SU680655A3 - Способ получени полимерного электролита - Google Patents

Способ получени полимерного электролита

Info

Publication number
SU680655A3
SU680655A3 SU752170751A SU2170751A SU680655A3 SU 680655 A3 SU680655 A3 SU 680655A3 SU 752170751 A SU752170751 A SU 752170751A SU 2170751 A SU2170751 A SU 2170751A SU 680655 A3 SU680655 A3 SU 680655A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
water
polymers
reaction
amine
prepolymer
Prior art date
Application number
SU752170751A
Other languages
English (en)
Inventor
Дастин Бакмэн Джон
Джозеф Бакмэн Стэнли
Дин Мерсер Джеральд
Доминик Пера Джон
Original Assignee
Бакмэн Лабораториз, Инк (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бакмэн Лабораториз, Инк (Фирма) filed Critical Бакмэн Лабораториз, Инк (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU680655A3 publication Critical patent/SU680655A3/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • C08G73/0206Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213Preparatory process
    • C08G73/0226Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55Epoxy resins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА
1
Изобретение относитс  к области получени  полимерных электролитов, в частности водорастворимых, аминоэпихлоргидриновых полимеров.
Полученные полимеры могут быть использованы в целлюлозно-бумажной промышленности дл  улучшени  обезвоживани , удерживани  обрывков волокон, красителей, пигментов, наполнителей , крахмала, смолы и увеличени  прочности. Кроме того, эти полимеры могут быть применены в качестве смол в.производстве электропроводной бумаги и проклейки бумаги и картона, а также в операци х обработки руд дл  разделени  минералов .
Катионные полимеры этого изобретени  могут также примен тьс  дл  улучшени  водных кле щих составов, в качестве флокул нтов при очистке воды и обработке сточных вод, дл  улучшени  окрашиваемости и упрочнени  цвета текстил  и дл  увеличени  адгезии водостойкой и огнестойкой отделок тканей. Они эффективны также дл  борьбы с альгами, бактерими и г)Ибками в плавательных бассейнах и в промышленных процессах обработки и охлаждени  воды.
Известен способ получени  полимерного электролита путем поликонденсации аммиака или первичных аминов с последующим отверждением продукта конденсации ди- и полиаминами (например , аниоиит АН-31) l .
Однако область применени  получаемого электролита ограничена.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  способ получени  полимерного электролита , заключающийс  в по.пиконденсации аммиака или первичного амина с эпихлоргидрином, с последующим отверждением продукта по.ликонденсации третичным амином, имеющим группировку
-If-CHt-CH-CHj-N-
ОН
например диаминоизопропанолом или ег высшими гомологами 2.
Получаемые согласно этому способу полимеры используютс  в горнорудной промышленности дл  отделени  германи  от спутников.
Целью изобретени   вл етс  расширние функциональных возможностей полимерных электролитов, т.е. повышение их спектра действи . Указанна  цель достигаетс  тем что в способе получени  полимерног электролита путем поликонденсации аммиака или первичного амина с эпи хлоргидринсм, с последующей обрабо кой полученного продукта третичным амином, дл  поликонденсации берут 1 моль первичного с1мина на 2 моль эпихлоргидрина. или 1 моль аммиака на 3 моль эпихлоргидрина, а в качестве третичного амина используют соединени  следукицих формул; V к -К- 1 1г-СНг-С-иНг / -X-FC где R - пр ма  или разветвленна  алифатическа  группа, содержаща  1-20 атсмов угле или 1-6 атомов углерода и по крайней мере один гидр сильный или хлорзаместите алициклическа , алкарильн или арильна  группы; R - пр ма  алифатическа  гру содержаща  1-6 атомов уг рода X - полиметиленова  группа, с держаща  1-12 атомов угле рода, -СНг- СН-СНг Н CHj-CHf-O-CHz-CHz- к/и -еН2-СН СН-С Новые катионные, водорастворим аминоэпихлоргидриновые соединени получаемые согласно изобретению, имеют следующую структуру: Г Л-Ч- Нг-Ьн-СНг-к- eHz-feH-dHt-l:Lej- .eJn где n - целое число ; f Г -N-Х-К ®iieR ti®R или НО -N - С®bl®R В -Сн2-с1н-СНг-к- Нг-ен-С.