SU751320A3 - Способ выделени ацетиленовых углеводородов - Google Patents
Способ выделени ацетиленовых углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- SU751320A3 SU751320A3 SU762379564A SU2379564A SU751320A3 SU 751320 A3 SU751320 A3 SU 751320A3 SU 762379564 A SU762379564 A SU 762379564A SU 2379564 A SU2379564 A SU 2379564A SU 751320 A3 SU751320 A3 SU 751320A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- temperature
- resin
- acetylene
- carried out
- ions
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- -1 ethylene, propylene, butadiene Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 33
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 17
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- MLHOXUWWKVQEJB-UHFFFAOYSA-N Propyleneglycol diacetate Chemical compound CC(=O)OC(C)COC(C)=O MLHOXUWWKVQEJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M acetyloxymercury Chemical compound CC(=O)O[Hg] WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 2
- LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diyne Chemical group C#CC#C LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000779 poly(divinylbenzene) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- QFAXIZQBSCGJMA-UHFFFAOYSA-N mercury;hydrate Chemical compound O.[Hg] QFAXIZQBSCGJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 1,3-dioxa-2$l^{6}-thia-4-mercuracyclobutane 2,2-dioxide Chemical compound [Hg+2].[O-]S([O-])(=O)=O DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229960003369 butacaine Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229940074994 mercuric sulfate Drugs 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/17—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Изобретение относится к способам выделения ацетиленовых углеводородов из неорганических и органических углеводородных смесей.
Способ выделения ацетиленовых углеводородов , может быть использован при очистке углеводородных потоков , а также при получении ценных продуктов на основе ацетиленовых соединений высокой чистоты.
Известен способ выделения ацетилена и/или винилацетилена путем пропускания углеводородной смеси через колонну, заполненную раздробленным каучуком. Процесс протекает при повышенной температуре, а выделенный продукт содержит 90-95% ацетилена [1] .
Основными недостатками этого способа являются ограниченное приме- 20 нение, неудобства в использовании носителя - раздробленного каучука, недостаточная чистота конечных целевых продуктов. 25
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ выделения ацетиленовых углеводородов из их смесей - с углеводородами разной степени насыщенности с применением химического поглотите2 ля при нагревании. По известному способу исходное сырье обрабатывают при температуре 50-120®С кислым водным раствором формальдегида, содержащим сернокислую ртуть [2]·
К недостаткам известного способа следует отнести невозможность выделения ацетиленовых соединений из сложных смесей с олефинами, причем без каких-либо потерь фракции олефинов, а также использование кислого катализатора, имеющего малый срок службы, что усложняет процесс выделения.
• -г· ·
Целью изобретения является повышение степени выделения ацетиленовых углеводородов.
_ Поставленная цель достигается описываемым способом выделения ацетиленовых углеводородов из их смесей с углеводородами разной степени насыщенности путем пропускания исходной смеси при нагревании через обработанную органической кислотой ионообменную смолу на основе дивинилбензола, кислотные сульфогруппы которой полностью обменены на ионы ртути и ионы щелочного или щелочноземельного металла, с последующей ректификацией полученной смеси.
Процесс желательно проводить в жидкой или газовой фазе.
Предпочтительная температура процесса 20 - 120°С.
Ректификацию полученной смеси пред-/ Iпочтительно проводить с удалением образующихся сложных виниловых эфиров и/или гем-диэфиров.
Отличие предложенного способа состоит в том, что для выделения используется нейтральный катализатор, имеющий длительный срок службы ионообменные смолы на основе дивинилбензола, сульфогруппы которой полностью обменены на ионы металлов.' ’ Ионообменные смолы, применяемые в данном способе, относятся к кислотному типу и содержат сульфо. группы-SOgH, предпочтительно смолы на основе полистирола, полидивинилбензола или полифенолов, а также их смеси. Можно также использовать смолы, содержащие карбоксильные труп-4 пы -СООН, на основе полиакрилатов.
