SU745902A1 - Способ получени фторсодержащих 1,3,2,5-диоксатиазинов - Google Patents
Способ получени фторсодержащих 1,3,2,5-диоксатиазинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU745902A1 SU745902A1 SU782601639A SU2601639A SU745902A1 SU 745902 A1 SU745902 A1 SU 745902A1 SU 782601639 A SU782601639 A SU 782601639A SU 2601639 A SU2601639 A SU 2601639A SU 745902 A1 SU745902 A1 SU 745902A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- fluorine
- ppm
- spectrum
- oxythiazines
- Prior art date
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 5
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 3
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 claims description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- -1 2,5-dioxathiazine Chemical compound 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XUVYGSUOAKZFQQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-2-(2,2-dichloroethylsulfinyl)ethane Chemical compound ClC(Cl)CS(=O)CC(Cl)Cl XUVYGSUOAKZFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCCJWMQESHLIT-UHFFFAOYSA-N 1-propylsulfinylpropane Chemical compound CCCS(=O)CCC BQCCJWMQESHLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- FQIYZUHPEFFDNN-UHFFFAOYSA-N O1SOCN=C1 Chemical class O1SOCN=C1 FQIYZUHPEFFDNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000302 ischemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Inorganic materials O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ
Изобретение относитс к способу получени не известных ранее фторсодержащих 13,2,5-диоксатиазинов , которые могут быть исщользованы как в препаративной органической химии фтора, так и в качестве моделей фармакологически активных веществ.
В литературе описаны гетероциклические системы, содержащие в цикле в качестве гетероатомов азот, кислород и серу. Так, описан способ получени двуокиси 1,23,5-оксатиадиазиндиона-4 ,6 Взаимодействием производ- . ных изоцианата с серным ангидридом 11.
Целью изобретени вл етс разработка удобного в препаративном отношении способа получени фторсодержащих диоксатиазинов .
Поставленна цель достигаетс способом получени фторсодержащих 1312,5-диоксатиазинов общей формулы 1,3,2,5-ДИОКСАТИАЗИНОВ
R В
./ -О /,р
У Ч 0. .
V /
CF,
(
РзС-Й-СРз Н
10
где R и R - метил, этил, хлорэтил, н-пропил, заключающимс в том, что Ы-(2-гидрогексафторизобутирил ) имин гексафторацетона подвергают взаимодействию с диалкилсульфоксидом формулы
IS
К ,
л
где R и R имеют указанные выше значени ,
20 при эквимол рном соотнощении и температуре от -5 до +20 С с последующим выделением целевого продукта вакуумной ректификацией или перекристаллизацией. 74 Реакци проходит по следующей схеме к R Ч-О О CF Г г э о нс с-н-е С Н .5 F,C-C-CF, л I Эквимол рное соотношение исходных компо нентов обусловлено тем, что при недостатке одного из реагентов выход продукта резко уменьшаетс , а при избытке не измен етс . Предложенный температур1П ш интервал реакции обусловлен с одной стороны, неполнотой взаимодействи при температурах ниже--5°С, и, с другой стороны, тем, что при температурах выше 20°С происходит незначительное осмоление продуктов. Услови выделени могут быть различными за счет варьировани давлени при перегонке (1 мм рт.ст. и менее) и выбора растворител при перекристаллизации (абсолютный бензол и др). Полученные фторсодержашие 1,3,2,5-диоксатиазины представл ют собой устойчивые бесцветные , жвдкости или кристаллические вещест ва, хорошо растворимые в органических раств рител х (например, в эфире, пентане, ацетоне и т.д.). Состав и строение синтезированных соединений доказаны количественным злементным анализом, а также , ПМР-, ИКи масс-спектрами. Пример 1. 