Нг-А Н ®Ь® -СНг- Н-СНг-М-(JHz-tjK-CHz- ; ®(1,1®СНз он X - полиэтиленова  группа, содержаща  1-12 атомов углерода, -бИгСн-Снг- ; -(/EriHrO- H-2-«lHz- он -СНг-Сн СН-СНг - линейна  или разветвленна  алифатическа  группа, содержаща  1-20 атомов углерода и U-2 двойных св зей углерод-углерод , линейна  или разветвленна  алифатическа  группа, содержаща  1-6 атомов углерода и один или более гидроксил или хлор в качестве заместителей, алициклическа  группа или алкарильна  группа. Кажда  из R-групп независимоалифатическа  группа с линейной или разветвленной цепью, содержаща  1-20 атомов углерода и 0-2 дройньгх св зей углерод-углерод,алифатическа  группа с линейной или разветвленной цепью, содержаща  1-6 атомов углерода и один или более гидроксильный заместитель , алициклическа  группа,алкарильна  группа или арильна  группа. Т1 - алифатическа  группа с линейной цепью, содержаща  1-6 атомов углерода . Полимеры этого изобретени  получаютс  по двухстадийной реакции. На первой ста.ции 1 моль первичного амина реагирует с 2 моль эпихлоргидрина или 1 моль аммиака реагирует с 3 моль эпихлоргидрина с образованием форполймера. Реакци  лучше всего проводитс  в присутствии пол рных растворителей ,например метанола,этанола,1-пропанола или 2-пропанола.Некоторое количество воды может присутствовать, но количество воды должно быть меньше , чем количество органического растворител ,Во врем  добавлени  первого мол  эпихлоргидрина к раствору амина температура реакции должна быть ниже 30°С. Даже реакци  может проводитьс  при 60-70°С. Первичные с1мины кроме низших алкиламинов требуют более высокой температуры дл  завершени  реакции. Первым соединением , образующимс  в этой реакции,  вл етс  третичным амин,содержащий по крайней мере 2 З-хлор-2-гидроксипропил заместител .Так как соединени  этого типа содержат,по крайней мере два реакционноспособных атомов хлора и атом третичного азота, то этиамины реагируют сами с собой, с образованием разветвленных полимерны соединений четвертичного аммони . Эта полимеризаци  будет происходить даже при комнатной температуре и ус р етс , если реакционна  смесь поддерживаетс  теплой. Дл  контрол  уменьшени  содержани  третичного амина могут примен тьс  обычные аналитические методы и ПРОИСХОДИТ соответствующее увеличение ионного хлорида в качестве соединени  четве тичного аммони . Третичные амины, образующиес  из 1 моль первичного амина и 2 моль эпихлоргидрина или их аммиака и 3 моль эпихлоргидрина, содержат по крайней месе 2 активных атома хлора и только 1 атом азота. При реакции кватернизации в форполимере все еще будет от половины до двух трете активных атомов хлора дл  дальнейше реакции. Согласно изобретению этот форполимер будет реагировать с третичными аминами с образованием водо растворимых полимеров. Когда форполимер реагирует с соединени ми, содержащими только один третичный азот во врем  второй стадии, дальнейшей полимеризации не происходит,так как реакци  включает конверсию хлора концевой группы в хлорид четвертичного азота,Количест во добавл емого моно-трет-амина зависит от все еще имеющегос  органического хлора.Когда ди-трет-амин ре агирует с форполимером,то будут сое дин тьс  вместе две или более молек лы форполимера,когда оба атома азот ди-трет-амина кватернизируютс . Разветвленность или сливание может регулироватьс  изменением количества добавл емого ди-трет-амина. Если стехиометрическое отношение атомов третичного азота к мономеру форполи мера равно 1 или более 1, то происходит меньшее разветвление или сшивание . Полимеры высокого молекул рного веса получаютс / когда мол рное отношение ди-трет-амина к бис {З-хлор-2-гидроксипропил)амину, счита  на мономер,меньше 0,95:1. Когда примен ютс  эквимолекул рные отношени , то получаютс  полимеры более низкого молекул рного веса. Однако добавление форполимера к этим полимерам более низкого молеку л рного веса дл  обеспечени  малого мол рного избытка форполимера будет увеличивать молекул рный вес конечного продукта. Реакци  форполимера с третичными аминами проводитс  при 60-100 С в водном растворе. Спиртовой растворитель , примен емый в реакции форполимера, может быть оставлен в реакционной смеси, но наилучшие продукты получаютс  при удалении растворител  отгонкой по мере хода реакции. Когда ди-трет-амины реагируют с форполимером,как описано, желаемый молекул рный вес будет получатьс , пока еще присутствуют непрореагировавшие группы трет-амина. Таким образом, реакци  будет продолжатьс  даже при комнатной температуре в течение нескольких дней. Полимерна  композици  может быть оставлена на желаемом молекул рном весе путем добавлени  минеральных кислот дл  образовани  соли с непрореагировавшим тре .