Как правило, ионы двухвалентной ртути могут быть введены в смолу в форме солей-ртути, предпочтительнее в форме нитрата двухвалентной,ртути или ацетата двухвалетной,ртути. Содержание ионов двухвалентной ртути ‘должно быть несколько ниже общей катионной емкости смолы. Кислотные группы смолы, которые не были нейтрализованы ионами двухвалентной рту-. ти, нейтрализуются ионами натрия или ионами щелочных или щелочно-земельных/ · металлов, которые добавляют к смоле в форме солей, содержащих эти ионы, однако для этой цели можно также пользоваться гидратами окисей. Содер-. жание ионов двухвалентной ртути в смоле должно быть выше, чем содержание ионов Меп*. 40
Для нейтрализации смолы используют· водный раствор, а после завершения · обработки смолу дегитратируют, напри*мер путем промывания безводным метанолом. После этого смола должна быть промыта кислотой, которая будет использована в процессе. Кислота должна быть обязательно безводной.
Реакцию присоединения проводят в широких интервалах температур и давлений. Процесс ведут в интервале температур 20 - 120°С, лучше 50 80°С. Давление выбирают так, чтобы углеводородные потоки, находящиеся в жидкой или в паровой фазе, находились при температуре, соответствующей реакционной температуре, с учетом того, желательно ли вести обработку потока в жидкой или в паровой фазе. В случае наличия ацетилена в этилене реакцию этерификации ной кислотой (ледяной) ведут температуре, близкой к точке винилацетата.
При проведении процесса в фазе скорость распространения в про'странстве (v/v.h, объем /объем<час) выражается объемом сырья на объем катализатора в час, а при реакции предпочтительно, но не обязательно равняется 7,5-30 (л/л-ч).
Процесс проводят в присутствии небольшого избытка кислоты по сравнению со стехиометрическим количеством из расчета на ацетилен, присутствующий в потоке, который подвергают обработке, после чего смолу тщательно вымачивают в кислоте.
Пример 1. 150 г амберлита-15 ,: 'смолы на основе дивинилбензола, содержащей кислотные сульфогруппы (—S03H), прибавляют к 600 мл 3%-ного водного раствора гидрата двухвалентной ртути (в расчете на вес). Смесь перемешивают в течение 1 ч, затем промывают дистиллированной водой и обрабатывают 1300 мл 5%-ного раствора бикарбоната натрия в дистиллированной воде, после чего перемешивают еще в течение 1 ч. Реакционную смесь фильтруют в вакууме и смолу последовательно промывают водой, безводным метанолом, а затем ледяной уксусной кислотой до полного удаления метанола. 120 г обработанной таким образом смолы помещают в реактор, оборудованный рубашкой, и выдерживают в ледяной уксусной кислоте.
Газ, подлежащий очистке, пропускают через реактор, поддерживая температуру 55-75^0. Подаваемый газ содержит 98,07 мол.% этилена и 1,93 мол.% ацетилена.
В расчете на содержание ацетилена, которое определялось в очищенном газе на выходе из реактора, после 9удаления винилацетата путем охлаждения в течение 10 ч проведены отсчеты в час. Вычисленные величины конверсии приведены в табл Л..
Таблица. 1' уксус- . при i кипения
ТемператураС
| 55 | 66 | 75 | |||
| V/v*h, л/л< ч | Конверсия ацетилена, ’ Q. Ό | v/v -h, л/л ·4 | Конверсия ацетилена, % | v/v · h л/л >чч | Конверсия ацетилена .% |
| 7,5 | 100,0 | 7,5 | 100,0 | 7,5 | 100,0 |
| 15 | 100,0 | 15 | 100,0 | 20 | 100,0 |
| 20 | 99,6 | 20 | 99,7 | 30 | 100,0 |
| 30 | 97,9 | 30 | 98,2 | 40 | 99,2 |
Пример 2. К 600 мл 3%-ного водного раствора ацетата ртути добавляют 150 г смолы Амберлит-15,’которая содержит кислотные группы, после чего перемешивают в течение 1 ч, промывают умягченной водой и обрабатывают 1300 мл 5%-ного раствора ацетата кальция в умягченной воде с перемеши65 '751320 ванием в течение 1 ч. Смесь отфильтровывают в вакууме и промывают водой смолу, затем безводным метанолом и ледяной уксусной кислотой до удаления метанола. 120 г смолы, обработанной таким образом, помещают в снабженный рубашкой реактор · и смачивают безводной ледяной уксусной кислотой. Газ пропускают через реактор, изменяя скорость (в объемах на объем в час) его подачи. Процесс проводят при температуре 20®С в одном случае и около 120?С в другом.
