SU70763A1 - Способ полимеризации полифункциональных непредельных органических соединений - Google Patents

Description

Насто щим изобретением предлагаетс  способ, позвол ющий существенным образом изменить технологию получени  трехмерных полимеров и значительно расщирить возможный ассортимент такого типа смол. Этот способ основан на том, что процесс полимеризации полифункциональных мономеров, имеющих двойные св зи в непосредственном соседстве с пол рными группами или соединени  с относительно более слабо пол ризованными двойными св з ми, подвергают блочной, эмульсионной или лаковой полимеризации в присутствии инициатора (перекиси) и очень незначительных количеств веществ, затрудн ющих образование поперечных св зей. В качестве таковых могут примен тьс  ингибиторы или соединени , регулирующие рост макромолекул рных цепей (фенолы, хиноны, амины, амиды, тиоспирты, некоторые неорганические соли и т. п.)Более целесообразно реакцию «форполимеризаций производить в эмульси х или в среде, раствор ю12 Свод в. 5. щей мономер, но не раствор ющей форполимер (спирт, петролейный эфир). Получающийс  в этом случае растворимый форполимер или сополимер выводитс  из соприкосновени  с относительно больщими количествами полифункционального мономера , что  вл етс  дополнительным фактором, благопри тствующим образованию растворимого продукта, содержащего активные двойные св зи. Применением такого способа полимеризации полифункциональных мономеров удаетс  достигнуть значительного выхода растворимого форполимера или сополимера (до 80-90%) даже в том случае, когда полимеризации подвергаютс  полифункциональные мономеры, которые уже в процессе обычной полимеризации образуют нерастворимые трехмерные макромолекулы. Полученный по предлагаемому способу растворимый форполимер представл ет собой белый порощкообразный продукт, который с успехом может быть применен в раствсре обычных органических растворителей дл  пропитки наполнителей (слоистые пластики), покрытий, изготовлени  клеевых композиций и т. п.

Пример 1. В гликольдиметакриловом эфире раствор ют 0,01 % бензохинона или 0,05% альдол  а-нафтиламина, после чего ввод т 2% перекиси бензоила и повышают температуру до 60°. Реакци  полимеризации продолжаетс  15-25 часов до образовани ;75-85-процентного выхода растворимого форполимера . Заполимеризовавша с  масса может примен тьс  как такова  в растворах органических растворителей или раствор етс  в ацетоне и осаждаетс  метиловым спиртом.

Хлопьевидный осадок форполимера отмывают метанолом от ингибитора и мономера и высушивают при температуре 20-30°.

При составлении технических растворов форполимера примен ют обычные органические растворители (ацетон, этилацетат и т. п.), причем к полученному раствору добавл ют 0,1-0,5%. и более инициатора от веса мономера. Полученна  пленка форполимера прозрачна и способна переходить в состо ние трехмерного полимера при нагревании до 40- 80. В зависимости от длительности полимеризации могут быть получены пленки неплавкого и нерастворимого полимера, обладающие большей или меньшей эластичностью , прочностью и термостабильностью .

Пример 2. Одну часть полифункционального мономера (эфира акриловой кислоты и многоатомного спирта, аллиловых эфиров многоосновных кислот, аллилакрилата дивинилсульфида, парадивинилбензола и т. п.) или соответствующа  смесь такого мономера с дифункциональным соединением типа эфиров акриловой кислоты, винилацетата , стирола и т. д. смешивают при быстро работающей мешалке с 5-10 част ми воды, в которой предварительно растворено 0,0001 - 0,01 части ингибитора полимеризации (гидрохинона, хинона, амино178

фенолов, Cu2Cl2, NaSOs) и 1,5-3% персульфата алюмини . Образующуюс  эмульсию выдерживают при 60-80°, причем избегают подъема температуры выше указанного предела . После 6-12 часов полимеризации мешалку останавливают и добавл ют коагул тор (Na2SO4, НС1). Отделившийс  от жидкости растворимый форполимер отмывают водой и высушивают при температуре 20-30°. Желательно в токе СО2 или N2.

Полученный форполимер может быть применен в виде растворов и лаков в органических растворител х с добавкой 0,1-0,5% перекиси бензоила. Переход форполимеров в неплавкий и нерастворимый продукт в пленках осуществл етс  при температуре 60-80°.

Пример 3. Этот пример отличаетс  от предыдущего тем, что полимеризацию тетрафункционального мономера или его сополимеризацию с дифункциональным соединением провод т в растворе метилового спирта или водно-метанольной смеси.

В растворитель ввод т катализатор (перекись бензоила 2-3% от веса мономера) и один из перечисленньтх в примере 2 ингибиторов в Количестве 0,01-0,05%. Очень хорошие результаты могут быть получены при добавке таких регул торов роста цепи как додецилмеркаптан или тиофенол в количестве 0,05-0,1%.

Температура полимеризации равна 40-50° С. Процесс проводитс  до тех пор, пока не прекратитс  выпадение форполимера (16-20 часов ). Последний отдел ют от растворител  мономера, промывают метанолом и водой и примен ют, как описано выше.

Процесс, описанный в примерах 1-3, лучше протекает в случае эмульсионной полимеризации и полимеризации в среде нерастворител  форполимера.

Предмет изобретени 

1. Способ полимеризации полифункциональных непредельных органических соединений или их сополимеризации с ди- и полифункциональными соединени ми, о т л ичающийс  тем, что с целью повышени  выходов растворимых форполимеров полимеризацию ведут в присутствии органических перекисей и небольших количеств веществ, затрудн ющих образование поперечных св зей, как многоатомные фенолы, тиофенолы, меркаптаны, -3 - № 70763 амины, амиды и неорганические соли. 2. Прием выполнени  способа по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в среде нерастворител  форполимера или в водной среде. 3. Применение форполимеров, полученных по п. п. 1 и 2 дл  получени  клеев, лаков и пластических масс.