--амином, Реакци  форполимера с ди-трет-амином облегчаетс , если реактанты поддерживаютс  при высокой концентрации . По мере прогресса полимеризации и возрастани  в зкости добавл етс  вода, в то врем  как нагревание продолжаетс  до достижени  желаемой в зкости и концентрации. Реакци  останавливаетс  путем добавлени  минеральной кислоты в количестве , достаточном ;7   превращени  всего непрореагировавшего трет-амина в соль. Дл  более  сного понимани  характера изобретени  далее приводитс  перечень специфических первичных аминов,третичных аминов,содержащих , один третичный азот- и третичных аминов, содержащих два третичных атома азота, пригодных дл  применени  в изобретении. Однако перечень даетс  только в цел х иллюстрации и изобретение не ограничиваетс  применением перечисленных специфических аминов. Первичные амины, найденные удовлетворительными дл  реакции с эпихлоргидрином с образованием форполимера , включают алифатические, алициклические и алкилароматические амины, которые могут быть замещены гидроксильными группами или хлором или могут содержать двойные углеродные св зи. Алифатические группы в этих аминах могут быть с линейной или разветвленной цеп ми. Примерами этих аминов  вл ютс  следующие: Метиламин трет-Октиламин Этиламин Стеариламин н-Пропиламин Циклогексиламин З-хлор-2-гидроксин-Гексиламин пропиламин Изопропиламин Бензиламин трис (Гидроксиметил )метиламин н-Бутиламин Этаноламин 3-Гидрокси-2-метилИзобутиламин пропил амин трет-Бутиламин Изопропаноламин. Третичные амины, содержащие один третичный атом азота, который может еагировать с форполимером, включают алифатические, ароматические и гетероциклические амины. Алифатические группы могут содержать одну или более двойную углеродную св зь и могут быть замещены гидроксильными группами. Примерами этих аМинов Явл ютс :
ДидецилметилТриметиламин
амин
ДиметилмиристилТриэтиламин
амин
N,N-ДиметиланиДиметилстеариламинЛИН
Диметилдециламин Пиридин
N,N-диметилбенэиламин
Триэтаноламин
N,N-диметилэтаноламин
Третичные амины, содержащие два третичных атома азота, которые могут реагировать с форполимером, включают следующие амины:
N,N,N,N - Тетраметил-1,2-диаминоэтан
N,N,N,N -Тетраметил-1,3-диаминопропан
N,N,N,N - Тетраметилдиаминобутан N,N,N,N - Тетраметил-1, 4-диаминобутан
N,N,N;N.- Тетраметил-1,6-диаминогексан
N,N,N,N - Тетраметил-1,3-диамино-2-пропанол
N,N,N,N - Тетраметил-1,4-диаминобутен-2
N,N,N,N - Тетраметилметилендиамин бис(бета-Диметиламиноэтил)эфир.
Подход щими растворител ми, которые могут примен тьс  при получении форполимера,  вл ютс  метанол, этанол , 1-пропанол, 2-г1ропанол и другие пол рные растворители, включа  смеси с водой. Е1сли желательно выделить форполимер, то могут примен тьс  такие растворители как гексан , бензол, толуол или ксилол. Форполимер оса- щаетс  и может быть удален фильтрованием,
Катионные полимеры изобретени   вл ютс  растворимыми в воде или других растворител х, например, в спиртах в диметилформамиде. Молеку-, л рные веса будут широко измен тьс  в зависимости от реакции и конечного применени  продукта. Например , продукты реакции форполимера с монотретичными аминами могутиметь молекул рный вес 500, тогда как полимеры с дитретичными аминами могут иметь молекул рные веса от 50000 до 500000.
Полимерные соединени  согласно изобретению могут быть использованы в качестве обезвоживающих, формующих , удерживающих и проклеивающих агентов, а также агентов, улучшающих прочность бумаги и картона, так же, как смолы. При применении этих полимеров в качестве вспомогательных агентов при производстве электропроводной бумаги один или более из них может, например, непрерывно добавл тьс  в бумагоделательную машину в подход щих местах например в массный чан, смесительный насос или напорный бак, в количестве 0,05-21% в расчете на вес сухой пульпы. Желаемые результаты, достигаемые при применении этих способов , могут быть суммированы так:
увеличение продукции на единицу оборудовани ;
улучшенное формование и улучшенн прочностные свойства бумаг и картона;
увеличение общей эффективности производства из-за уменьшени  потерь красителей, коротких волокон, пигментов, наполнителей, крахмала и других компонентов, благодар  увеличенному удержанию этих продуктов в бумаге и картоне;
облегчение проблем загр знени  вод путем применени  полимеров в извлечении цепных материалов, остающихс  в сточных водах от производства бумаги и целлюлозы.
Эти соединени  могут также примен тьс  дл  удалени  растворенных и твердых частиц, остающихс  в воде перед сбросом, хот  такое применение не  вл етс  вполне подход щим, поскольку сбросы могут подвергатьс  биологическому разложению или сжиганию или захоронению по санитарным правилам.