Состав входящего в реактор газа: этилен 98,7 мол.%, ацетилен 1,93 мол.%. Аналогично примеру 1 получают величины конверсии, приведенные в табл.2.
| Температура,°С' | |||
| 20 | 120 | ||
| v/v-h, л/л -ч | Конверсия ацетилена, % | v/v ·h , л/л -ч | Конверсия ацетилена, % |
| 7,5 | 100,0 | 7,5 | 100,0 |
| 15 | 100,0 | 20 | 100,0 |
| 20 | 99,6 | 30 | 100,0 |
Пример 3. Аналогично примеру 1 подают газообразный поток, содержащий, мол.%: этан 19,5, этилен 19,5, пропан 19,5, 1-бутен 19,5, 1,3-бутадиен 19,5, ацетилен 0,5, пропин 0,5,
1-бутин 0,5, 2-бутин 0,5, винилацетилен 0,5.
Процесс проводят при температуре 759С и ν/ν-h, равном 20 л/л<ч.
Значение конверсии составляет 100% для всех соединений ацетилена.
Затем поток направляют на ректификацию в колонку с 50 тарелками, работающую при следующих условиях: давление в головной части 5 атм, флегмовое число 2, температура нижней части 50^С.
Продукт, выводимый из головной части, содержит менее 10 ч-/млн уксусной кислоты и вводимых :актор эфиров.
П р и м е р 4. Аналогично 1 вводят при v/v·h 30 л/л>ч пературе 65°С газообразный поток, содержащий, мол. %: этан 5, этилен 91, азот 2, ацетилен 2. Получают этилен с конверсией 100%.
Выходящий поток направляют затем на ректификационную колонку, содержащую 30 тарелок, работающую под давлением 15 атм, флегмовое число 2i температура отстоя минус 10°С. Пров репримеру и тем35 дукт, получаемый из головной части, содержит менее 10 ч/млн. уксусной кислоты и винилацетата.
П р и м е- р 5. в реактор аналогично примеру 1, вводят, при v/v-h,равном 30 л/л-ч, под давлением, позволяющим поддерживать реагенты в жидком состоянии, при температуре 65°С газовый поток, содержащий, мол'. %: пропан 5, пропилен 91, азот 2, пропин 2. Получают пропилен с конверсией 100%.
Поток направляют затем в ректификационную колонку с 50 тарелками, работающую при следующих условиях: давление вголовной части 8 атм, температура в донной части.. {604C, флегмовое число 2.
Продукт, получаемый из головной части, содержит менее 10 ч/млн. уксусной кислоты и пропиленацетата.
П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 в реактор вводят при v/v-h, равном 20 л/л-ч и температуре 75°С газообразный поток, содержащий, мол.%: бутадиент 49,0, 1-бутен 49, пропин 0,5,1-бутин 0,5, винилацетилен 0,5, диацетилен 0,5.
Газ, выходящий из реак-эра после охлаждения, подвергают анализу в течение 10 ч с отбором проб через часовой интервал, причем для всех проб получают конверсию 100%. Затем поток направляют в ректификационную колонну с 30 тдрелками, колонна работает при следующих условиях: давление в головной части 5 атм, флегмовое число 2, температура нижней части 60°С.
Продукт, который выводят через головную часть колонны, содержит менее 10 ч/млн. уксусной кислоты и вводимых эфиров.
