SU7470A1 - Способ получени синих красителей антрахинонового р да - Google Patents

Description

Известны синие красители, получающиес  действием формальдегида в присутствии сернистой кислоты на р-диаминоантраруфин-2 , 6, или соответствующей р-диамино-хризазин 2, 7-дисульфокислоту . Полученные, таким образом, красители содержат у азота, так называемый остаток метапеульфокислоты CHaSOgH. По новейшим воззрени м эти, так называемые , W-метансульфокислоты  вл ютс , однако, изомерными сернистокислыми эфирами: СЕ -О-SOgH. Нагреванием с сол ной кислотой эти красители расщенл ютс  на свои компоненты с обратным образованием диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазиндисульфокислоты .

При нагревании в водной суснензии р-диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазин-дисульфокислоты

формальдегидом, без примеси сернистой кислоты или ее солей, получаютс  со германским патентам №№ 96364 и п00136, новые характерные соединени ,

отличающиес  от исходных продуктов значительно большей растворимостью и более зеленым тоном, а от соответствующих соединений германского патента № 112115 тем, что при нагревании с сол ной кислотой они вполне посто нны . По своим химическим свойствам и по анализу это N-метильные производные исходных продуктов. В германском патенте ° 156056, хот  и описан способ, по которому действием формальдегида та аминоантрахиноны получают ,тильные производные этих соединений, однако, в данном случае, работают с очень большим избытком формальдегида (более 50 мол. на 1 NH.-rpynny) в сильно минерально-кислом растворе. В насто щем способе метилирование протекает, напротив, в не-йтральиом растворе с незначительными количествами формальдегида , около 21/3 мол. на одну аминогруппу. Реакци  протекает гладко и с хорошим выходом. Из 100 вес. частей р-диаминоантраруфин - дисульфокислоты

получайт 98 вес. частей совершенно чистой Еристаллической р-диметиламиноантраруфин-дисульфокислоты .

По сравнению с известным до сего времени фактом, этот результат оказываетс  совершенно неожиданным. Если с 1-аминоантрахиноном простого состава (пример патента № 156056) реакци  протекает не совсем гладко, то при более сложном составе ди-аминоантраруфин-дисульфокислоты следует ожидать еще менее гладкого хода или же полного отсутстви  ее. Подобным же образом идет реакци  с р-диаминоантраруфин-3 . 7-дисульфокислоты.

Пример: 40 вес. частей р-ди миноантраруфин -2. - 2,6 - дисульфовислоты нагревают до 95° с 200 вес., частей воды и 33 вес. частей 40% раствора формальдегида при хорошем перемешивании . Р-диаминоантраруфин-дисульфокислота постепенно переходит в раствор с зелено-синим цветом. Когда убеждаютс , что не имеетс  больше нерастворившегос  р-диаминоантраруфина и растворенна  в ооросерной кислоте проба не дает больше спектра исходного нродукта, но лишь только чистый снектр нового соединени , что имеет место приблизительно через часа, прибавл ют к зелено-синему

Дл :

NHCHo СО ОН

KSOg 1111 80 К ОН СО NHCHg

Подобно этому получаютс  соответствующие новые соединени  из других вышеназванных диаминодиоксиантрахннондисульфокислот . Водный формальдегид может быть заменен своими продуктами полимеризации, как трио , ксиметилен, параформальдегид, так же, как и выдел ющими формальдегид веществами .

раствору 200 обемных частей концентрированной сол ной кислоты (36%-ной), при чем новое соединение тотчас же выдел етс  в прекрасных, под микроскопом светло-оливковых, кристаллах. Полученному соединению дают остыть, отсасывают, промывают сначала 20о/о-ной сол ной кислотой, затем свободным от воды спиртом и высушивают.

Полученное таким образом соединение растворимо в воде значительно легче исходного продукта и раствор етс  с зеленым оттенком. Прибавление умеренного количества минеральной кислоты не измен ет цвета раствора. Раствор в концентрированной серной кислоте желтого цвета от прибавлени  борной кислоты делаетс  зелено-синим и дает снектр, подобный спектру р-диаминоантраруфин-дисульфокислоты , но значительно нередвинутый к красному концу снектра. Йенротравленна  шерсть в кислотной бане окрашиваетс  в прекрасные синие тона.

Анализ высушенной при 150° ща,лиевой соли, получаемой в хорошо кристаллизующемс  виде при прибавлении раствора хлористого кали  к гор чему водному раствору свободных сульфокислот , дал следующие результаты:

Найдено:

35,88-35,580/0 2,52.- 2,580/0 14,54%

Предмет патента.

Спосрб получени  синих красителей антрахйнонового р да, отличающийс  тем, что р-диамино-антраруфин-2,6- или 3,7-дисульфокислоту или р-диаминохризазин -2,7 -дисульфокислоту обрабатывают в водных растворах, преимущественно при температурах ниже , формальдегидом или выдел ющими его веществами.