SU761472A1 - Способ получения тетрахлоро [бис- (диалкилфосфорил) дисульфид] олова (iv) - Google Patents
Способ получения тетрахлоро [бис- (диалкилфосфорил) дисульфид] олова (iv) Download PDFInfo
- Publication number
- SU761472A1 SU761472A1 SU782673603A SU2673603A SU761472A1 SU 761472 A1 SU761472 A1 SU 761472A1 SU 782673603 A SU782673603 A SU 782673603A SU 2673603 A SU2673603 A SU 2673603A SU 761472 A1 SU761472 A1 SU 761472A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tin
- bis
- tetrachloro
- dialkylphosphoryl
- disulfide
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относится к координационной химии фосфорорганических соединений и галогенидов олова, конкретно— к способу получения тетрахлоро[бис- \ -(диалкилфосфорил)дисульфид]олова (IV) .
Известно, что модифицированные комплексы на основе производных четырехвалентного олова используются β Ю промышленности в качестве катализаторов типа Циглера-Натта [1] . Кроме того, хлоридные соли тяжелых металлов, а также комплексы тиоорганических соединений и соединения, содержа-15 щие в своем составе олово и серу,фосфор и хлор, используются в качестве антипиренов. С другой стороны, тиофосфорные и оловоорганические соединения широко используются в сельском 20 хозяйстве и медицине в качестве фунгицидов, гербицидов, имсектецидов и лекарственных препаратов. Тетрахлоро[бис-(диалкилфосфорил)дисульфид] олово (IV), являясь аналогом вышеуказанных25 соединений, может найти применение в промышленности в качестве катализаторов и антипиренов, в сельском хозяйстве в медицине в качестве биологически активных веществ. 30
Известно, что дигалогениды олова могут вступать в реакцию окислительного присоединения по связям 5-5,
С-С1 с образованием соединений четырехвалентного олова [2^ ·.
Ранее· была показана возможность окислительного присоединения дигалогенидов олова го связи Р-С 1 с образованием комплексов тетрагалогенидов олова с тетрафенилпйрофосфинатом [з].
Однако, окислительное присоединение дигалогенидов олова к диалкилфосфорилсульфенхлоридам с разрывом связи 5-С1 и· образованием комплексов четыреххлористого олова с бис-(диалкилфосфорил) дисульфидом до настоящего времени изучено не было.
Цель изобретения — разработка способа получения тетрахлоро [бис-(диалкилфосфорил) дисульфид] олова (IV) общей Формулы
[(80)2Р(0)55Р(0)(08)2]5пС14, · (I) где 8 - низший алкил. .
Поставленная цель достигается тем, что способ получения тетрахлоро[бис(диалкилфосфорил) дисульфид] олова (ΐν) заключается во взаимодействии диалкилфосфорилсульфенхлорида общей формулы (КО)гР(0)5С 1 , где значение К
3
7614 72 ' ’ 4
указано выше, с двухлористым оловом 5л С12при температуре (-10)- (~5)°С в среде инеотного растворителя и соотношении исходных реагентов 2:1, с последующим выдерживанием реакционной смеси при 15-25°С, преимущест- г венно 12 ч. 5
Реакции проводят следующим образом.
К 0,005 г-мол двухлористого олова в 5 мл хлористого метилена по каплям , θ при перемешивании и охлаждении (—5)— (-10)°С добавляет 0,01 г-мол диалкилфосфорйлсульфенхлорида в 5 мл хлористого метилена. Наблюдается выделение тепла и растворение дигалогенида олова. Для завершения реакции реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре (15-25°С) в течение 12-ти
ч. Целевые соединения выделяют известными приемами, различающимися в зависимости от природы алкильной группы К .
Реакции протекают, по схеме (ко)2 Р (0) 5С1 + 5пС12-*[(К0 ),Р(0)5]+
[5пС 1Э]~( К0)„ Р (0 ) 5С.1 -*[( КО)2 Р (0) $5Р (0 )
(ОК )2] 5пС 14 . 25
Первоначально, по-видимому, происходит разрыв 5-С1 связи и образуется весьма реакционноспособный комплекс ионного строения, взаимодействие которого с другой молекулой диалкил- зо фосфорилсульфенхлорида приводит к тетрахлоро [бис-(диалкилфосфорил)дисульфид] олову (IV) , то есть комплексу хлорного олова с бидентантным фосфорорганическим лигандом, что расши- 35 ряет синтетические возможности на основе диалкилфосфорилсульфенхлоридов.
Условиями синтеза тетрахлоро [бис(диалкилфосфорил) дисульфид] олова (IV) являются,во-первых, использование ·
диалкилфосфорилсульфенхлорида и двухлористого олова в мольном соотношении 2:1. Данное соотношение выбрано согласно уравнению реакции и экспериментальным данным, поскольку любое другое соотношение исходных реагён- 45 тов ведет к уменьшению выхода целевых продуктов , во-вторых, использование инертного растворителя, не взаимодействующего с дигалогенидом олова й способного растворять исходный 50 даилкилфосфорилсульфенхлорид. Этим требованиям удовлетворяют свойства хлористого метилена (скорость реакции в выход продуктов в этом случае вьаае ), и, в-третьих, проведение ре- « акции в сухой безводной атмосфере, так .как наличйе влаги приводит к ·, гидролизу исходного диалкилфосфорилсулвфенхлорида.