Claims (4)
- Процесс желательно проводить в жидкой или газовой фазе. Предпочтительна температура процесса 20 - . Ректификацию полученной смеси пре Iпочтительно проводить с удалением образующихс сложных виниловых эфиров и/или гем-диэфиров. Отличие предложенного способа состоит в том, что дл выделени испоЛБзуетс нейтральный катализатор имеющий длительный срок службы ионообменные смолы на основе дивинилбензола , сульфогруппы которой полностью обменены на ионы металлов j Ионообменные смолы, примен емые в данном способе, относ тс к кислотному типу и содержат сульфогруппы-SO H , предпочтительно смолы на основе полистирола, полидивинилбензола или полифенолов, а также их смеси. Можно также использовать смолы, содержащие карбоксильные гру пы -СООН, на основе полиакрилатов. Как правило, ионы двухвалентной ртути могут быть введены в смолу в форме солейртути, предпочтительнее в форме нитрата двухвалентной.ртути или ацетата двухвалетной,ртути. Содержание ионов двухвалентной ртути должно 6fJTb несколько ниже общей катионной емкости смолы. Кислотные группы смолы, которые не были нейтрализованы ионами двухвалентной рту ти, нейтрализуютс ионами натри ил ионами щелочных или щелочно-земельн металлов, которые добавл ют к смоле форме солей, содержащих эти ионы, однако дл этой цели можно также пользоватьс гидратами окисей. Соде жание ионов двухвалентной ртути в смоле должно быть выше, чем содержа ние ионов Me. Дл нейтрализации смолы использу водный раствор, а после завершени обработки смолу дегитратируют,напри мер путем промывани безводным мета нолом. После этого смола должна быт промыта кислотой, котора будет использована в процессе. Кислота долж на быть об зательно безводной. Реакцию присоединени провод т в широких интервалах температур и дав- 71ений. Процесс ведут в интервале температур 20 - 120с, лучше 50 80°С . Давление выбирают так, чтобы углеводородные потоки, наход щиес в жидкой или в паровой фазе, находи лись при температуре, соответств ующей реакционной температуре, с учетом того, желательно ли вести обработку потока в жидкой или в паровой фазе, В случае наличи ацетилена в эти7;ене реакцию этерификации уксусной кислотой (лед ной) ведут при температуре, близкой к точке кипени винилацетата. При проведении процесса в газовой фазе скорость распространени в про0 1странстве (v/v.h, объем /объем-час) выражаетс объемом сырь на объем катализатора в час, а при реакции предпочтительно, но не об зательно равн етс 7,5-30 (л/л-ч). Процесс провод т в присутствии небольшого избытка кислоты по сравнению со стехиометрическим количеством из расчета на ацетилен, присутствующий в потоке, который подвергают обработке, после чего смолу тщательно вымачивают в кислоте. Пример 1. 150 г амберлита-15, смолы на основе дивинилбензола, содержащей кислотные сульфогруппы (-S O-j Н) , прибавл ют к 600 мл 3%-ного водного раствора гидрата двухвалентной ртути (в расчете на вес). Смесь перемешивают в течение 1 ч, затем промывают дистиллированной водой и обрабатывают 1300 мл 5%-ного раствора бикарбоната натри в дистиллированной воде, после чего перемешивают еще в течение 1 ч. Реакционную смесь фильтруют в вакууме и смолу последовательно промывают водой, безводным метанолом, а затем лед ной уксусной кислотой до полного удалени метанола. 120 г обработанной таким образом смолы помещают в реактор, оборудованный рубашкой , и выдерживают в лед ной уксусной кислоте. Газ, подлежащий очистке, пропускают через реактор, поддержива температуру 5 5-75 С. Подаваемый газ содержит 98,07 мол.% этилена и 1,93 мол.