SU734192A1 - Способ получени диметилтерефталата - Google Patents
Способ получени диметилтерефталата Download PDFInfo
- Publication number
- SU734192A1 SU734192A1 SU772545164A SU2545164A SU734192A1 SU 734192 A1 SU734192 A1 SU 734192A1 SU 772545164 A SU772545164 A SU 772545164A SU 2545164 A SU2545164 A SU 2545164A SU 734192 A1 SU734192 A1 SU 734192A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dimethyl terephthalate
- products
- esterification
- oxidation
- bottoms
- Prior art date
Links
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 4-methoxycarbonylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BHDKTFQBRFWJKR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-sulfobenzoic acid;dihydrate Chemical group O.O.OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O BHDKTFQBRFWJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPVAJFQBSDUNQA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1C OPVAJFQBSDUNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJCWTZOHDRAUCV-UHFFFAOYSA-N 4-(2-oxoethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(CC=O)C=C1 FJCWTZOHDRAUCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА
1
Изобретение относитс к органическому синтезу, конкретно к способу получение диметилтерефталата , который находит -применение в качестве полунродукта в производстве полиэфирных волокон, пленки, смол.
Известен способ получени диметилтерефталата этерификадией продуктов совместного окислени п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты метиловым спиртом в присутствии серной кислоты 1.
При использова1ши серной кислоты процесс осуществл ют путем диспергировани продуктов окислени в метиловом спирте при 65° С и атмосферном давлении.
Недостатком способа вл етс длительность процесса этерификации (30 ч) и сильное осмоление продуктов. Способ также требует применени значительных количеств серной кислоты (3% от массы продуктов окислени ).
Наиболее близким по тех1шческой сущности и достигаемым результатам к изобретению вл етс способ получени диметилтерефталата взаимодействием продуктов совместного окислени п-ксилола и метил- п-толуилата с
метанолом при температуре 200-250 С и давлении 15-27 ат в присутствии 0,25-0,5 вес.% катализатора - дигидрата сульфосалициловой кислоты. Выход диметилтерефталата составл ет 93-,5% 2.
Недостатки способа заключаютс в невысоком выходе целевого продукта и загр знении его сульфосалициловой кислотой, от которой диметилтерефталат трудно очищаетс известны.ми методами. К тому же в услови х этери10 фикации сульфосалицилова кислота подвергаетс разложению (т.разл. 120°С) с образованием сернистых газов и фенольных соединений , что вызывает дополнительное загр знение диметилтерефталата и усложн ет его очистку.
15 Это же вл етс и причиной безвозвратной потери дорогосто щего катализатора.
Цель изобретени заключаетс в повышении выхода целевого продукта и удешев .лении процесса.
20
Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве катализатора используют кубовые остатки П1зоизводства диметилтерефталата, содержащие кобальт, марганец и железо, при 37 суммарной концентрации металлов 0,01-0,05% от веса оксвдата. После проведени этерификации реакционную смесь подвергают вакуумной дистилл ции дл выделени диметилтерефталата и метилового эфира п-толуиловой кислоты, который возвращают в процесс окислени . Получаемый после вакуумной дистилл ции реакционной смеси кубовый остаток можно вновь исцользовать в качестве катализатора этерификации. Весовое соотношение кобальта и марганца в кубовых остатках зависит от соотношени этих металлов на стади х окислени и этерификации , где оно составл ет в промышлен ном процессе СО: ,0,05-1,5 (по весу). Это же соотношение сохран етс и в остатках Количество кобальта и марганца в кубовых остатках также зависит от их количества при окислении и этерификации. В промышленном процессе получени дим« илтерефталата суммарна концентраци кобальта и марганца в остатках обычно составл ет 0,3-0,5 вес.% Кроме того, в кубовых остатках всегда содержатс соедине1ш железа, 0,00005- 0,0001 вес.% что вл етс следствием коррозии оборудовани . Исследование состава кубовых остатков методом газожидкостной хроматографии пока зало, что они содержат, вес.%: метиловый эфир п-толуиловой кислоты 0,2-0,5, п-формилметилбензоат 0,1-0,2, диметилтерефталат 3-5, диметилизо-и о-фталаты 1-2, п-толуиловую кислоту 2-3, монометилтерефталат 2-3, ди-и «триметиловые эфиры дифенил ди-и трикарбоновых кислот 26-30. Остальные соединени индентифицировать не удалось. Из приведенных данных по составу кубовых остатков следует, что повышение выхода целевых продуктов при этерификации продуктов совместного окислени п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты с использованием кубовых остатков не св зано в основном с присутствием этих соединений, в том числе и соответствующих кислот, в остатках, поскольку количество остатков, используемых в качестве катализатора, состав л ет всего i,85-3,75% от веса продуктов окислени . Преимуществом предлагаемого способа вл етс то, что использоваьше кубовых остатков при этерификации продуктов совместного окй лени П:ксш1ола и метилового эфира п-толуиловой кислоты позвол ет одновременно сократить расход катализатора и повысить вьь ход целевых продуктов на этой стадии. При этом повышение выхода целевых продуктов достигаетс как за счет повышени селектйвности самого процесса этерификации, так и за счет превращени самих кубовых остатков в целевь е продукты. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет полу:чать повышенные выходы продуктов Eia стадии этерификации при использовании кубовых остатков за счет получешш их из остатков в ходе этерификации и увеличени их выхода за счет повышени селективности этерификдции продуктов окислени , обусловленное содержащимис в остатках активными соединени ми кобальта, марганца и железа , и сократить расход катализатора этерификации . Полученный по предлагаемому способу диметилтерефталат вл етс неочищенным и поэтому требуетс его дополнительна очистка по вышеописанному способу с целью применеш дл синтеза полиэфирных волокон. Анализ состава диметилтерефталата и сравнение его с продуктом, полученным по известному способу, показал, что он содержит одни и- те же примеси в одинаковых количествах, Bec.%J метилбензоат 0,02; метанол 0,02; метилтолуилат 0,1; п-формилметилбензоат 0,05, диметилизо- и ортофталаты 0,1; п-толуиловую .кислоту и монометилтерефталат 0,01-0,15; терефталевую кислоту и монометилтерефталат 0,01 - 0,15; терефталевую кислоту 0,05. Это свидетельствует о том, что замена катализатора этерификации на кубовые остатки не вызывает изменени качества диметилтерефталата. После двухкратной перекристаллизации диметилтерефталата , и последующей вакуумной дистилл ции, диметилтерефталат имел во всех случа х показатели: цветность по Хазену 20; КЧ 0,005, т.Ш1. 140,65°С, содержание железа не более 0,001% что соответствует ГОСТу на данный продукт. Пример 1.В автоклав загружают 100г продуктов совместного окислени п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты {кислотное число (КЧ):245), содержащих г: 19,5 п-толуиловой кислоты, 27,7 монометш терефтагтата , 12,0 терефталевой кислоты 19,3 метилового эфира п-толуиловой кислоты, 6,8 диметилтерефталата и 21,5 других продуктов , прибавл ют 60 г метилового стшрта, 1,85 г кубового остатка, содержащего 0,32% кобальта, 0,02% марганца 0,0001% железа и других металлов и этерифицируют при 200°С и 20 ати до КЧ 6. После вакуумной дистилл ции получают 39,1 г метилового эфира п-толуиловой кислоты (выход 95,9%), 49,1 димети-чтерефта лата (выход 97,1%).
5734
Температура плавлени диметилтерефталата }40,5°(V эфирное число 576, содержание -основного вещества 99,6%
П р и м е р 2. Берут 100 г продуктов окислени того же состава, что и в примере 1, 60 г метилового спирта, 3,6 г кубового остатка, содержащего 0,32% кобальта, 0,48% марганца 0,0001% железа и других металлов и этерифицируют при н ЗОатидоКЧ9. .
После вакуумной дистилл ции получают 3&,4 г метилового эфира п-толуиловой кислоты (выход 94,2%) 48,2 диметилтерефталата (выход 95,3%). Температура плавлешш диметилтерефталата 140,8° С, эфирное число 577, содержание основного вещества 99,7%.
Claims (2)
1.Патент ФРГ N 1041945, кл. 12 14, опублик. 1959.
2.Авторское свидетельство СССР № 528301, кл. С 07 С 69/82, 1974 (прототип).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772545164A SU734192A1 (ru) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | Способ получени диметилтерефталата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772545164A SU734192A1 (ru) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | Способ получени диметилтерефталата |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU734192A1 true SU734192A1 (ru) | 1980-05-15 |
Family
ID=20733739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772545164A SU734192A1 (ru) | 1977-11-21 | 1977-11-21 | Способ получени диметилтерефталата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU734192A1 (ru) |
-
1977
- 1977-11-21 SU SU772545164A patent/SU734192A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3227764A (en) | Separation of cis and trans isomers of tetraalkyl - 1,3 - cyclobutanediols and novel compound obtained thereby | |
| US3091632A (en) | Process for the production of glycol monoesters from aldehydes | |
| SU1041029A3 (ru) | Способ получени терефталевой кислоты | |
| US3458561A (en) | Esterification of acrylic acid | |
| KR850000300B1 (ko) | 프탈산 에스테르류의 제조방법 | |
| US3413336A (en) | Process for the preparation of aryl esters of aromatic dicarboxylic acids | |
| US3248417A (en) | Production of dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate from an evaporation residue rich in dimethyl isophthalate | |
| US4948921A (en) | Process for the production and recovery of trimellitic acid | |
| US4173573A (en) | Process for preparing 3,4,3,4-benzophenone-tetracarboxylic dianhydride | |
| SU734192A1 (ru) | Способ получени диметилтерефталата | |
| US4185023A (en) | Catalytic oxidative process for the manufacture of anthraquinone from o-benzyl toluene | |
| US3694490A (en) | Production of phenolic esters of aromatic acids | |
| US3257452A (en) | Condensation of benzene dicarboxylic acid with formaldehyde to produce tetracarboxydiphenylmethanes | |
| US4803295A (en) | Purification of diphenyl phthalates | |
| US3356712A (en) | Process for the preparation of aryl esters of carbocyclic aromatic carboxylic acids | |
| US3696141A (en) | Process for the production of methyl benzoate | |
| JP2001516781A (ja) | フタル酸のモノエステル及び大環状ジエステル及びその合成 | |
| US4994600A (en) | Process for preparing trans-β-benzoylacrylic acid ester | |
| US3833643A (en) | Process for the production of pure aryl esters of dicarboxylic acids | |
| JP2003192621A (ja) | 脂環式アルコールの精製方法 | |
| US1160595A (en) | Process for the manufacture of esters of oxy fatty acids. | |
| US2809975A (en) | Process for the preparation of endovinylene cyclohexane tetracarbonic acid and anhydride | |
| US3845116A (en) | Use of anhydrides to improve oxidative coupling reactions | |
| US2779782A (en) | Method of manufacturing dimethyl terephthalate from xylene dichloride | |
| US3316295A (en) | Preparation of 2', 3'-dichloro-4-biphenyl-carboxylic acid |