Полимерные соединени  согласно изобретению пригодны также дл  обработки воды, поступающей из источников снабжени . Эти соединени   вл ютс  быстро действующими флокул нтами и в дополнение к желаемой степени полноты удалени  тонко распределенных или растворенных тверды веществ может достигатьс  сокращение времени процессов очистки. Аналогичное применение может иметь место дл  удалени  растворенных и твердых частиц из промышленных или коммунальных сточных вод,
Катионна  природа водорастворимых полимеров служит также дл  увеличени  эффективности водных адгезиных составов. Это осуществл етс  путем использовани  сильного положительного зар да полимеров в электростатической св зи или путем использовани  непол рных характеристик св зывани  полимеров с адгезивными материалами и поверхност ми. фактически не несущими достаточно сильного зар да дл  образовани  электростатической сз эи. Например адгезионна  св зь полиэтилена с бумагой значительно увеличиваетс  путем обработки адгезивного вещест ва, примен емого дл  изготовлени  бумаги, малыми количествами предла гаемых полимеров. В текстильной промышленности те же свойства этих полимеров, какие используютс  в бумажной промыш ленности, могут примен тьс  при различных операци х при обработке хлопкового текстил . Сродство поли меров к целлюлозе, а также к разли ным красител м, пигментам и отделкам , улучшает удерживание волокон, а также улучшает стойкость к выщелачиванию обработанной ткани и дру гим процессам, которые снижают эффективность присадок. Эти полимеры менее эффективны дл  получени  таких эффектов с синтетическими тк н ми, но все же обладают некоторой полезностью. В частности, катионные полимеры полезны дл  придани  антистатических свойств синтетичес ким текстильным продуктам, а также ткан м из натуральных волокон. Разрушающее действие микроорганизмов на органин/еские материалы хорошо известно.Устранение или инг бирование роста бактерий, грибков и алы было предметом многих исследований и патентов. Соединени  четвертичного аммони  и ионные полимеры оказались полезными дл  обработки воды, примен емой в различных промышленных охлаждающих систе и в плавательных бассейнах.Катионн полимеры этого изобретени  эффекти против бактерий, грибков и альг в водных системах даже при очень низких концентраци х. Полимеры оказываютс  эффективными против микроорганизмов , не вызыва  излишнего вспенивани . Продукты легко водорас воримы, могут разбавл тьс  водой до любой желаемой концентрации. Другими преимуществс1ми полимеров этого изобретени   вл ютс  долгий срок хранени , отсутствие коррозионности и сравнительно низка  токсичность дл  теплокровных животных и людей. Концентрации, пригодные дл  борьбы с микроорганизмами, могут измен тьс  от 0,5 до 500г на млн, счита  на вес обрабатываемой воды. Пример 1.В футерованный стеклом реактор объемом 378 л с рубашкой загружают 94,6 кг метанола и 34 кг монометиламина. Реактор закрывают, включают мешалку и полное охлаждение рубашкой, примен   воду с температурой 10-20 С. 106 кг эпихлоргидрина загружают в реактор с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура реакции 20-40°с Эту температуру поддерживают еще 12 ч после окончани  добавлени  эпихлоргидрина, после чего раствор анализируют на содержание иона хлорида . Общее содержание хлорида найдено равным 33,78%, в том числе 1/3 или 16,89% ионного хлорида, Метанольный раствор частично полимеризованного бис (З-хлор-2-гидроксипропил )метиламина охлаждают до 25°С. Он готов дл  последующей реакции. Продукт, описанный в этом примере, Сып типичным форполимером изобретени  . Пример 2. В круглодонную, четырехгорлую реакционную колбу емкостью 5л, снабженную внешним холодильником или нагревателем, термометром, мешалкой, охлаждаемым твердой углекислотой холодильником и капельной воронкой, загружают 1529 г метанола и 549 г водного раствора, содержащего 50% монометиламина . 855,Зг эпилхлоргидрина по капл м добавл ют с такой скоростью , чтобы температура поддерживалась в пределах 10-30 С. Затем добавл ют еще 800 г эпихлоргидрина с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась 55-60 С. После последнего добавлени  эпихлоргидрина перемешивание продолжают еще 3 ч. Частично полимериэованный метанольный раствор бис(З-хлор-2-гидроксипропил) метиламина охлаждают до 25 С. Он готов дл  последующих реакций. Пример 3. Работу провод т по методике примера 1, причем примен ют растворитель 1-прс-1анол. Форполимер , полученный из этого растворител , как показывал инфракрасный спектральный анализ, был такой же, как и в примере 1. Пример 4. Работу провод т по методике примера 1 с малыми количествами реагентов и растворителей, причем растворител ми были этанол, 