SU722916A1 - Способ получени триметилфосфата - Google Patents

Description

1

Иоофетение относитс  к химии фосфорорганических соединений, а именно к псвому способу получени  триметилфосфата , который  вл етс  полупродуктом р синтезе гербицида дипиридилфосфата.

Известен способ нолучешш триалкил- фосфатова путем взаимодействи   юроки- си фосфора со спиртами ij , Выдел зю щвйс  при этом хлористый, водород разлагает образующиес  триалкилфосфаты на дналкЕлфосфористую кислоту и хлористый алкил.

В результате протекани  этого побочного процесса выход триметилфосфата составл ет только 4О%. Дл  тфедотвраще-. Бш  разложени  триметилфосфата исполызуют различные методы, заключакациес , в основном, в удалении-хлористого водс рода из сферы реакции

Известен способ удалени  хлористого водорода путем продувани  через реахци онную массу инертного газа и отвода образующейс  смеси хлористый инертный газ sj .

В качестве инертного газа используют азот, воздух, этилен, метан, этан. Так как хлористый водород не удал етс;  из реакционной массы мгнове1гао и полностью, то этим методом удаетс  лишь частично предотвратить разложение триметапфосфа- та выход до 87%). Недостатком способа 5шл етс  также большой расход инер-пного газа и трудность выделени  из нв гчэ хлористого водорода. Удаление хпорис« того водорода в вакууме з также полностью не предотвращает разложени  триметилфосфата (выход до 85%).

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  триметилфосфа5 та взаимодействи  хлорокиси фосфора и метанола. Дл  св зьта1ш  хлористого водорода в реакционную массу подают гезоофазный аммиак Г .

Claims (4)

