SU683206A1

SU683206A1 - Способ получени органоциклосилоксанов

Info

Publication number: SU683206A1
Application number: SU782591662A
Authority: SU
Inventors: К.А. Андрианов; А.С. Шапатин; Г.Я. Жигалин; И.М. Голяева; М.А. Клейновская; О.А. Сафронова; А.Г. Труфанов; Н.Г. Уфимцев; В.М. Копылов
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236; Предприятие П/Я М-5472
Priority date: 1978-03-20
Filing date: 1978-03-20
Publication date: 1980-03-05

Description

Изобретение относитс к области химической технологии, точнее к производству органоциклосилоксанов которые могут быть использованы в качестве полупродуктов дл получени кремнийорганических жидкостей, лаков, каучуков. Известен способ получени органо циклосилоксанов термокаталитическо деполимеризацией (ТКД) линейных полисилоксанов с использованием в качестве катализатора гидроокисей щелочных металлов. Однако гидроокиси щелочных металлов вл ютс активными катализаторами не только перегруппировки силоксановых св зей, но и отрыва ор ганических радикалов от атома кремни . Процессы ТКД, в которых используют щелочные катализаторы,очен чувствительны к перегревам, так как значительно увеличиваютс скорости побочных реакций отрыва органически радикалов, привод щие в конечном свете, к желированию реакционной массы. Известен также вз тый за прототи способ получени органоциклосилоксанов термокаталитической деполимер зацией полиорганосилоксанов,в котор в качестве катализатора используют фториды металлов. При этом практически исключаетс протекание побочных процессов отрыва органических радикалов , вследствие чего уменьшаетс количество кубового остатка и увеличиваетс выход целевого продукта. Однако при использовании фторидов металлов температура процесса несколько выше, чем при использовании гидроокисей, на 30-50°С - дл диметилциклосилоксанов и на 10-20°С - дл метилфенилциклосилоксанов. В то же врем , в производственных услови х часто возможность проведени процесса определ етс наличием теплопередающей среды, позвол ющей обеспечить требуемую температуру. Проведение процесса при повышенных температурах часто невозможно из-за отсутстви подход щего теплоносител или требует дополнительных энергетических затрат, что сказываетс на стоимости целевого продукта. Цель изобретени - снижение температуры процесса, увеличение выхода и улучшение качества органоциклосилоксанов (например снижение содержани трифункциональных соединений). Достигают это тем, что по предла гаемому способу получени органоцик силоксанов методом термокаталитичес кой деполимеризации используют в ка честве катализатора смесь фторида щ лочксго металла и гидроокиси или си локсанол та щелочного или щелочно-з мельного. металла в количестве 0,1-5 и 0,1-10 мае .% соответственно. В качестве таких гидроокисей или силоксанол тов используют соелинени К, Li, Ва, Са. Термокаталитической деполимеризации могут быть подвергнуты полиорганосилоксаны , содержащие различные радикала у атома кремни (метил , этил, фенил, хлорфенил триФторпропил ), полученные любым способом . Процесс провод т в кубе ректификационной колонны или реактора другого типа. В зависимости от типа получаемого органоциклосилоксана Процесс протекает при температуре от 110 до . Целевой продукт получают с практически количественным выходом.. Пример 1. В колбу Кл йзена загружают 30 г нейтрального продукта гидролиза диметилдихлорсилана, смесь 0,15 г (0,5 мас.%) фтористого цези и 0,03 г (0,1 мас.%) гидроркиси кали . Создают в колбе остаточное давление 20 мм рт.ст. и включают обогрев. При температуре куба 110-120 С и 20 мм рт.ст. выдел ют 29,6 г (98,6 мас.%) диметилциклосилоксанов , не содержащих трифункциональных примесей. Пример 2. В колбу Кл йзена загружают 200 г нейтрального продукта гидролиза метилфенилдихлорсилана, смесь 2 г (1 мас.%) фторнстого натри и 10 г (5 мас.%) LlO(SiCH5C HyO).jLi, создают в колбе остаточное давление 2 мм рт.ст и включают обогрев. При температуре куба 250-270 С/2 мм рт.ст. выдел ют 196 г (98 мас.%) метилфенилциклосилоксанов, не содержащих продуктов диспропорционировани органических радикгшов.При проведении процесса в присутствии в качестве катализатора 0,5% гидроокиси лити продукт деполимеризации содержит до 3% продуктов диспропорционировани (например диметилтетрафенилдисилоксана ), Услови проведени процесса ТКЛ и выход целевых продуктов, представлены в таблице (примеры 1-9, 22-25). Дл сравнени даны услови проведени ТКД, в присутствии отдельно гидроокисей и фторидов металлов (примеры 10-21).

Продолжение таблицы

CsF (1) Полиметилфенилсилоксаны 1-2 мм рт.ст Ca(OH)i (1) LiF (0,5) Li(ОН) (1) Ва(ОЧ); (2) Ca(OH)j (0,5) + LiF (0,5) NaF (1) + LiOH (0,5) NaF (1) + LiO(SiCH3C6HjO)j Li (5) 250-270 МетилтриЛторпропилсилоксаны ( 2 MM р NaP (0,5) + LiOH (0,5)200-210

Таким образом,использование согласно изобретению катализаторов позвол ет проводить процесс при низких температурах, при этом знанительнр уменьшаетс скорость отрыва органических радикалов и увеличиваетс выход целевых продуктов. Использование катализатора, состо щего из 0,5 мас.% и 0,1 мас.% КОН позвол ет проводить процесс ТКД полидиметилсилоксанов при 110-120®С, что ниже температурного интервала процесса при использовании 1 мас.% КОН (130150°С ).

Применение смешанных катализаторов при получении органоциклосилок-, санов методом ТКД позвол ет вы вить все преимущества щелочных катализаторов - высокую эффективность в перегруппировках силоксановых св зей и,в то же врем ,избежать недостатков. 350-390 300-360 250-290 250-320 250-280 250-270

25 свойственных этим катализаторам - высока активность в реакци х отрыва органических радикалов от атома кремни .

Claims

Формула изобретени Способ получени органоциклосилоксанов термокаталитической деполимеризацией прлиорганосилоксанов в присутствии катализатора - фторида щелочного металла, отличающийс тем, что, с целью снижени температуры процесса и улучшени чистоты конечного продукта, в качестве катализатора используют фторид щелочного металла в смеси с гидроокисью |нли силоксанол том щелочного или щелочно-земельного металла, в коли честве 0,1-5% и 0,1-10% от массы исходных полиорганосилоксанов соответственно .