SU679149A3 - Способ получени карбоцепных полимеров - Google Patents

Claims (2)

1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ ние в пределах от 3 до 7 атм и гемпературу пределах от 100 до 160°С, и по крайней мере одну зону объемного расширени  и сутки; в которой поддерживаетс  температура в пределах от НО до 180°С. В случае наличи  в экструдере двух зон объемного расшире ни  и сушки в первой поддерживают атмосфер ное давление, а во второй - давление 350400 мм рт.ст., причем кажда  зона изолирована посредством полимерной заглушки. Испольэ емый в качестве катализатора хлорид рутени в растворе н-бутанола представл ет собой ката 1шзатор (РиС1з ), Пример. Экструдер разделен на нескольку зон следующим образом: -2/5 длины составл ют зону полимеризации , оканчивающуюс  трем  детал ми с обратным ходом, кажда  кз которых имеет две ще ли, смещенные одна относительно другой, и за которыми находитс  измельчающее устройство ; -1/5 длины составл ет зону дегазирова1ш  при атмосферном давлении, причем эта зона оканчиваетс  устройством, работаюш:им под давлением; -2/5 длины составл ет вакуумного дегазировани . Втора  и треть  зоны включают газоходы , ведущие к конденсаторам. В пнх зонах по;щерживают температуру в преде.пах примерно 160-170°. В первую зону вво.дЯт 23 1 г/час смеси, вклю чающей 100 ч норборкека и )5 ч н-бутанола и одновременно с этим ввод  1200 раствора промышленного RuCls в н.-бутанол концентрацией 1 мг/см. После полимеризации и сушки получают 14 кг/час полинорборнена, содержащего менее 0,5% летучих веществ гшо1НОС1ьюО,3 по отношению к цельной массе норборнена. При расходе 60 кг катализатора на 1 кг мономера степень конверсии составл ет 70%. Пример 2. В экструдер, разделенный на три зоны равной дпины, ввод т 35 кг/час NOHOMepa при тех же услови х разбавлени , что и в примере 1. В то же врем  ввод т laKoe количество катализатора RuCI в раствор бутанола, чтобы его концентраци  составл ла 58 кг на I кг мономера. Получают 28 кг/час полимера с плотностью 0,35, т.е. выход полимера составл ет 80%. Примерз. В экструдер ввод т 35 кг/ч юрборнена, содержащего н-бутанол в количест ве 25 ч на 100 ч норборнена. Кроме того, ввод т катализатор, разбавл   также как в примере
2. 2. Получают 28,4 кг/час полимера плотностью 0,39.. Пример 4. В экструдер ввод т 35 кг/ч чистого норборнена. В то же врем  ввод т рас iBop катализатора. Концентравд  ЯиСЦ в оуганоле 2 кг/см, количество катализатора на 1 кг мономера 60 мг/кг. В идентичных услови х достигаетс  степень конверсии 67,2%. Полученный полимер имеет плотность 0,41. Поскольку способ не требует использовани  гомогенизатора, то не подвергнутый полимериздции бициклогексен непосредственно из кон .денсаторов может быть снова возвращен в цикл при условии очищени  его бутанола, который был использован дл  катализатора дл  того, чтобы избежать обогащени  реакционной системы бутанолом. Это может быть легко осуществлено перегонкой при атмосферном давлении, привод щей к получению азеотропной смеси, включающей 80% бициклогептена и 13% бутанола . Этот же результат мо;жет быть достигнут путем добавлени  свежей порции бициклогептана , не содержащего бутанол. Пример5.В экструдер в услови х примера 1 ввод т 70 ч норборнена полученного путем синтеза, или свежего или не содержащего н-бутанол ,30 ч норборнена рециркул ции, 15 ч н-бутанола рециркул ции, 5 ч чистого н-бутанола, содержащего RuClj в количестве I мг на 1 см. При выходе полимера 13 кг/час степень конверсии составл ет 67%, причем этот полимер имеет кажущуюс  плотность 0,25. П р и м е р 6. Экструдер .