SU702006A1 - Способ получени производных 4-нитродифениламин-2-карбоновых кислот - Google Patents

Description

.-1 , Изобретение относитс  к усовер шенствованному способу получени  производных 4-нитродифениламин-2-карбоновых кислот общей формулы IfJ ede Л1 -СН};-oCHj ) , Бг--ОСНз , которые служат исходныг продуктам дл  синтеза, потенциально био/1Огиче . ки активных веществ - производных акридина. В литературе описаны способы получени  производных 4-нитродифен амин-2-карбоновых кислот, один из них зак.гж1чаетс  в том, что смесь 2-фтор-5-нйтробензойной кислоты и о-ксилидина нагревают, размешивают на масл ной бане при 140-150 С в т чение 4ч... После охлаждени  реакционную смесь подщелачивают 10% NaOH и отг н ют с вод ным паром не вошедший в реакцию о-ксилидин 1. Второй способ заключаетс  в том, что 2-хлор-5-ннтробензойную кислоту подвергают взаимодействию с арилиминами ПОметоду Ульмана в амиловом спирте в присутствии поташа и катализатора натуральной- меди с последующей отгонкой растворител  и избытка ариламина и очисткой продуктов с использованием активированного угл  2 . . Недостатками этих способов  вл ютс : по первому-способу - использование при конденсации механической мешалки; применение отгонки .с вод ным паром дл  удалени  избытка ариламина; пО второму способу - использование таких  довитых растворителей , как амиловый; отгонка с вод ным паром органического растворител  и избытка ариламина; использо  ние катализатора порошковидной меди, а также недостато чно высокий выход целевого продукта.. Целью изобретени   вл етс  устранение указанных недостатков - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Указанна  Цель достигаетс  описываемым способом, заключающимс  в том.

что 2-хлор-5-нитробенэойную кислоту подвергают взаимодействию с арилаМином в присутствии поташа в диметилформамидё и целевой продукт выдел ют подкислением реакционной смеси. Процесс, как правило, провод т при температуре 140-150°С.

Целевой продукт выдел ют подкислением реакционной массы концентрированной хлористоводородной кислотой до рН 3 дл  превращени  калиевой солч 4-нитродифениламин-2-карбоново кислоты в свободную, а .также дл  удлени  избытка поташа и не вступившего в реакцию ароматического амина, который в виде хлористоводородной соли переходит в водный раствор.

отличие описываемого способа заключаетс  в том, что процесс провод т в присутствий диметилформамида и Целевой продукт выдел ют подкислением реакционной массы. Целевой продукт вьццел гот подкислением с выходом 75-79% от теории.

Пример 1. Смесь 5 г (0,025 г-моль) 2-хлор-5-нитробенвойной кислоты 10,7 г (0,1 г-мрль) п-толуидина, 5 г безводного поташа, 50 мл диметилформамида нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником на металлической бане при 140-150 С в течение 3,5-4 ч. После нагревани  реакционную омесь разбав л ют 500 мл воды и при 60°С подкисл ют коицентрированной хлористоводородной кислотой до рН 3. Осадок отфильтровывают з теплом виде,промывают на гор чей водой и сушат. Выход 5,06 (желтый мелкокристаллический порошок с Т..ПЛ. 25б-257°С, что соответствует литературным данным) 4-метил-4-нитродифениламин- -карбоновой ки.слоты.

Пример 2. 4-метокси-4-нитр6дифенила .мин-2-карбонова  кислота.

Смесь 5 г (0,025 г-моль) 2-хлор-5-нитробензойной кислоты, 12,.3 г (0,1 г-моль) п-анизидина, 5 г безводного поташа, 50 мл диметилформамда нагревают в круглодонной колбе с , обратным холодильником на металлической бане при 140-150С в течение 3,5-4 ч. После нагревани  реакционную смесь разбавл ют 500 мл воды 5 и при 60°С подкисл ют концентрированной хлористоводородной кислотой до рН 3. Осадок отфильтровывают в теплом виде, промьшают на фильтре гор чей водой и сушат. Выход 5,64 г Q (79%), желтый мелкокристаллический порошок с т.пл. 230-23lc, что соответствует литературным данным.

Claims (2)

1.Авторское свидетельство СССР 331058, кл., С 07 С. 101/54, 1969.

2.Гайдукович А.Я., Штучна  В.П., Левитин Ё.Я. Синтез некоторых пройзводных 7-нитрОакридина. Фармаци  вып. 2. Киев, изд. Ядоровье1975, с. 24-26.