1. Недостатком способа  вл етс  то, Ч1Ч5 аммиак реагирует с хлорокисью фосфора и другими хлорсодержащими производными фосфорной кислоты с офазованием со-; отвеТств/ющих амидов, снижа  тем самым выход триметилфосфата к загр зн   его (.выход до 859о). „Цель изобретени  З-вепкчение выхода триметилфосфата.; Цель достигаетс  тем,- что хлорокись фосфора подвергают взаимодейсчБИю с метанолом в присутс.  ет пата- натри  при температуре от - 2С до -20°С и рН среды ,0, Процесс желательно щзоводить в среде органического растлзориа ел . Предлагаемый способ позвол ет увёлИ чить выход триметилфосфата до 96-99 {. Способ осуществл ют (следующим образом . Хлорокись фосфора, метанол и метилат натри  смешивают в растворителе при тем пературе от -20 до -«-20 С и рН среды 5,0 - 8,0, После окончани  реакции триметилфосфат выдел ют обычными методами npHMeassoT метанольные растворы ме тилата натри  с концентрадией 1О ЗО вес.%„ Оптимальна  кошдентр.еди  ме тилата натри  составл ет 20--25 вес,%„ При более низких концентраци х не тилата натри  ( 10 вес.%)5 увеличиваютс  затраты на регенерацию метанола, а при более высоких ( ЗО вес.%) возрастае в зкость раствора и, следовательно, уменьшаетс  интенсивность, массо- и теплопередачи, что приводит к местным перегревам и возрастанию скорости побочных процессов. При температуре ниже -20 С возрастает в зкость системы, что приводит к ухудшению показателейпроцесса, как это описано выше. Кроме того, скорость реа цив уменьшаетс , врем  процесса увелич шаетс  и возрастают затраты на охлаж дение. При температуре выше 2О°С заметно возрастает скорость побочных про цессов и выход триметилфосфата падает. В нитервале температур от -20 до +20 побочные прсщессы не идут в заметной степени и выход продукта достигает 98% В процессе реакции между хлорокисью фосфора, метанолом и метилатом натри  S качестве побочного продукта образу™ -етс  хлористый натрий который не вы- зьтает разложени  триметилфосфата. Большую роль в подавлении побочныу Процессе играет рН среды, заачеЕше ко тсфого поддерживаетс  5|,,O. При рН меньше 5 идет разложение триметилфосф та кислыми примес ми и хлористым водородом . При рН больше 8 идет разложение 1ркетилфосфата метилатом натри  и щелоью . Оптимальное значение рН составл ет СГ , 0 - 7,о. П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу , снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и двум  капельными воронками, одновременно приливают 15,3 г хлорокйси фосфора и 65,6 г 25 о -ного раствора метилата натри  в метаноле при температуре и рН 7,0. После добавлени  реагентов температуру поднимают до комнатной, Щ)иливают 75 мл оды и экстрагируют триметилфосфат трем  порци ми по 60 мл хлороформа. Хлороформенные слои объедин ют и отгон ют смесь хлороформа, и метанола под атмосферным давлением, а остаток вы- . держивают при 80 С и 25 мм рт.ст. Получают 13,8 г i98%) триметилфос- фата с содержанием основного вещества 99 вес.% т.кип. 19 3-194 0/760 мм рт.ст. l,3963;.d|° 1,2140. П р и м е р 2. В четырехгорлую колбу , снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и двум  капельными воронками, приливают 15,3 г хлорокиси фосфора и 54,6 г ЗО%-ного раствора метилата натри  в метаноле при температуре -20 С и рН 5. После добавлени  реагентов температуру поднимают до комнатной , фильтруют в осадок промывают 10 мл метанола. Из фильтрата oi гошпот метанол и получают 18,3 г кубового остатка, который раствор ют в 14,6 г воды. Из водного раствора триметилфосфат экстрагируют трем  порци ми хлороформа по 16 мл, Ллороформенные слои объедин ют и отгон ют хлороформ под атмосферным давлением, а остаток выдерживают при температуре 8О О и 25 мм рт. ст. Получают 13,3 г (95%) триметилфосфата с содержанием 99 вес.%. Т. кип. основного вещества 193-194 0/76О мм рт.ст. .. П °1,3963, d|° 1,214. П р и м е р 3. Омешивают 15,3 г хлорокйси фосфора и 164 г 10% метавольного рйствора метилата натри  при температуре - 1О С и рН 8. После окончани  реакции офабатьтают, как указано в примере 2. Получают 13,5 г (96%) триметилфосфата с содержанием основного вещества 99вес.9о. Т.кии. 193194 О/76О мм рт.ст. 1,3963, d|° 1,214. Л П р и м е р 4. Омешивают 15,3 г хлорокйси фосфора и 328 г ме- танольного раствора метигюта натри  пр температуре - и рН 4. После око чани  реакции отрабатывают, как указан Ь примере 2. Получают 12.2 г (7%) триметилфосфата с содержанием основно го вещества 99 вес.% Т.кип. 193194 с/760 мм рт.ст. .. 1,3963, d: 4 1,214. р .а м е р 5. Смешивают 15,3 г хлорокиси фосфора и 46,9 г 35%-Hoix) метанолького раствора метилата натри  при и рН 9. Обрабатьтают, как описано в примере 1. Получают 12,3 г 88%) триметилфосфата с содержанием основного вещества 99 вес.% Т. кип 193-194 С/760 мм рт.ст. 1,3963, 3|° 1,214. П р .и м е р 6. Смешивают 15,3 г хлорокиси фосфора и 16,4 г метилата натри  в гексане при температуре - 2О С и рН 7. После окончани  реакции офабатывают , как указано в примере 1. Получают 13,3 г (95%) триметилфосфата с содержа нием основного вещества 99 вес.% Т.кнп 193-194 С/76О рт.ст. ° 1,140. П If 1,3963, d4 П р и м е р 7, Смешивают 15,3 г хлорокисн фосфора и 16,4 г метилата натри  в бензоле при Ю С и рН 7. После окончани  реакции офабатьтаю как згказано в примере 1« Получают. 13,3 (9,5%) триметилфосфата с содерлсанием осжжного вещества 99 пес.%. Т.кип. 193-194 С/7 60 мм; 1,3963, 1,2140. Формула изобретени  1.Способ получени  триметилфосфата путем взаимодействи  хлорокиси фосфора н метанола, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, процесс провод т в присутствии метилата натри  при температуре от -2 О до +20С и рН среды 5,08 ,0. 2,Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что процесс провод т в среде органического растворител . Источники информации, прин тые во внимание при эксперт0зе 1.Нифантьев Э. Е. Хими  фосфорорга- нических соединений. Изд-во МГУ, 1971, с. 149.
2. 2.Патент США № ЗО53879, л. 26О-461, опублик. 1962.
3. 3.Патент США % ЗО79419, л. 26О-461, опубл1ск. 1963.
4. 4.C1iemicae Abstracts, 1936, ЗО, 5591 inpoTOTHn).