раздеЛен на три зоны следующим образом: -1/3 длины составл ет зона полимеризации, оканчивающа с  устройством с обратным ходом; - /3 длины составл ет зона дегазировани  гюд атмосферным давлением (полимерную заглушку поддерживают посредством измельчающего устройства с обратным ходом); -1/3 длины составл ет зона вакуумного дегазировани , причем эта зона оканчиваетс  деталью, обеспечивающей сжатие полимера. В этот экструдер ввод т 100 ч норборнена с установки синтеза, 15 ч свежего н-бутанола и 5 ч н-бутанола, содержащего RuClaxH O в количестве 1 мг на 1 см. Выход полимера составл ет .11,8 кг/час. В этих услови х степень конверсии составл ет 64,5%, причем полимер имеет кажущуюс  плотность 0,24 и содержит менее 0,5% летучих веществ. П р и м е р 7. Воспроизвод т те же услови , чго и в примере 6, за исключением того, что используют теплообменник, позвол ющий вводить в экструдер смесь норборнена с н-бутанолом при температуре, превышающей, температуру ее равновеси  при атмосферном давлении. Раствор катализатора ввод т при температуре окружающей среды. Поскольку давление ввода реагента  вл етс  функвдей давлени  В зоне полимеризации, то :зто давление подаерживают равным 3-3,5 атм при соответствующем прин том распределении температур. В этих услови х достигают степень конверсии ,69% и получают 14 Кг/час полинорборнеЕ1а. Полимер содержит менее 0,5% летучих веществ и имеет кажущуюс  плотность 0,28. П р и м е р 8. Экструдер разделен на зоны следующим образом: -3/5 длиньгсоставл юг зону полимеризащ1и, оканчиваюи1уюс  устройством обратного хода; -1/5 длины составл ет зона сущки и объем ного рас1пирени  при атмосферном давлении (эта зона оканчиваетс  измельчающим устройством , работающим под давлением); -1/5 длины составл ет зона сушки - объем ного расщирени  в вакууме, оканчивающа с  измельчающими устройствами. В такой 3KctpyAep ввод т 25,3 кт/час норборнена , содержащего на 100 ч мономера 20 ч н-бутанола и на 1 кг мономера 60 мг RuClj xHjO. В этих услови х достигают степень конверсии 71%. Получаемый полимер содержит летучих веществ 1%, его кажуща с  плотность 0,238. П р и м е р 9. Экструдер разделен на две зоны; -1/3 длины составл ет зону колимеризации оканчивающуюс  устройством обратного хода; -2/3 длины составл ют зону cynjKH и объе ного расширени . Отсос летучих веществ осуществл ют по дву газоходам, установленным над этой зоной. Она оканчиваетс  детал ми, рабо1а ощими исключительно под давлением. Воспроизвод т те же услови , что и в прим ре 8, получа  при этом 27 кг/час полимера плогностьн) 0,33, хот  достигают степень коннср сии 77;,. Содержание летучих веществ в полимере составл ет менее О.Влч Пример 10. В .1кструдер. описанный в примере 1, ввод т 10 кг/ час норборнена. Одновременно ввод т катализатор, включаю1Т1ий WCIfi и триизобутилалюмини  в виде раствора в толуоле. Атомарное отноп1ение AI/W составл ет 7,5 и концентраци  вольфрама составл ет 2) моль на моль норборнрна. Таким образом получен полинорборнен с кажтщейс  плотностью 0,8. Формула изобретени-  Способ полу1еш1  карбоцеиных полимеров полимеризацией бицикло- 2,2,1 -гептена-2 и его замещенных производных с размыканием ц)-(кла в массе или среде инертного ароматического растворител  в присутствии катализатора, состо щего из соединени  металла V или VJJJ группы ПериодическоГ) системы Менделеева в сочетании с восстановителем, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса и улучшени  технологических свойств конечного продукта, процесс полимеризации проводдт сначала при . 7 aiM и температуре 100- , затем при резком поии женин давлени  и температуре, превыцгающей температуру парообразовани  компоненюв рмк ционной смеси. Источник .; -информации, прин тые во вникш ние при экспертизе ю nr-ii;( -ii /;i; i-i-i 1 лл I г № .))1S5, K.I. С « f 1. Патент Франш1И № 1970.