2-пропанол и ацетон. Как показал инфракрасный спектральный анализ, форполимер, полученный из этих растворителей , был такой же, как и в примере 1. Пример 5. Работу провод т по методике примера 1, причем количество монометиламина измен ют от 35% водного до 100% безводного монометиламина. -Пример 6. Работу провод  по методике примера 2 с малыми количествами реагентов и растворителей , причем монометиламин замен ют следующими аминами: Этиламин Циклогексилн-Пропиламин Этаноламин Изопропиламин Бензиламин Стеариламин и-Ьч п;памнн т рет-Бутиламин трис (Гидрокси метил)метиламин трет-Октиламин З-Гидрокси-2-метилпропиламин и-Гексиламин З-х-лор-2-гидроксипропйламин Пример 7. В футерованный стеклом реактор объемом 378 л с рубашкой загружают 111 кг метанольного раствора содержащего 51,4% частично полимеризованного бис(3-хлор-2-гидроксипропил )метиламина (полученного как описано в примере 1) . Реактор был оборудован дл  перегонки под вакуумом. Метанол (около 50 фунтов, 23,7 кг) отгон ют под пониженным давлением от 122 до 50мм рт.ст, при температуре 40-50с. Затем в реактор загружают 46,7 кг водного раствора, содержащего 3,14% Ы,Ы,Ы,К-тетраметил 1,2-диаминоэтана . Содержимое реактора нагревают при 75-95 0 с перемешива нием до загустевани  реакционной с си. Затем дл  разбавлени  содержимого реак-тора добавл ют 195 кг воды в течение 1ч порци ми от 15 до 51кг Реакционной массе дают загустевать после добавлени  каждой порци воды. Температуру во врем  добавле воды поддерживают 90-95с. После последнего добавлени  воды содержи мое реактора охлаждают до 30-35 С. В зкость конечного продукта была 1292 сП по вискозиметру Брукфильда В зкость раствора увеличивалась со временам до 3000 сП через 24ч и нак нец до полного гел  через 4 дн . Пример 8. В круглодонную,ч рехгорлую стекл нную реакционную колбу емкостью 1 л,снабженную наруж ным нагревом, мешалкой, термометром , холодильником и капельной воронкой , загружают 260,5 г метаноль ного раствора, содержащего частично полимеризованный бис(З-хлор-2-гидроксипропил ) метиламин, 73,1 г воды и 93,6 г водного раствора, со жащего 67% Ы,Ы,Ы,Ы-тетраметил-1,2-диаминоэтана . Содержимое реактора нагревают при перемешивании с обра ным холодильником (от 75 до 90°С) и отгон ют 94,3 г метанола. Затем добавл ют 3.20 г воды и содержимое реактора поддерживают при 55-60°С до достижени  в зкости 1500 сП, после чего добавл ют 130 г воды. Реакционную смесь охлаждают до 25-30 С и добавлением концентрированной серной кислоты рН довод т до 4,0. Конечна  в зкость 1575 сП и оставалась посто нной при долгом сто нии. Пример 9.В круглодонную, четырехгорлую стекл нную реакцион ную колбу емкостью 1 л,снабженную нагревательной рубашкой, мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, загружают 132,2г водного раствора, содержащего 96,5% частично полимеризованного бис(3-хлор-2-гидроксипропил )метиламина, 84.,5г воды и 112,8г водного раствора , содержащего 5,51% N,N,N,Nтетраметил-2-диаминоэтана . Содержимое реактора нагревают при 5580С 2 ч затем в течение 30 мин добавл ют 250 г воды. Затем температуру 75-80с поддерживают еще 2 ч. В зкость раствора 90 сП. К реакционной смеси добавл ют 6,6г водного раствора, содержащего 96,5% частично полимеризованного бис(3-хлор-2- гидроксипропил ) метиламина и температуру поддерживают в пределах 75-80 0 еще 4 ч. Затем добавл ют 96,6г воды и содержимое реактора вьщерживают при 60-65с 6,5ч. Добавлением 19,6г концентрированной серной кислоты рН довод т до 4,0. Конечна  в зкость раствора 2029 СП. Пример 10. В круглодонную четырехгорлую стекл нную реакционную колбу емкостью 1л, снабженную нагревательной рубашкой, мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, загружают 34г водного раствора, содержащего 97,5% частично полимеризованного бис (3-хлор-2-гидроксипропил) метиламина (полученного как описано в примере 1, с удалением отгонкой метанола), 123 г воды и 64г водного раствора, содержащего 98,7% Ы,Ы,Ы,Ы-тетраметил-1,2-диаминоэтана . Реакционную смесь нагревают при 70-75 С 2 ч и затем разбавл ют 320 г воды. Реакционную смесь нагревают при 10 ч, при этом в зкость по Брукфильду увеличиваетс  от 105 до 1865 сП. Затем дл  разбавлени  реакционной смеси добавл ют 127 г воды и получившийс  раствор охлаждают до 30-35 С. Добавлением 16,8 г 96%-ной серной кислоты рН довод т до 3,8. Конечна  в зкость продукта 1280 сП. Пример 11. Примен ют методику примера 8. В качестве удал емого органического растворител  примен ют этанол, 1-пропанол или 2-пропанол . Все эти растворители унос т воду во врем  их отгонки, поэтому в реактор добавл ют количество воды, эквивалентное уносимому в азеотропе. Продукты, полученные с применением этих растворителей, во