SU763377A1 - Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров - Google Patents
Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров Download PDFInfo
- Publication number
- SU763377A1 SU763377A1 SU762319654A SU2319654A SU763377A1 SU 763377 A1 SU763377 A1 SU 763377A1 SU 762319654 A SU762319654 A SU 762319654A SU 2319654 A SU2319654 A SU 2319654A SU 763377 A1 SU763377 A1 SU 763377A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- oligomers
- ratio
- molecular weight
- catalyst
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 acetoxysiloxane Chemical class 0.000 description 6
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 5
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- URZHQOCYXDNFGN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethyl-2,4,6-tris(3,3,3-trifluoropropyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound FC(F)(F)CC[Si]1(C)O[Si](C)(CCC(F)(F)F)O[Si](C)(CCC(F)(F)F)O1 URZHQOCYXDNFGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(methyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(OC(C)=O)OC(C)=O TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Изобретение относитс к области получени ацилоксисилоксановых олигомеров , которые могут быть использованы в промышленности синтетического каучука и резино-технической промышленности дл изготовлени ком паундов, смазок, дл синтеза кремне органических олигомеров с другими функциональными группами, в качестве исходных продуктов дл получени кремнеорганических эластичных матеРИсШОВ . Известен способ получени низкомо лекул рных ацетоксисилоксановых оли гомеров взаимодействием октаметилциклотетрасилоксана d уксусным ангид ридом в присутствии катализатора FeCe,, I. Недостатком способа вл етс низ кий молекул рный вес ацетоксисилокса новых олигомеров, которые не позвол ют получать на их основе эластичные блоксополимеры. Известен способ получени ацетокс силоксанов реакцией конденсации сило сан-cOtW-диолов с молекул рньж весом 10000 с диорганодиацетоксисиланами 2 . Недостаток способа - двухстадийность процесса и необходимость предварительного синтеза силоксан-с(,и..-диолов , что вл етс. также трудной задачей. Известен также вз тый за прототип способ получени ацилоксисилоксанов с молекул рным весом 4000 взаимодействием органоциклосилоксанов с ангидридами карбоновых кислот при повышенной температуре (250с) и давлени (60 ати) З. Недостатком этого способа вл етс необходимость применени высоких температур и давлени j. что усложн ет технологическое оформление и использование его в промышленных услови х. Целью изобретени вл етс упрощение процесса получени ацилоксисилоксановых олигомеров. Поставленна цель достигаетс тем, что взаимодействие провод т при.50100°С в присутствии катализатора - смеси красного фосфора и иода при соотношении 5:1-1:6 соответственно, вз того в количестве 0,01-1,0% от веса исходных реагентов. Сущность способа заключаетс в том, что провод т взаимодействие opraH jциклосилоксанов с производным карбоновой кислоты в присутствии смеси 0,01-1 вес.% красного фосфора и йода
при их соотношении 5:1-1:6, вз той в количестве 0,01-1,0% от веса исходных реагентов.
Температура и продолжительность процесса завис т от соотношени исходных реагентов и количества катализатора . Так, чем больше содержание ангидрида кислоты или катализатора, тем ниже температура и продолжительность реакции.
Число силоксановых звеньев в молекуле целевого продукта также определ етс соотношением исходных реагентов (циклосилоксана и ангидрида кислоты). С увеличением соотношени циклосилоксан:ангидрид молекул рный вес ацилоксисилоксанового олигомера увеличиваетс . Предпочтительнее соотношение 5:1-50:1.
В результате реакции получают ацилоксисилоксаны с молекул рным весом 800-160000..
Кроме получени ацилоксиолигомеров которые вл ютс основными продуктами по данной за вке, предложенный способ позвол ет также получать силоксан-с ,и;-диолы с заданным молекул рным весом.
Дл этого ацилйксиолигомеры не выдел ют в чистом виде, а полученную смесь разбавл ют растворителем и подвергают гидролизу водой в присутстВИЙ акцептора уксусной кислоты - триэтиламина (на 1 моль уксусного ангидрида , вз того на синтез ацилоксиолигомера , берут 2,2 мол триэтиламина).