Строение тетрахлоро-[бис-(диалкилфосфорил ) дисульфид] олова (IV)подтвер- 60 ждают данными элементного анализа,
ИК-, ЯМР-, ЯГР-спектроскопии. В ИКспектрах тетрахлоро-[бис-(диалкилфосфорил )-дисульфид] олова (IV) имеются полосы поглощения валентных коле-( 65
баний координационносвязанной фосФорилькой группы 1170-1220 см4. В ЯМРспектрах имеется один синглетный сигнал в области 18—21 м.д. В ЯГРспектрах изомерный сдвиг находится в области четырехвалентного олойа |0,36-0,34 мм/сёк.
Пример 1. Получение тетрахлоро- [бис-(диметилфосфорил)дисульфида] олова (IV) . К .0,95 г (0,005 г-моль) двухлористого олова в 5 мл хлористого метилена в атмосфере сухого аргона при перемешивании при (-10)
(-5)°С прикапывают 1,765 г
(0,01 г-моль) диметилфосфорилсульфенхлорида в 5 мл хлористого метилена. Реакционную смесь выдерживают при' комнатной температуре 12 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают хлористым метиленом, сушат в вакууме и получают 1,90 г (70%) тетрахлоро- [бис-(диметилфосфорил) дисульфида] олова (Ιγ) . Т.разл.85°С.'
Найдено, % : С 9,28 Н 2,53
С4НП С14О^Р2 525п
Вычислено,%: С 8,84 Н 2,21.
Изомерный сдвиг олова80,34 мм/сек.
Пример 2. Получение тетрахлоро- [бис-(диэтилфосфорил)дисульфида] олова (IV). К 3,95 г ·,
(0,005 г-моль) двухлористого олова в 5 Мл хлористого метилена в атмосфере сухого"аргона при перемешивании при (-10) - (~5)°С прикапывают
2,045 г (0,01 г-моль) диэтилфосфорилсульфенхлорида в 5 мл хлористого метилена. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 12 ч. Образовавшееся тетрахлоро-[бис- (диэтилфосфорил) дисульфид] олово (IV) осаждают пентаном в виде густой вязкой жидкости и отделяют от слоя растворителя. Очищают повторным переосаждением пентаном из хлористого метилена, сушат в вакууме и получают 2,40 г (80%) тетрахлоро-[бис-(диэтилфосфорил) дисульфида] олова (IV) η _ 1,518 5 .
Найдено, % : С 15,63 Н 3,56
СЦО^Рз 52$п
Вычислено,%: С 16,03 Н 3,34. Изомерный сдвиг олова
& 0,34 мм/сек.
Пример 3 . Получение тетрахлоро- [бис-(дипропилфосфорил)дисуль-*фида] олова (IV). К 0,95 (0,005 г-моль) двухлористого олова в 5 мл хлористого метилена в атмосфере сухого аргона 5 при перемешивании при (-10) - (-5)°с прикапывают 2,325 г (0,01 г-моль) дипропилфосфорйлсульфенхлорида в 5 мл хлористого метилена.· Реакционную смесь выдерживают при комнатной. температуре 12 ч. Образовавшееся тетрахлоро-£бис-(дипропилфосфорил). дисульфид] олово (IV) осаждают пента·* ном в виде низкоплавких: кристаллов,
5
761472
6
расплывающихся на воздухе. Очищают повторным переосажденйем пентаном из хлористого метилена, сушат в вакууме и получают 2,30 г (70%) тетрахлоро- [бис- (дипропилфосфорил) дисуль-» фида] олова (IV) .т.пд.27®С. 5
Найдено, % : С 21,76; Н 4,32
С12 1 дО^Р^ $п
Вычислено,%: С 21,99; Н 4,28
Изомерный сдвиг олова 0,36 мм/сек.
10
При использовании предложенного способа получения тетрахлоро-[бис(диалкилфосфорил)дисульфидаЗ олова (1У)обеспечивается возможность синтеза тетрахлоро-[бис-(диалкилфосфорил) ц дисульфвдовЗ олова (IV), расширяющих ассортимент тетрагалогенидов олова с бидентантными фосфорорганическими лигандами ν способ осуществляется в одну стадию, целевые продукты'получаются с высоким выходом,в качестве ™ исходных веществ используют доступные соединения.