% ацетилена. В расчете на содержание ацетилена , которое определ лось в очищенном газе на выходе из реактора, после удалени винилацетата путем охлаждени в течение 10 ч проведены отсчеты в час. Вычисленные величины конверсии приведены в табл.1. т а б л и ц л 1 Температура, С Пример 2. К 600 мл 3%-ного водного раствора ацетата ртути добавл ют 150 г смолы Амберлит-15,котора содержит кислотные группы, после чего перемешивают в течение 1 ч, промывают ум гченной водой и обрабатывают 1300 мл 5%-ного раствора ацетата кальци в ум гченной воде с перемешиванием в течение 1 ч. Смесь отфильтровывают в вакууме и промывают водой смолу, затем безводным метанолом и лед ной уксусной кислотой до удале ни метанола. 120 г смолы, обработан ной таким образом, помещают в снабже ный рубашкой реактор и смачивают бе водной лед ной уксусной кислотой. Газ пропускают через реактор, измен скорость (в объемах на объем в час) его п одачи. Процесс провод т при температуре в одном случае и около 120с в другом. Состав вход щего в реактор газа: этилен 98,7 мол.%, ацетилен 1,93 мол Аналогично примеру 1 получают величины конверсии, приведенные в табл.2. Таблица 2 Температура,С Пример 3. Аналогично примеру 1 подают газообразный поток, содерж щий, мол.%: этан 19,5, этилен 19,5, пропан 19,5, 1-бутен 19,5, 1,3-бута диен 19,5, ацетилен 0,5, пропин 0,5 1-бутин 0,5, 2-бутин 0,5, винилацетилен 0,5. Процесс провод т при температуре и v/Vh, равном 20 л/ЛЧ. Значение конверсии составл ет 100% дл всех соединений ацетилена. Затем поток направл ют на ректификацию в колонку с 50 тарелками, работающую при следующих услови х: давление в головной части 5 атм, флегмовое число 2, температура нижней части . Продукт, выводимый из головной части, содержит менее 10 ч-/млн уксусной кислоты и вводимых в ре: актор эфиров. П р и м е р 4. Аналогично пример 1 ввод т при V/V.h 30 л/л.ч и те пературе газообразный IJOTOK, содержащий, мол. %: этан 5, этилен 91, азот 2, ацетилен 2. Получают этилен с конверсией 100%. Выход щий поток направл ют затем на ректификационную колонку, содержащую 30 тарелок, работающую под давлением 15 атм, флегмовое число 2 температура отсто минус . Продукт , получаемый из головной части, содержит менее 10 ч/млн, уксусной кислоты и винилацетата. Пример5. В реактор аналогично примеру 1, ввод т, при v/vh, рав-ном 30 л/л-ч, под давлением, позвол ющим поддерживать реагенты в жидком состо нии, при температуре газовый поток, содержащий, .Mo3f. % пропан 5, пропилен 91, азот 2, пропин 2. Получают пропилен с конверсией 100%. Поток направл ют затем в ректификационную колонку с 50 тарелКс1ми , работающую при следующих услови х: давление в г рловной части 8 атм, температура в донной части, , флегмовое число 2. Продукт, получаемый из головной части, содержит менее 10 ч/мпн. уксусной кислоты и пропиленацетата. П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 в реактор ввод т при v/v-h, равном 20 л/л-ч и температуре газообразный поток, содержащий, мол.%: бутадиент 49,0, 1-бутен 49, пропин О,5,1-бутин 0,5, винилацетилен 0,5, диацетилен 0,5. Газ, выход щий из реак- ра посде охлаждени , подвергают анализу в течение 10 ч с отбором проб через часовой интервал, причем дл всех проб получают конверсию 100%. Затем поток направл ют в ректификационную колонну с 30 тарелками, колонна работает при следующих услови х: давление в головной части 5 атм, флегмовое число 2, температура нижней части . Продукт, который вывод т через головную часть колонны, содержит менее 10 ч/млн, уксусной кислоты и вводимых эфиров. Формула изобретени 1. Способ выделени ацетиленовых углеводородов из их смесей с углеводородами разной степени насыщенности с использованием химического поглотител при нагревании, о т л ич ающи и с тем, что, с целью повышени степени выделени , в качестве химического поглотител используют обработанную органической кислотой ионообменную смолу на основе дивинилбензола, кислотные сульфогруппы которой полностью обменены на ионы ртути и ионы щелочного или щёлочно-зе ь1ельного метгшла, и обр.аботанную смесь подвергают ректификации .
- 2. Способ ПОП.1, О1личающ и и с тем, что процесс провод т в жидкой или газовой фазе.