Пример 1. К 30 г октаметилциклотетрасилоксана добавл ют 0,41 г уксусного ангидрида (мол рное соотношение 25:1) и 0,144 г (0,5 вес.% от исходных реагентов) катализатора смеси О,0069 р и 0,1375г Л(соотношение в г-атомах ). Реакционную смесь перемешивают при в течение 12 ч в приборе, защищенном от влаги воздуха и удал ют летучие продукты при 130С/3 мм рт.ст. Получают 26,6 г (выход 90% от суммы исходных реагентов) ацетоксисилоксана с молекул рным весом 9414.
Найдено,%: С 32,90; Н 8,00; Si 37,64.
ibS -121 «овычислено; %: С 32,51; Н 8,01;
Si 37,40.,
Пример 2. 30 г 1,3,5-триМетил-1 ,3,5-трис(3,3,3-трифторпропил) циклотрисилоксана, 0,2 г уксусного ангидрида (мол рное соотношение 25:1 и 0,1582 г (0,5 вес.%) катализатора смеси - 0,0072 г Р. и 0,1510 г.Да. (соотношение в г-атомах-1 :0,.1: 5) нагревают 6 ч при 8ОС и удал ют легколетучие продукты при 150°С/2 мм рт.ст Получают 29,5 (выход 98%) ацетоксиолигомера с молекул рным весом 19966.
найдено,%: С 30,43; Н 4,44, Si 18,01; F 36,53.
HgoaSiae i -i звцВычислено ,%: С 30,80; Н 4,51; Si 17,92; F 36,32.
Пример 3. К 100 г 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотриссилоксан добавл ют 1,08 г уксусного ангидрида (мол рное соотношение 26,6:1) и 0,5041 г (0,5 вес.%) катализатора смеси 0,0234 г Рд и 0,4807 г Dj (соотношение в г-атомах Р: 3 1:5) и реакционную смесь перемешивают при 50°С в течение 12 ч. Легколетучие продукты удал ют при мм рт.с и получают 92 г (выход 92%) ацетоксиолигомера с молекул рным весом 8562.
Найдено,%: С 46,44; Н 7,02; Si 29,30.
90
Вычислено,: С 46,12; Н 6,98, Si .29,15.
П р и м е р 4. 62,8г октаметилциклотетрасилоксана , 18,67 г метилтриацетоксисилана (мол рное соотношение 25:1) и 0,4069 г (0,5 вес.%) катализатора - смеси 0,0192 4 0,3877 г 2 (соотно.ление в г-атомах Р :3 -1:5) нагревают при 5 ч и удал ют легкокип щие продукты при мм рт.ст. Получают 63 г (выход 75%) ацетоксиолигомера 1 с молекул рным весом 674.
Найдено,%: С 33,71; Н 7,31 Si 31,69.
0 2Вычислено ,%: С 33,96; Н 7,39; Si 31,73.
Пример 5.40г октаметилциклотетрасилоксана , 2,81 г ангидрида пропионовой кислоты (мол рное соотношение 6,2:1) и 0,2140 г (0,5 вес.%) катализатора -смеси 0,00710 г Р4 и 0,1430 г 3 (соотношение в г-атомах Р : D 1:5) нагревают в течение 13 ч при 100°С. Летучие продукты отгон ют при 130С/ 2 мм рт.ст. и получают 28,5 г (выход 90%) ацилоксиолигомера с молекул рным весом 2350.
Найдено,%: С 33,65; Н 8,07; Si 35,82.
66 ъо ъ Вычислено ,%: С 32,29; Н 7,91;
Si 35,99.
Пример 6. 100 г 1,1,3,3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана 3,09 г уксусного ангидрида (мол рное соотношение 10:1) и 0,1008 г (0,1 вес.%) катализатора -смеси 0,0047 г РФ и 0,0961 г 3, (соотношение в г-атомах Р: 5) перемешивают при 100°С в течение 15 ч. Затем удал ют легкокип щие продукты при 160°С/3 мм рт.ст. и получают 97,8 г (выход 95%) ацетоксиолигомера формулы 1 с молекул рным весом 8656.
Найдено,%: С 46,31; Н 7,33; Si 29,51.