1,23-Бис(метил)-4,4,-бис- (трифторметил) -6-(2-гидрогексафторпрошш-2) -1,3,2,5-диоксатиазин. В четырехгорлую колбу с термометром, мешалкой , капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальцевой трубкой помещают 3,43 г (0,01 моль) N-(2-гидрогексафтор изобутирил)-имина гексафторацетона,к которо му при перемешивании и охлаждении до (-5) - (-t-20)°C добавл ют по капл м 0,78 г (0,01 моль) диметилсульфоксида. Реакционную массу выдерживают при указанной температуре I ч, отогревают До комнатной температуры и перегон ют в вакууме. Получают 4,06 г (96,5%) 2,2-бис (метил) -4,4-бис (трифторметил) -6-(2-гидрогексафторпропил-2)-1,3,2,5-диоксатиазина , т.кип. 70°С (1 мм рт.ст., d 1,7734 Найлено,%: С 25,69; Н 1,70; F 54,10; N 3.30; S 7,59. C,H,F,2N02S Вычислено,%: С 25,66; Н 1,68; F 54,13; N 3,33; S 7,60. ПМР-спектр 4,71 М.д. септет (СРз)2СН, JHF 7.9 Гц; 2,42 м.д. синглет CHj. ЯМРf спектр: 12.59 м.д. дублет (СРз)СН, 7,9, Гц; 0.30 М.Д. мультиплет (СРз)2С - 4 имические сдвиги в спектрах ПМР.. и риведены в 5-шкале в миллионных дол х, т гексаметилдисилоксана и трифторуксусной ислоты соответственно. ИК-спектр, 1745 ( гетероцикла, с), 1570 (с..) 1435 ()- Масс-спектр, м/е: 421 (М). Пример 2. 2,2-Бис (этил)-4,4-бис (триторметил ) -6- (2-гидрогексафторпропил-2) -13, 2,5-диоксатиазин. В услови х примера 1 из 3,43 г (0,01 моль) N- (2-гидрогексафторизобутирил) -имина гексаторацетона и 1,06 г (0,01 моль) диэтилсульоксида получают 4,27 г (95,0%) 2,2-бис(этил)4 ,4-бис (трифторметил) -6- (2-гидрогексафторпропил-2 ) - 1,3,2,5-диоксатиазина,т.кип.,6мм рт.ст., 1,6215. Найдено, %: С 29,45; Н 2,50; F 40.70; N 3,tO; S 7,07. CiiHiiFijNOjS. Вычислено. %; С 29,40; Н 2,47; F 50,77; N 3,12; S 7,12. ЙМР-спектр : 5,00 м.д. септет (CF)7CH, JHF 2 Гц; 237 м.д. квартет CHj; 1,17 м.д. триплет СНз. Спектр - 13,11 м.д. дублет (CF3)jCH, 7,2 Гц; -0,51 мд. мультиплет (CF3)2C. ИК-спектр, 1745 ( гетеро.цикла, с). 1570 (.) (ч)..дСр.). Масс-спектр, м/е; 449 (М). Пример 3. 2.2-Бис(2-хлорэтил)-4-,4-бис (трифторметил)-6-(2-гидрогексафторпропил-2 ) -1,3,2,5-диоксатиазин. В услови х примера 1 из 3.43 г (0,01 моль) N- (2-гидрогексафторизобутирил) -имина гексафторацетона и 1,75 г (0,01 моль) 2,2-дихлорзтилсульфоксида , растворенного в 10 мл хлористого метилена, после отгонки растворител и последующей перекристаллизации из абсолютного бензола получают 4,77 г (92,1%) 2,2-бис (2-хлорэтил-44-бис (трифторметил) -6- (2-гидрогексафторпропил-2) -1,3,2,5-диоксатиазина , т.пл. 83°С. Найдено, %: С 25,52; Н 1,70; F 44,03; N 2,75; S 6,19. CnHsCljFijNOjS. Вычислено, %: С 25,50; Н 1,65; F 44,00; N 2,70; S 6.19. ИК-спект-р (в КВг), см: 1740 ( ) гетероцикла , с.), 1570 (.cp.), 1440 (Ос-о;СР-) Масс-спектр, м/е: 518 (М). Пример 4. 2,2-Бис (н-пропил)-4,4-бис (трифторметил)-6-гептафторпропил-13,2,5-диоксатиазин . В услови х примера 1 из 3,61 г (0,01 моль) N-гептафторпропионилимина гексафторацстона и 134 г (0,01 моль) ди-н-пропилсульфоксида получают 6,56 г (92,0%) 2,2-бис(н-пропил)-4 ,4-бис- (трифторметил) -6-гептаф7орпропил-1 ,5745902 3,2.5-ди()ксатиазина, т.кип. 75-76°С/06мм рт.ст.), 1,4670. Найдоно, %: С 31,50; Н 2,90; F 49,90; N 2,90; S 6,46. d jHi4Fi aNOjS.5 Вычислено, %: С 31,52; Н 2,85; F 49,86; N 2,83; S 6,47. ИК-спектр, 1744 ( гетероцикла, с), 1570 (с.м.ср.), 1440 (с.о,ср-)- Масс-спектр, м/с: 495 (М).10 Формулаичобретени Способ получени фторсодержащих 13,2,5.диоксатиазинов общей формулы NXО С( FjC-C-C А 6 где R и R - мстил, этил, хлорэгил, н-лропил, заключающийс в том, что N-(2-rидpoгeкcaфторизобутирил )нмин тсксафторацетона подвсргают взаимодействию с диалкилеульфоксиW ф фмулы р. R R имеют указанные выше значени , при эквимол рном соотношении и температуре -5 до +20РС с последующим выделетем целевого продукта вакуумной ректификацией или перекристаллизацией. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. За вка Франции №2313377, кл. С 07 D 291/06, 1977.