всех отношени х одинаковы с получаемыми в примере 8. Пример 12. Примен ют методику примера 8, при которой полимерный бис(З-хлор-2-гидроксипропил) метиламин был заменен эквивалентным мол рным количеством следующих полимерных бис(З-хлпр-2-гидроксипропил ) алкиламинов, в которых ал кильной группой были следующие: Стеарил н-Пропил Бензил Иэопропил Циклогексил н-Бутил З-гидрокси-2 -метилпропил трет-Бутил трис(Гидрокс метил) метил 3-yjT.op-i2-Гидроксигидрокси Пропил Пример 13. Примен ют мето дику примера 8,при которой N,N,N,N тетраметил-1,2-диаминоэтан был заменен мол рным эквивалентом следую щих ди-третичных аминов: ( бис-бета-Диметиламиноэтил)эфир N,N,N,N- Тетраметил-1,2-диамино бутан N,N,N,N - Тетраметил-1,4-диами нобутан N,N,N,N - Тетраметил-1,б-диами гексан N,N,N,N - Тетраметилметилендиа мин 1,3-бис(диметиламино)2-пропанол N,N,N,N - Тетраметил-1,3-диами нопропан. Пример 14.Примен ют методи примера 8,при которой N,N,N,N-TeTp метил-1,2-диаминоэтан замен етс  мол рными количествами третичных. аминов,ьэквивалентными имеющемус  содержанию органического хлора форп лимера. Примерами использованных третичных аминов были: триэтиламин пиридин, триметиламин, диметил элкиламины, диметилбенэиламин, 3-хлор-2-гидроксипропилдиметилсииин Пример 15. В круглодонную четырехгорлую стекл нную реакционную колбу емкостью 3л, снабженную наружным охлаждением, мешалкой, гер мометром,.охлсшдаемьм твердой угле кислотой холодильником и капельной воронкой, загружают 1200 мл метанола и 36,8 г безводного аммиака При поддержании температуры 0-25°С медленно добавл ют 596 г эпихлоргид рина.Реакционную смесь перемешивают 10-15ч и дают нагретьс  до комнатной температуры. Раствор частично полимеризованного трис(3-хлор-2-гидроксипропил )амина был готов дл  применени  в последующих реакци х. Пример 16. В круглодонную четырехгорлую стекл нную реакционную колбу емкостью 250 мл, снабжен ную наружным нагревсм, мешалкой, термсметром и холодильником, загружают 44,3 г трис(3-хлор-2-гидрокси пропил)амина, ЗОг воды и- 43,5г водного раствора, содержащего 60% N,N,N,N-тeтpaмeтил-l,2-диамино55 этана. Содержимое реактора нагревают с обратным холодильником 4 ч до превращени  в гель, растворимый в м гкой воде. Пример 17. в круглодонную четырехгорлую реакционную капбу емкостью 500 МП, снабженную наружным охлаждением,мешалкой,термометром, холодильником и капельной воронкой, .загружают 16,0 г метанольного раствор а, содержащего 46,2% трис{3-хлор-2-гидроксипропил )амина,152 г метанольного раствора,содержащего 39,37% хлористого бис (З-хлор-2-гидроксипропйл ) диметиламмони , 46,3г водного раствора, содержащего 59,51% N,N,N,N-тетраметил-, 2-диаминоэтана и 76 г воды. Содержимое реактора нагревают при 75-80с, отгон ют 102 г метанола. Затем содержимое реактора нагревают 3 ч с обратным холодильником, после чего охлаждают до 25°С. Продукт представл ет собой в зкий бледно-желтый раствор. Пример 18, Катионные полимерные соединени ,полученные согласно изобретению, испытывают на эффективность удержани  двуокиси титана в пульпе. Композицией, примен вшейс  в этих испытани х, была смесь 70/30 беленой твердолиственной и размолотой беленой м гколиственной крафтцеллюлозы .Затем жидкую массу разбавл ют до консистенции 0,6% и смешивают с 10% двуокиси титана, счита  на сухую пульпу. В опыте примен ли динамический обезвоживатель, снабженный мешалкой дл  регулируемого завихрени  и высокого динамического среза. Прибор состо л из двух частей. Испытываемый образец загружали в верхнюю камеру емкостью 1 л. Нижн   камера  вл лайь воздушной и служила дл  предупреждени  вытекани  смеси из верхней,Эти две камеры были разделе- ны никелированным перфорированным ситом, имеквдим конические отверсти  диаметром 0,076 мм,общейплощадью 14,5% от всей площади сита. Мешалка в верхней камере представл ла собой 50 мм пропеллер, приводимый во вращение синхронным электромотором с регулируемой скоростью. При всех испытани х скорость мешалки равна 1000 об/мин. При этих испытани х 500 мл 0,6%ной пульпы смешивают в верхней камере с требуемьам количеством полимерного удерживающего агента. Смесь перемешивают в течение 1 мин и пробку в нижней камере удал ют. Образец фильтруют через сито и после прохода 150мл отбирают образец дл  анализа. Этот фильтрат содержит мелочь ПУЛЬПЫ и Ti Oj , не задержанную ситом . ЮОг фильтрата образца фильт- руют череэ бумагу Ватман 42 и содержание T-iO в образце определ ют шутем сжигани  фильтровальной бумаги. ,„„ Зола % удерживани  100х
Эту методику примен ют дл  испытани  полимерных материалов примеров 7,8,9,12 и 13.Увеличение удерживани  было значительным в каждом случае ,Во могих случа х оно было больше или равно удерживанию,ДостигаемоСН .