____________
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения тетрахлоро[бис(диалкилфосфонил)дисульфид]олова (IV) общей формулы[(К0)2 Р(О)5 5Р(О) (0К)г] 5пС14 , где К - низший алкил, отличающийся тем, что диалкилфосфорилсульфенйлхлорид (К0)2Р(0)5С1 , где значение 8 указано выше, подвергают взаимодействию с двухЛористым оловом, при температуре (-10) - (-5)°С в среде инертного растворителя и соотношении исходных реагентов 2:1 с последующим ввдерживанием реакционной смеси при температуре 15-25°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782673603A SU761472A1 (ru) | 1978-10-17 | 1978-10-17 | Способ получения тетрахлоро [бис- (диалкилфосфорил) дисульфид] олова (iv) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782673603A SU761472A1 (ru) | 1978-10-17 | 1978-10-17 | Способ получения тетрахлоро [бис- (диалкилфосфорил) дисульфид] олова (iv) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU761472A1 true SU761472A1 (ru) | 1980-09-07 |
Family
ID=20789106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782673603A SU761472A1 (ru) | 1978-10-17 | 1978-10-17 | Способ получения тетрахлоро [бис- (диалкилфосфорил) дисульфид] олова (iv) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU761472A1 (ru) |
-
1978
- 1978-10-17 SU SU782673603A patent/SU761472A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Day et al. | Organotin clusters. 3. Novel drums and mixed-drum organooxotin clusters from carboxylic, phosphinic, and phosphoric acids | |
| Singh et al. | Synthesis and characterization of some triorgano, diorgano, monoorganotin and a triorganolead heteroaromatic dithiocarbamate complexes | |
| Haiduc et al. | A new inorganic metallocycle containing tin, sulphur, phosphorus and nitrogen. Crystal and molecular structure of spirobicyclic Me2Sn (SPPh2NPPh2S) 2 | |
| JPH0662649B2 (ja) | 環状ホスホナイト化合物およびそのオキサイド | |
| DE69600816T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten | |
| Suenkel et al. | Coordination Chemistry of Perhalogenated Cyclopentadienes and Alkynes. 17. Reaction of Dichloroethyne With Platinum (0) Phosphine Complexes: Formation of a. pi.-Complex, Isomerization to. beta.-Chloroethynyl Complexes, and Syntheses of Diplatinioethyne Derivatives. Molecular Structures of (Ph3P) 2Pt (. eta. 2-ClC. tplbond. CCl) and Cl (Ph3P) 2PtC. tplbond. CPt (PPh3) 2Cl | |
| US3745183A (en) | Process for producing alkyl tin halides | |
| Römbke et al. | Mono-and bimetallic gold (I) and silver (I) pentafluoropropionates and related compounds | |
| Raymond | Thiadiazatrimethylenemethane and N, N′, P-triphenylphosphonothioic diamide complexes of platinum (II) | |
| Verat et al. | Copper (I) complexes of N-thioacylamido (thio) phosphates and triphenylphosphine | |
| SU761472A1 (ru) | Способ получения тетрахлоро [бис- (диалкилфосфорил) дисульфид] олова (iv) | |
| Chasapis et al. | Organotin (IV) derivatives of L-cysteine and their in vitro anti-tumor properties | |
| Singh et al. | Structural studies on indium and tin thiobenzoates | |
| Balazs et al. | New versatile phosphorus-containing ligands—asymmetric (XPR2)(YPR′ 2) NH (X, Y= O, S; R, R′= Ph, OEt) and their potassium salts: the crystal and molecular structures of (SPPh2)[OP (OEt) 2] NH, K [(SPPh2){OP (OEt) 2} N]· H2O and (OPPh2)[OP (OEt) 2] NH· 1/2HCl· 1/4H2O | |
| US2920094A (en) | Organosilicon compounds | |
| Krawiecka et al. | Reaction of thiolo and selenolo esters of phosphorus acids with halogens. 1. Stereochemical and phosphorus-31 NMR studies of reaction of S-methyl tert-butylphenylphosphinothiolate with elemental chlorine and sulfuryl chloride | |
| US3432532A (en) | Halo-chromium salts of acids of phosphorus and their esters | |
| Petrar et al. | Novel stable phosphastannapropene derivatives. Synthesis and characterization | |
| Calvo et al. | A straightforward access to ruthenium-coordinated fluorophosphines from phosphorous oxyacids | |
| Drake et al. | Study of a variety of O-methyl, O-ethyl, O-isopropyl, and On-butyl dithiocarbonate (xanthate) derivatives of mono-, di-, and triphenylgermane. Crystal structures of Ph2Ge [S2CO (iso-Pr)] 2 and Ph3Ge [S2COR], where R= Me and iso-Pr | |
| Yadav et al. | METAL AND ORGANOMETAL COMPLEXES OF OXY-AND THIOPHOSPHORUS ACIDS. VIII. REACTIONS OF O, O-DIISOPROPYL AND O, O-ALKYLENE DITHIOPHOSPHORIC ACIDS WITH TITANIUM AND TIN TETRACHLORIDE | |
| Pickersgill et al. | Synthesis and Reactivity of the New Chiral Silylphosphite Esters {(+)-O, O-Dimethyl-L-tartrate} POSiR3 (R3= Ph3, tBuMe2, Et3) | |
| SU753851A1 (ru) | Способ получени ди(0,0-диизопропилдитиофосфорил)дигалогенстаннанов | |
| US4173590A (en) | Process for making tetramethyldiphosphinomethane | |
| US4889661A (en) | Process for the preparation of aromatic phosphorus-chlorine compounds |