SU704654A1

SU704654A1 - Способ переработки отработанного алюмокобальтмолибденового катализатора

Info

Publication number: SU704654A1
Application number: SU772523288A
Authority: SU
Inventors: Соломон Матвеевич Флакс; Ирина Борисовна Ковалева; Эмилия Моисеевна Мыкало; Варвара Михайловна Скрыпкина
Original assignee: Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Вторичных Цветных Металлов
Priority date: 1977-09-06
Filing date: 1977-09-06
Publication date: 1979-12-25

Description

(54) СПОСОБ ПЕ ЕРАБОТКИ ОТРАБаГАШОГО АЛШ -:,:: КАТАЛИЗАТОРА бКОМЙЬТМЪЛЙВДЁШВОГб Г

ий в ней молибдена,,перемешивают, отфильтровывают гидроокись алюмини и подвергают ввлцелачиванию в растворе едкого натра.

Способ осуществл ют следукщим образом: отработанный катализатор измельчают до крупности - 0,1 мм, смешивают с содой и полученную шихту спекают при 850-900с в. течение 1 ч В этих услови х алюминий и молибден образуют растворимые соединени алюминат и молибдат натри , кобальт растворимых соединений не образует..

Полученный спек выщелачивают раcvaopoM едкого натра концентрации 10 а/л при температуре 80°С и отношении Т:Ж 1:7 в течение 1 ч и полученную пульпу фильт|руют. Кобальт полностью остаетс в осадке, извлечение алюмини в раствор 99,5%, молибдена - 99,95%, рН раствора при выщелачивании 12,5-13,0.

В отфильтрованный раствор, содержащий алкминий и молибден, ввод т притемпературе 80°С углекислый газ до снижени рН 9,4-9,7. По достижении указанного значени рН весь алюминий выпадает в осадок в виде гидроокиси и захватывает с собой часть молибдена. Дл полного отделени Молибдена от алюмини в конце процесса карбонизации в пульпу добавл ют хлористый аммоний в количестве 9-17% от содержани молибдена в растворе (0,18-0,2-стехиометрии) и перемешивают в течение 2 ч при температуре бО-бО С. После такой обработки гидроокись алюмини отфильтровывают от молибденсодержащего основного раствора и дважды обрабатывают раствором едкого натра концент .рации 5-10 г/л при температуре 20- 25°С в течение 1 ч дл отмьшки от молибдена . Извлечение молибдена из катализатора в раствор составл ет. 99,8 Проьйгйные воды используют при выщелачивании последующих партий спека, молибденсодержащий основной раствор направл ют на осаждение сульфида молибдена с помощью сернистого натри (расход ЫагЗ 6,4 г на 1 г молибдена в растворе). После осаждени сульфида молибдена пульпу нейтрализуют серной кислбтой до рН..1,5-1/7 и кип т т в течение 2 ч, выпавший осадок сульфида молибдена отфильтровывают, промывают водой и сушат. Извлечение молибдена в готовый продукт - 99,5%. Гидроокись алюмини , отфильтрованна после второй репульпации в растворе щелочи, содержит не более 0,1% молибдена и соответствует ЦМТУ 945-4 Извлечение алкмини в гидроокись - 98,9%. .

Пример 1.100 Гизмельченного катализатора содержащего 4073%А1 3,l Со и 9,36% Мо смешивают со 140г карбоната натри . Смесь помеШают в алундовый тигель и спекают в шахтной электропечи при температуре 870 С в течение 1 ч. Полученный спек в количестве 194,64 г подвергают выщелачиванию раствором едкого натра концентрации 10 г/л при температуре , т.ж. 1:7, в течение 1 ч. Пульпу отфильтровывают, осадок на фильтре промывают нагретым до раствором едкого натра концентрации 10 г/л в количества 500 мл и промывную воду объедин ют с основньлч раствором. Общий объем раствора 1820 мл. Кобальт в растворе не обнаруживаетс . Полученный осадок прокаливают при температуре 700с в течение 2 ч. Прокаленный продукт имеет следующий химический состав Со - 41,03%; Л1 - 5,54%; Мо - .

В объединенный раствор объемом 1820 мл, имеющий рН 12,7, ввод т углекислый газ. Процесс карбонизации провод т при температуре 80°С и непрерывном выщелачивании.