- 3. Способ попп. 1и2, отлича .ющийс тем, что процесс провод т при температуре 20-120 С.1 751320 84. Способ по пп.1,2иЗ,от-1. Авторское свидетельство СССР
- личающийс тем, что при№ 89358/ кл. С 07 С 7/12, опублик.ректификации полученной смеси уда-1956. л ют образующиес виниловые эфирыи/или гем-диэфиры.2. Авторское свидетельство СССРИсточники информации,j № 263589, кл. С 07 С 7/00, опублик,прин тые во внимание при экспертизе1968 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25171/75A IT1039740B (it) | 1975-07-08 | 1975-07-08 | Procedimento per l addizione di acidi organici a composti acetile nici contenuti in correnet i idrocar buriche inorganiche do organiche |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU751320A3 true SU751320A3 (ru) | 1980-07-23 |
Family
ID=11215901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762379564A SU751320A3 (ru) | 1975-07-08 | 1976-07-08 | Способ выделени ацетиленовых углеводородов |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4066713A (ru) |
| JP (1) | JPS602287B2 (ru) |
| AR (1) | AR221029A1 (ru) |
| AT (1) | AT345263B (ru) |
| AU (1) | AU500172B2 (ru) |
| BE (1) | BE843917A (ru) |
| BR (1) | BR7605717A (ru) |
| CA (1) | CA1086330A (ru) |
| CH (1) | CH626267A5 (ru) |
| CS (1) | CS194770B2 (ru) |
| DD (2) | DD130572A5 (ru) |
| DE (1) | DE2630783C3 (ru) |
| DK (1) | DK303876A (ru) |
| EG (1) | EG12199A (ru) |
| ES (1) | ES449922A1 (ru) |
| FR (1) | FR2317256A1 (ru) |
| GB (1) | GB1499646A (ru) |
| HU (1) | HU178719B (ru) |
| IE (1) | IE43389B1 (ru) |
| IN (1) | IN144603B (ru) |
| IT (1) | IT1039740B (ru) |
| LU (1) | LU75312A1 (ru) |
| MX (1) | MX144146A (ru) |
| NL (1) | NL7607525A (ru) |
| NO (1) | NO145572C (ru) |
| PH (1) | PH13775A (ru) |
| PL (1) | PL108187B1 (ru) |
| PT (1) | PT65331B (ru) |
| RO (1) | RO74131A (ru) |
| SE (1) | SE425385B (ru) |
| SU (1) | SU751320A3 (ru) |
| TR (1) | TR18997A (ru) |
| YU (1) | YU164576A (ru) |
| ZA (1) | ZA763798B (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3127751A1 (de) * | 1981-07-14 | 1983-02-03 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur hydrierung von kohlenwasserstoffen |
| GB9314514D0 (en) * | 1993-07-13 | 1993-08-25 | Ici Plc | Hydrocarbon processing |
| US5952523A (en) * | 1997-07-24 | 1999-09-14 | Praxair Technology, Inc. | Method for producing vinyl acetate |
| RU2228301C2 (ru) * | 2001-01-09 | 2004-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарская государственная архитектурно-строительная академия" | Способ очистки масло- и жиросодержащих сточных вод |
| DE10113381A1 (de) * | 2001-02-13 | 2002-08-14 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Diisobuten |
| US8742194B2 (en) * | 2012-05-21 | 2014-06-03 | CM Global Systems, LLC | Hydrocarbon-containing mixture and method and system for making the same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL123614C (ru) * | 1962-04-25 | 1900-01-01 | ||
| US3287402A (en) * | 1964-05-25 | 1966-11-22 | Mobil Oil Corp | Synthesis of vinyl esters in the presence of a crystalline aluminosilicate catalyst |
-
1975
- 1975-07-08 IT IT25171/75A patent/IT1039740B/it active
-
1976
- 1976-06-25 NO NO762205A patent/NO145572C/no unknown
- 1976-06-25 ZA ZA763798A patent/ZA763798B/xx unknown
- 1976-06-30 AU AU15437/76A patent/AU500172B2/en not_active Expired
- 1976-07-05 YU YU01645/76A patent/YU164576A/xx unknown
- 1976-07-05 DK DK303876A patent/DK303876A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-07-06 US US05/703,121 patent/US4066713A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-06 CS CS764466A patent/CS194770B2/cs unknown