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения фторсодержащих 13,2,5-диоксатиазинов общей формулы о 0-4 ' 15 s C=vV CF5F»C - С - CF^Η где R и R1 - метил, этил, хлорэтил, н-дропил, заключающийся в том, что N-(2-гидрогексафторизобутирил) имин гексафторацетона подвергают взаимодействию с диалкилсульфокси5 дом формулы где R и R1 имеют указанные выше значения, при эквимолярном соотношении и температуре -5 до +20? С с последующим выделением целевого продукта вакуумной ректификацией или перекристаллизацией.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782601639A SU745902A1 (ru) | 1978-04-07 | 1978-04-07 | Способ получени фторсодержащих 1,3,2,5-диоксатиазинов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782601639A SU745902A1 (ru) | 1978-04-07 | 1978-04-07 | Способ получени фторсодержащих 1,3,2,5-диоксатиазинов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU745902A1 true SU745902A1 (ru) | 1980-07-07 |
Family
ID=20758448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782601639A SU745902A1 (ru) | 1978-04-07 | 1978-04-07 | Способ получени фторсодержащих 1,3,2,5-диоксатиазинов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU745902A1 (ru) |
-
1978
- 1978-04-07 SU SU782601639A patent/SU745902A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114144406A (zh) | 二磺酸亚甲酯化合物的制造方法 | |
| WO2021161943A1 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
| US3491151A (en) | Preparation of alkylated hydroxylamines | |
| US3922307A (en) | Process for preparing cyclohexanediones-(1,3) | |
| KR20070068426A (ko) | [1,4,5]-옥사디아제핀 유도체의 제조방법 | |
| SU745902A1 (ru) | Способ получени фторсодержащих 1,3,2,5-диоксатиазинов | |
| US4091037A (en) | Preparation of alkylthiomethylphenols | |
| McKillip et al. | Aminimides. I. A general synthesis of aminimides from acyl hydrazides and their pyrolysis | |
| US5780672A (en) | Process for the selective preparation of monofluoro derivatives | |
| US4511733A (en) | Fluorine-containing aminocarboxylic acid compounds | |
| Zhang et al. | Determination of pKa values of fluoroalkanesulfonamides and investigation of their nucleophilicity | |
| US2411875A (en) | Beta-halo acyl halides | |
| US2978477A (en) | Nitro keto alkyl esters of aromatic sulfonic acids | |
| US3535351A (en) | Alkyl cyanoperfluoroalkanoates | |
| SCOTT jr et al. | A STUDY OF ALIPHATIC SULFONYL COMPOUNDS. I. OCTANE-1-AND-2-SULFONYL CHLORIDES1 | |
| US3895044A (en) | Halogenated {62 -sultones, halogenated alkenyl sulfonates, and their preparation | |
| US3833667A (en) | Process for the preparation of 1,2-di-(o-or p-nitrophenyl)-ethanol | |
| US2602801A (en) | Method for the preparation of dialkyl beta-propiothetins | |
| SU469683A1 (ru) | Способ получени оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы | |
| SU391127A1 (ru) | БИЕ-ЛИО^ЕКЛ Иркутский государственный университет им. А. А. Жданова | |
| CA1132596A (en) | Process for the production of bis-[0-(1- alkylthioethylimino)-n-methylcarbamyl]- n,n'-sulfides | |
| US2656393A (en) | Reaction products of hydrogen sulfide and salts of aci-nitro-hydrocarbons | |
| SU505356A3 (ru) | Способ получени сульфонатов | |
| EP0123719A2 (en) | Processes for preparing 5-acyloxymethyloxazolidin-2-one-derivatives | |
| CA2147929A1 (en) | Process for the preparation of halogenated ethers |