СН,
Пример 19. Флокулирующие свойства катионных полимеров этого изобретени  опоедел ютс  при применении смеси пульпы и глины по следующей методике.
В стакан емкостью 800 мл загружают 550 мл воды и 50 мл смеси, содег жащей 0,3г размолотой еловой пульпы и 0,5 г каолина. Пульпа и каолин диспергируютс  в смесителе Уоринга. Затем в стакан вставл ют мешалку с числом оборотов 100 об/мин и заливают раствор испытуемого полимера в желаемом количестве. Смесь перемешивают 1 м::н и скорость мешалки уменьшают до 10 об/мин, наблюдени  за скоростью осаждени  глины и пульпы производ т через 1 и 5 мин. Затем мешалку останавливают и смеси 680655 по
му обычными промлцленными средствами .
Результаты,полученные при определении повышени  % удерживани  при применении различных полимеров,представлены в табл.1..
Таблица
дают сто ть 10 мин перед окончательным наблюдением.
Эту методику примен ют дл  испытани  в качестве флокул нтов полимерных материалов, описанных в примерах 7,8,9,12 и 13, Флокулирующие свойства всех полимеров были значительными и в большинстве случаев лучше или такие же,как у известных катионных флокулирующих агентов.
Пример 20. Эффект двух катионных полимеров этого изобретени  на ингибитирование роста chCor-eECa pvrenoidosa и Pfiof-midium inundatum определ ют по известной методике (описанной в примере 2 патента США № 3771989) . Полимер А был получен путем реакции монометиламина с 2 мол зпилхлоргидрина с образованием форпообработанного образца, г- зола необработанного образца, г - --- ---siЗола необработанного образца, г 16 Процент удерживани  вычисл ют следующей формуле: лимера, который затем реагирует с 0,9 мол.экв. N,N,N,N-тeтpaмeтил-l, диаминоэтана, как ог.исано в примере 7. Полимер В получен путем реПример 21. Эффект двух пол меров, описанных, в примере 20, на ингибитирование роста грибков Cfiacto mium greobosom и PeniciCEiom roq,ueforti определ ют, примен   метод, описанны в патенте США 3356706, с тем изменением , что в качестве субстрата используют раствор минеральной соли вместо пульпы. Раствор минеральной соли содержит следующие компоненты, г/л:
Ингибирование роста грибков катионными полимерами через 7 дней
CtiactornivjtTi gE.otoosum
PenidEeium oq.
4 4
4 4 2 1 О О 4 5 акции форполимера из моиометиламин-эпихлоргидрина с диметилолеинамином , как в примере 14. Результаты приведены в табл.2. Таблица2 Нитрат аммони  Фосфат кали  двухосновный Хлорид кали  Сульфат магни  Твин 80 Деионизированна  До 1000 мл. вода Твин 80  вл етс  полиоксиалкиленовым производным |Сорбитанмо.оолеата, Результаты представлены в табл.3. Таблица 3
1
3 5
10 15
20 25
Пример 22. Эффект двух полимеров , описанных в примере 20, на убиваемость в % бактерий Enterobocter aerog-enes определ ют по методу,описанному в патенте ОНА №28.81070,с тем изменеьТйем, что примен ют в качестве субстрата основной солевой раствор , обогащенный глюкозой, вместо пульпы. Основной солевой раствор содержит следующие компоненты, г/л:
Фосфат натри 
двухосный3,0
Хлористый аммоний 0,5
Процент убитых Enterobacter acrogrenes в субстрате из основных солей с рН 6,0 после 18-часового контакта с двум  катионныМи полимерами

Claims (2)

1.Лурье А,А. Сорбенты и хроматографические носители, хими  М,, 1972, с.73.
