SU730294A3 - Способ очистки морской воды от нефти - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ МОРСКОЙ ВОда ОТ НЕФТИ Изобретение относитс  к способу очистки морской воды от нефтепродук тов , Известен способ очистки морской воды от нефтепродуктов с использованием определенного штамма микроорганизмов 1 . Прототипом изобретени   вл етс  способ очистки морской воды от нефт реагентами, состо щими из питатель ных азот- и фосфорсодержащих солей и смеси микроорганизмов, главным об разом, морского происхождени  2. Однако известный способ имеет недостаточно высокую-степень очистк содержание загр зн ющих веществ не снижаетс  более, чем наполовину. Целью изобретени   вл етс  повыш ние степени очистки. Это достигаетс  предпагаемым способом очистки морской воды от нефти с помощью микроорганизмов и составов на основе азот- и фосфор содержащих солей, которые сочетают с липофильными соединени ми - уреид ными производными альдегидов с числом углеродных атомов меньше или равным 4, плавающими на поверхности и выдел ющими азот, ассимилируемый микроорганизмами. Сочета  составы на основе плохорастворимых в воде солей, в частности парафинизированных магнии-аммоний фосфатов, с соединени ми,  вл ющимис  липофильными и способными .плавать как таковые, или которые делают плавеиощими при парафкнизации, и которые содержат медленно выдел ющийс  азот, который ассимилируетс  микроорганизмами , можно получить более благопри тные отношени  фосфора и азота к нефти , которые способствуют биологической деградшдии,при этом достигаетс  значительна  экономи  магни  и аммони . Соединени , которые наиболее подход т дл  этой цели,относ тс  к xHNM4ecKOMy классу мочевинных производных альдегидов, которые легко получаютс  и, кроме того, плавают на поверхности и  вл ютс  липофильными как таковые, если альдегиды содержат 4 и больше углеродных атомов . Применение веществ с малым удельным весом в медленно выдел ющих питательные вещества составах, делает возможным значительное уменьшение количества парафина. Парафин в этом случае действует как склеивающее вещество и липофилизирутащие агенты; плавучесть в этом случае обеспечиваетс  веществами с малым удельным весом. В качестве веществ с малым удельным весом можно примен ть: пробковую пыль или пробковый гранул т, древесные опилки, муку из маисовых стержней (обычно шелуха) или пеносиликаты, например, пемзу, пористый риолит, вермикулит и т.п. Кроме того, в случае примене ни  мочевинчых производных высших альдегидов, такие производные замен ют парафины, а также вещества с малым удельным весом, поскольку вследствие их физических свойств они могут примен тьс  дл  покрыти  плохо растворимых фосфатов,например, магний-аммоний фосфатов, фосфатов кальци  и т.п., причем таким образом можно получать плавающие на поверхности лйпофильные гранул ты. Вещества, примен емые по изобретению могут хранитьс  долгое врем , они не относ тс  к токсичным продуктам , их легко парейозить к месту их применени , их легко распредел ть на загр зненных поверхност х, они способны в течение короткого времени разрушать загр знени  углеводородами и сырой нефтью. Питательные вещества ускор ют про цесс природной биологической деграда . ции загр знителей без нарушени  экол гического равновеси . По окончании использовани  не остаетс  остатков, а в случае пористых тел остатки пред ставл ют собой только минералы, кото рые уже существуют в природном окружении . Преимущество предлагаемого способа биологической очистки достигает с  также применением неионных диспер гантов. Они оказывают синергитическо вли ние на действие питательных веществ , поскольку они обеспечивают лучшее распределение питательных веществ, содержащихс  в указанных со тавах, в нефт ной фазе. Кроме того, в некоторых случа х можно получить улучшенную биологическую очистку, если к указанным составам добавл ть высушенные замораживанием микроорганизлщ , которые окисл ют углеводороды Пример 1. В колбы на 500 м с притертой пробкой, содержащие по 200 МП морской воды (вз та близ поб режь  Остии,Рим),нестирилизованной вместе с fUO мг сырой нефти Васра добавл ют 5 мг парафиниэированного гранул та магний-аммоний фосфата {MgNPl iPO4-6H2O), И 12 г 1-уреид-1-окси-3-метилбутана . Магний-аммоний фосфат парафинизируют следующим образ.ом. Смешивают 8 г магний-аммонийфосф та ( ) с 50 мл этилового эфира, который содержит 2 г смеси парафиновых-носков, имеющих точку. плавлени  в интервале от 58 до 60°С. Эфир удал ют в вакууме. Колбы инкубируют при 25с при перемешивании вращением (100 об/мин при эксцентричности 5 см). Каждые б дней, начина  с первого дн , остатки сырой нефти определ ют экстракцией ССЕ4 по следующей методике, В колбы загружают по 2,5 мл 0,5 H.HCf, 50 мл CCf и 4-5 г стекл нных шариков диаметром около 0,5 мм. Герметично закрытые колбы взбалтывают 15 мин на встр хивателе (около., 500 об/мл). Отфильтрованную на без- водном сульфате натри  пробу органической фазы анализируют. В качестве контрольных примен ют несколько колб, в которых содержитс  только морска  вода и сыра  нефть, без питательных солей. Полученные результаты приведены на фиг.1, где на ординате отложены остатки сырой нефти в %, а на абсциссе отложено врем  в дн х. На кривой 1 (см фиг.1) приведены изменени  концентрации сырой н ефти в контрольном опыте; на кривой 2 то же в обрабатываемом опыте. Пример 2. 12,2 г магнийаммоний фосфата (МдЫНдРОд-6Н2О), 11,6 г кротонилидёндимочевины и 50 г пористого р олита взмучивают в 500 мл раствора 20 г парафина (т.пл. 58-60 С) в пентане. Растворитель отгон ют в вакууме на роторном испарителе . Готов т два комплекта колб на 500 мл, содержащих, как в примере 1, по 200 мл мopckoй воды и по 100мг сырой нефти Касра. К первому комплекту колб добавл ют по 18 мг гранул та. Второй комплект колб представл ет собой контрольные (морска  вода и сыра  нефть). Колбы инкубируют и нефт ную фазу экстрагируют, аналогично примеру 1. Полученные результаты приведены на фиг.2, где по ординате отложены остатки нефти в %, а по абсциссе - врем  в дн х. Крива  1 относитс  к контрольным колбам, а крива  2 - к тому же веществу , но обработанному аналогично примеру 2. Пример 3. 40 г магний-аммоний фосфата (MgNH4PO46Н2О) и 20 г корковой пыли взмучивают в раствора 2 г парафина (т.пл.58-60 С) в пентане. Растворитель затем отгон ют , как в примере 2. К трем комплектс1м колб на 500 мл, в которых находитс , как в примере 1, по 200 мл морской воды и по 100 мг сырой нефти Касра, добавл ют: 1) б2мг гранул та, полученного вышеуказанным методом и по 5 мг эмульгатора (2,2-оксидиэтилоламида ); 2) то же,что в п,1, но без эмульгатора; 3) контроле ные (морска  вода и сыра  нефть). Колбы инкубируют и нефт ную фазу экстрагируют , аналогично примеру 1. Полученные рёзультатьа приведены на фиг.З где по ординате отложены остатки сырой нефти в.%, а по абсциссе врем  в дн х. Кривые 1,2 н 3 относ тс  к первому, второму и третье.му комплекау , соответственно.