- 1976-07-06 ES ES449922A patent/ES449922A1/es not_active Expired
- 1976-07-06 DD DD7600200188A patent/DD130572A5/xx unknown
- 1976-07-06 EG EG407/76A patent/EG12199A/xx active
- 1976-07-06 IN IN1196/CAL/1976A patent/IN144603B/en unknown
- 1976-07-06 TR TR18997A patent/TR18997A/xx unknown
- 1976-07-06 DD DD193730A patent/DD127302A5/xx unknown
- 1976-07-06 LU LU75312A patent/LU75312A1/xx unknown
- 1976-07-06 GB GB28110/76A patent/GB1499646A/en not_active Expired
- 1976-07-07 PT PT65331A patent/PT65331B/pt unknown
- 1976-07-07 IE IE1502/76A patent/IE43389B1/en unknown
- 1976-07-07 FR FR7620820A patent/FR2317256A1/fr active Granted
- 1976-07-07 NL NL7607525A patent/NL7607525A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-07 RO RO7686861A patent/RO74131A/ro unknown
- 1976-07-07 CA CA256,496A patent/CA1086330A/en not_active Expired
- 1976-07-07 HU HU76SA2940A patent/HU178719B/hu unknown
- 1976-07-07 CH CH872976A patent/CH626267A5/it not_active IP Right Cessation
- 1976-07-07 AT AT498776A patent/AT345263B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-08 SU SU762379564A patent/SU751320A3/ru active
- 1976-07-08 PL PL1976191023A patent/PL108187B1/pl unknown
- 1976-07-08 BE BE168744A patent/BE843917A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-08 PH PH18661A patent/PH13775A/en unknown
- 1976-07-08 AR AR263905A patent/AR221029A1/es active
- 1976-07-08 BR BR7605717A patent/BR7605717A/pt unknown
- 1976-07-08 JP JP51080431A patent/JPS602287B2/ja not_active Expired
- 1976-07-08 SE SE7607853A patent/SE425385B/xx unknown
- 1976-07-08 DE DE2630783A patent/DE2630783C3/de not_active Expired
- 1976-07-08 MX MX165433A patent/MX144146A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111410597B (zh) | 在硫醇、二硫化物和c5烃存在下从c4烃料流中去除多不饱和烃的方法 | |
| US5705712A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether, an isopropyl tertiary alkyl ether and isopropyl alcohol | |
| US4371718A (en) | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether | |
| KR101376185B1 (ko) | 1-부텐계 스트림의 정밀 정제방법 | |
| CN106376236A (zh) | 通过预先异构化后的正丁烯的氧化脱氢制备丁二烯 | |
| EA017251B1 (ru) | Крекинг олефинов на модифицированных фосфором молекулярных ситах | |
| US4409421A (en) | Process for the preparation of pure tert.-olefins | |
| GB2160543A (en) | Process for producing chemical and polymer grade propylene | |
| US4009217A (en) | Process for production and dehydrogenation of ethylbenzene | |
| SU897107A3 (ru) | Способ выделени бутадиена | |
| EP0205562A1 (en) | Process for preparing ethers. | |
| US5744645A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation | |
| AU676893B2 (en) | Di-isopropyl ether production | |
| US2196831A (en) | Gasoline production | |
| US2694002A (en) | Polymerization of olefins | |
| SU743578A3 (ru) | Способ получени ацетона или ацетальдегида | |
| US4066713A (en) | Process for the addition of organic acids to acetylenic compounds contained in inorganic or organic hydrocarbon streams | |
| US2845463A (en) | Production of alcohols and ethers | |
| US4423278A (en) | Removing color from polyphenylated alkane | |
| SU991943A3 (ru) | Способ очистки бутадиен-или пропиленсодержащих углеводородных потоков от ацетиленовых углеводородов | |
| JPS6240335B2 (ru) | ||
| JPS58164523A (ja) | イソブテンの低重合方法 | |
| US5750800A (en) | Process for producing diisopropyl ether from propane | |
| CA1040220A (en) | Production of stilbene and styrene | |
| RU2165913C2 (ru) | Способ получения изоалкенов и их смесей из нормальных алканов |