удал ют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 2530° С в течение суток. Мутный раствор нагревают с обратным холодильником 2ч и тризтиламин и этилацетат удал ют в вакууме при максимальной температуре 80-90° С/10-15 мм рт. ст. Непрореагировавший о-аминотиофенол (10 г) удал ют нагреванием остатка при 99° С/1-2 мм рт. ст. К охлажденному остатку добавл ют 200 мл воды, размешивают при 25-30°С в течение 15 мин, продукт собирают фильтрованием, промывают водой , пока он не станет нейтральным к лакмусу, и высушивают на воздухе при 50°С. Выход продукта (т. пл. 129-132°С) составл ет 66%. После перекристаллизации из толуола он плавитс  при 140-141° С.

раствора до 0°С добавл ют 38,9 г (0,55 мол ) .85%-ноге COS при 5° С в течение 30-40 мин. Остаток процесса такой же, что и в примере 3.

Результаты трех опытов приведены в табл. 4 при этом т. IU1. 140-141°С (перекрист.; Юг перекристаллизовано из 30 мл толуола).

Таблица4

Иайдено,%: С 55,64; Н 3,33; N 9.25; S 21,10.

C HsNOS

Вычислено,%: С 55,61; Н 3,33; N 9.26; S 21,21.

Из приведенных примеров видно, что 2-оксибензотиазол можно получить с большим выходом. Кроме того, растворитель и третичный амин можно возвращать в повторный цикл.

Claims (2)

1.Способ получени  2-оксибензотиазола, включающий конденсацию о-аминотио фенола с карбонильным соединением, отличающийс  тем,, что, с целью упрощени  технологии процесса, предварительно охлажденную реакционную смесь, содержащую о-аминотиофенол, третичный амин и органический растворитель, подвергают взаимодействию с сернистым карбоннлом и процесс ведут при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре кипени  органического растворител .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

I. Патент США N 3812138, кл. 260-304. 1974.