Пример 4. 40 г магний-аммоний фосфата и 120 г 1-уреид-1-окси-3-фенилпропана взмучивают в 500 мл раствора 20 г парафина в пентане. Растворитель отгон ют, как в примере 2 . По примеру 3 готов т три комплекта с морской водой и сырой нефтью . В колбы первого комплекта добавл ют по 18 мг гранул та, полученного , как указано , вместе со смесью алкилоксиполи-(этиленокси)этанолов . В колбы второго комплекта добавл ют по 18 г гранул та и колбы третьего комплекта используют как контрольн1--э (без добавлени  чеголибо ) . Колбы инкубируют и экстрагируют как указано выше, результаты приведены на фиг.4.

Кривые 1,2 и 3 относ тс  к первому , второму и третьему комплекту соответственно.

Пример 5. По методике примера 1 готов т четыре комплекта колб, в которых находитс  морска  вода и сыра  нефть. В колбы первого и второго комплектов добавл ют по 5 мг парафинированного гранул та магний-аммоний фосфата и по 12 мг 1-уреид-1-окси-3-метилбутана. Колбы первого комплекта, кроме того, инкубируют 1 мг окисл ющих углеводороды , высушенных замораживанием ёактерий . Третий комплект колб без питательных веществ инкубируют по 1 мг высушенных замэраживанием бактерий.

колбы четвертого комплекта оставл ют без обработки в качестве контрольных . Полученные результаты приведены на фиг.5. Кривые 1,2,3 и 4 относ тс , соответственно к первому, второму, Т1эетьему и четвертому комплектам колб.

Таким образом, при нормальных услови х 18 мг питательной системы (по весу) в расчете от веса сырой нефти) вполне достаточно дл  снижени  наполовину в течение восьми дней содержани  в морской воле загр зн ющих сырых нефтепродуктов. Когда же не осуществл етс  ввод питательных систем снижени  наполовину содержани  загр зн ющих сьфых веществ достигнуть никогда не удаетс .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   20

   Способ очистки морской воды от нефти с помощью микроорганизмов и составов на основе азот и фосфорсодержащих солей, отличающи йс   тем, что, с целью повышени 

   25 степени очистки, составы сочетают с липофильными coeдинeни  в - уреидными производными альдегидов с числом углеродных атомов меньше или рав , ным 4, плавающими на поверхности и выдел ющими азот, ассимилируемлй микооорганизмами.

   Источники информации,

   ,с прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3856667, кл.210-1

   опубл. 1974.. 1

   2 .lAAcroovganistTius consume oil in teat spites,СЪетп.апа 3 нечмзИЧПОЛб., с. 48-49 (прототип). 40

   Vui.l го лни

   futt

   ML

   70

   гГдзд/