2.Авторское свидетельство СССР 288301, кл. G 08 G 59/40, опубл; 27.01.71 (прототип). - пр ма  алифатическа  группа, содержаща  1-6 атомов углерода ; - полиметиленова  группа, содержаща  12 атомов углерода, CH-tlHj-, -СН2- Нг-0-СНг 1Нг- и/ги ОН
SU752170751A 1975-04-14 1975-09-09 Способ получени полимерного электролита SU680655A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US56806675A 1975-04-14 1975-04-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU680655A3 true SU680655A3 (ru) 1979-08-15

Family

ID=24269798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752170751A SU680655A3 (ru) 1975-04-14 1975-09-09 Способ получени полимерного электролита

Country Status (20)

Country Link
JP (1) JPS51138799A (ru)
AR (1) AR219477A1 (ru)
AT (1) AT362230B (ru)
AU (1) AU501621B2 (ru)
BE (1) BE832399A (ru)
BR (1) BR7602024A (ru)
CA (1) CA1047692A (ru)
CH (1) CH642385A5 (ru)
DK (1) DK321375A (ru)
ES (1) ES440218A1 (ru)
FI (1) FI62113C (ru)
GB (1) GB1507406A (ru)
IE (1) IE43087B1 (ru)
IN (1) IN141819B (ru)
IT (1) IT1053853B (ru)
NL (1) NL173859C (ru)
NO (1) NO143353C (ru)
SE (1) SE430509B (ru)
SU (1) SU680655A3 (ru)
ZA (1) ZA754568B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2266301C1 (ru) * 2004-06-29 2005-12-20 Закрытое акционерное общество "ФИНЭКО" Способ получения водорастворимого сополимера

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4046648A (en) * 1975-09-29 1977-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamine additives in alkaline zinc electroplating
JPH04346903A (ja) * 1991-05-24 1992-12-02 Mitsubishi Kasei Polytec Co 放線菌による病害を防除する農業用組成物
ES2159339T3 (es) * 1996-10-21 2001-10-01 Werner Briel Trapo pegajoso.
AU2007286075A1 (en) * 2006-08-15 2008-02-21 Dow Global Technologies Llc Process for preparing quaternary alkylammonium halides
JP2019056050A (ja) * 2017-09-20 2019-04-11 ソマール株式会社 カチオン性填料処理剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2266301C1 (ru) * 2004-06-29 2005-12-20 Закрытое акционерное общество "ФИНЭКО" Способ получения водорастворимого сополимера

Also Published As

Publication number Publication date
AR219477A1 (es) 1980-08-29
NL7508495A (nl) 1976-10-18
DK321375A (da) 1976-10-15
JPS5410039B2 (ru) 1979-05-01
IN141819B (ru) 1977-04-23
IE43087B1 (en) 1980-12-17
NL173859C (nl) 1984-03-16
SE7508334L (sv) 1976-10-15
SE430509B (sv) 1983-11-21
AU8297075A (en) 1977-01-13
BE832399A (fr) 1975-12-01
NO143353C (no) 1981-01-21
IE43087L (en) 1976-10-14
FI752178A7 (ru) 1976-10-15
CH642385A5 (en) 1984-04-13
ES440218A1 (es) 1978-12-01
NO143353B (no) 1980-10-13
ZA754568B (en) 1976-12-29
CA1047692A (en) 1979-01-30
IT1053853B (it) 1981-10-10
AT362230B (de) 1981-04-27
NL173859B (nl) 1983-10-17
GB1507406A (en) 1978-04-12
BR7602024A (pt) 1977-10-18
FI62113C (fi) 1982-11-10
NO752546L (ru) 1976-10-15
ATA581375A (de) 1980-09-15
JPS51138799A (en) 1976-11-30
AU501621B2 (en) 1979-06-28
FI62113B (fi) 1982-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4054542A (en) Amine-epichlorohydrin polymeric compositions
FI74033C (fi) Vattenloesliga blandningar av kvaternaera ammoniumpolymerer, icke-joniska och/eller katjoniska vinyladditionspolymerer och icke-joniska och/eller katjoniska ytaktiva medel.
US4778813A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
US4506081A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
US4581058A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
EP0528409B1 (en) Cationic polymer flocculating agents
EP0025142B1 (de) Polyquaternäre Ammoniumverbindungen, ihre Herstellung, ihre Verwendung bei der Papierherstellung und sie enthaltende Papierbehandlungsmittel
IE53470B1 (en) Linear basic polymers,their preparation and use
DE2127082A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Polyätheraminen und deren Verwendung
KR101156895B1 (ko) 합성 다중 4차 암모늄 염
SU680655A3 (ru) Способ получени полимерного электролита
US4929309A (en) Nitrogen-containing water-soluble polymeric compounds
US2849411A (en) Stabilization of basic condensation products of epichlorohydrin
US20040238138A1 (en) Modified polyalkyleneimine and methods of using the same
EP0349629B1 (de) Seitenkettenhaltige vinylmono- und -copolymeren
US4347339A (en) Cationic block copolymers
WO2024155976A1 (en) Additives and compositions for papermaking
US4325940A (en) Anti-microbial, cosmetic and water-treating ionene polymeric compounds
EP0066366A2 (en) Branched polyamidoamines, method for their preparation and method of improving the wet strength of paper using them
US3507847A (en) Polyacrylamide-based wet-strength resin and paper having a content thereof
US4271053A (en) Quaternary ammonium graft copolymers for use as flocculants and method of preparing same
GB1576447A (en) Poliamideamine flocculating agents
US4568721A (en) Starch cationization
JP4064194B2 (ja) 凝集剤及びその使用方法
US4384110A (en) Polyamines containing urea groups prepared from lactam or aminocarboxylic acid