После достижени рП 9,6 подачу углекислого газа прекращают, в пульпу добавл ют 0,93 и при температуре 80°С перемешивают 2 ч, затем осадок отфильтровывают и дважды ре- пульпируют его при комнатной температуре раствором щелочи концентрации 10 течение 1 ч. Полученна после фильтрации гидроокись алюмини содержит Мо - 0,09%, Fe 0,002% А1(ОН)э- остальное и соответствует ЦМИУ 945-41, Извлечение алюмини в гидроокись составл ет 98,9%. Промывные воды направл от на выщелачивание следующей парти спека .

В фильтрат ( V 1430 мл), содержащий молибден, добавл ют 51,4 г сернистого натри из расчета 6,5 г на

1г молибдена, наход щегос в растворе . Раствор нейтрализуют серной кислотой до рН 1,6 и выдерживают при температуре кипени в течение

2ч. Выпавший осадок сульфида молибдена отдел ют от раствора фильтрацией . Извлечение молибдена в осадок 99,5%. Содержание алюмини в сульфиде молибдена - 0,05%.

Пример 2. Отработанный катализатор перерабатывают в услови х примера 1. Отличие состоит в том, что после карбонизации в раствор добавл ют 0,4 г NH.CI (4,3% от количества молибдена в растворе). Осадок гидроокиси алюмини содержит молибдена 0 ,65%, в молибденовый раствор перешло 3% алюмини . Иэ.влечение алюмини в гидроокись - 95,9%, молибдена в готовый продукт - 99,2%.

Claims

Пример 3, Отработанный катализатор перерабатывают в услови х примера 1. Отличие состоит в том, что после карбонизации рсзствор добавл ют 1,6 г (17% от ксупичестБл молибдена в растворе) . Ссадок гидроокиси ал|. содержит Мо - 0,09%. Из влечение молибдена в готовый продук составл ет 99,5%. Пример 4. Отработанный ката лизатор перерабатывают в услови х примера 1. Отличие состоит в том, чт перемешивание пульпы с хлористым ам .монием осуществл ют в течение 1 ч. При повторном вы11елачивании репульпа цией едким натром наблюдаетс частич ный переход алюмини в раствор и загр знением им молибденового продукта Извлечение молибдена 99,5%, алюмини - 97,5%, содержание алюмини в молибденовом продукте 2,5%. Пример 5. Отработанный катализатор перерабатывают в услови х примера 1. Отличие состоит в том, что после обработки пульпы хлористым аммонием не производ т повторного выщелачивани гидроокиси алюмини ра створом щелочи. Наблюдаютс повышенные потери молибдена с алкминиевым продуктом. Извлечение молибдена в го товый продукт составл ет 90%. Гидроокись алюмини содержит 2,1% молибдена . .Пример б. Отработанный кагализатор перерабатывают в услови х аримера 1. Отличие состоит в том, что . юсле фильтрации гидроокиси ее дважды репульпируют раствором едкого натра концентрации 20 г/л. Наблюдаетс переход алюмини в молибденосодержащий раствЬр, что приводит к снижению извлечени алюмини в гидроокись до 95% и повы1лени содержании AI в молибденовом продукте до 0,85%. Пример, 7. Отработанный катализатор перерабатывают в услови х примера 1. Отличие состоит в том, что температуру при репульпации гидроокиси раствором щелочи поддерживают равной 40°С. Наблюдаетс переход алюмини в раствор. Извлечение алюми ни в гидроокись - 98%, содержание алюмини в сульфиде молибдена - 0,15%, Пример 8. Отработанный катализатор перерабатывают в услови х прототипа. Извлечение молибдена в сульфид составл ет 96%, алюмини в гидроокись - 90%. Содержание алкмини в молибденовом продукте 1,2%, молибдена в гидроокиси алюмини о ,8%. Формула изобретени Способ переработки отработанного алюмокобальтмолибденового катализатора путем спекани его с содой, выщелачиванием спека раствором щелочи с переводом в раствор алюмини и молибдена с последующим отделением раствора от кобальтсодержащего осадка, выделением из Ъаствора алюмини путем карбонизации его углекислым газом с дальнейшим выделением молибдена в виде сульфида молибдена, обработкой вновь полученного раствора сульфидом натри , отличающийс тем, что, с целью увеличени степени извлечени .металлов и селективности их разделенй , в конце стадии карбонизации в пульпу добавл ют хлористый аммоний в количестве 9- 17 вес.% от содержани в ней молибена , перемешивают, отфильтровывают гидроокись алюмини и подвергают выщелачиванию в растворе едкого натра. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство-СССР 233919/ кл. 40а 49/00, 1967.
2.Отчет института ВНИИПвторцветмет по теме № 26-69-035 Способ извлечени цветных и редких металлов из отработанных алкмокобальтмолибденовых катализаторов , г. Донецк, 1971 (прототип).