-158 613 9 94
Вычислено,%: С 46,12, Н 7,98,
Si 29,15
Пример 7. 26,8 г октаметилциклотетрасилоксана , 1,7 г уксусного ангидрида (мол рное соотношение 7,S:1) и 0,2063 г (0,5 вес.%) катализатора -смеси -0,0160 г Pjj и 0,1903 г Orj (соотношение в г-атомах р : Э 1:3) нагревают в течение 12 ч при 80С.
Летучие продукты отгон ют при мм рт.ст. и получают 34,65 г (выход 90%) ацетоксиолигомера формулы I с молекул рным весом 3062.
Найдено,%: С 32,87; Н 8,02; S1 36,66.
еь 246 Чо -} Вычислено , %: С 32,99; Н 7,85-,
Si 36,46.
Пример 8. 20 г ацетоксисилоксана с молекул рным весом 9414 раствор ют в 40 мл абсолютного толуола и добавл ют к 40 мл дистиллированной воды, содержащей 0,46 г (мол рно соотношение ацетоксисилоксана и триэтиламина - 1:2,2) триэтиламина. Перемешивают в течение 1 ч, сливгиот водный слой, силоксан-о(.,ОУ-диол промывают дважды (по 40 мл) дистиллированной водой и отгон ют толуол и летучие продукты. Получают 18,5 г (выход 94% от теоретического) силоксан-с (,(й-диола с молекул рным весом 9712
Найдено,%: С 32,13; Н 8,31v Si 37,43.
Вычислено, %V С 31,91, Н 8,20; Si 37,10.
Таким образом, по изобретению можно в м гких услови х (при атмосферном давлении и температуре 50-100С) получать ацилоксилоксаны с молекул рным весом 800-160000, пригодные дл синтеза высокомолекул рных эластичных йолимеров. Поскольку катгшизатор не содержит влаги, молекул рный вес олигомеров определ етс соотношением исходных реагентов. Катализатор легко удал етс из ацилоксисилоксанов после удалени из них летучих компонентов. Способ не взрывоопасен .
Полученные ацилоксисилоксаны используютс дл синтеза эластичных высокомолекул рных термо- и бензомас0 лостойких блоксополимеров.
Claims (3)
1. Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров взаимодействием органоциклосилоксанов с производным карбоновой кислоты при нагревании, отл.и чающийс тем, что,
с целью упрощени процесса, взаимодействие провод т при 50-100 с в присутствии катализатора - смеси крас-, ного фосфора и иода при соотношении 5:1-1:6 соответственно, вз того в количестве 0,01-1,0% от веса исходных реагентов.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве производного карбоновой кислоты берут ангидрид карбоновой кислоты.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1.Авторское свидетельство СССР № 176893, кл. С 08 G 77/0, 1964.
5
2.Патент США № 3032532, кл. 260-46.5, опублик. 1962.
3.Авторское свидетельство СССР № 191801, кл. С 08 G 77/16, 1965 (прототип),
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762319654A SU763377A1 (ru) | 1976-02-02 | 1976-02-02 | Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762319654A SU763377A1 (ru) | 1976-02-02 | 1976-02-02 | Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU763377A1 true SU763377A1 (ru) | 1980-09-15 |
Family
ID=20647333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762319654A SU763377A1 (ru) | 1976-02-02 | 1976-02-02 | Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU763377A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4508888A (en) * | 1983-01-27 | 1985-04-02 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Rapidly hardening organopolysiloxane compositions comprising polyacyloxysilane cross-linking agents |
-
1976
- 1976-02-02 SU SU762319654A patent/SU763377A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4508888A (en) * | 1983-01-27 | 1985-04-02 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Rapidly hardening organopolysiloxane compositions comprising polyacyloxysilane cross-linking agents |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU876663A1 (ru) | Способ получени полиарилатов | |
| GB2137644A (en) | Novel maleated siloxane derivatives | |
| SU763377A1 (ru) | Способ получени ацилоксисилоксановых олигомеров | |
| JP3015145B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US3321505A (en) | Thermally stable silicate esters | |
| US3564036A (en) | Preparation of di-lithio (perfluoroalkylethylsilyl) neocarboranes | |
| RU2779206C1 (ru) | Способ получения олигоорганосилоксанов различного строения | |
| Andrianov et al. | Synthesis of organocyclosiloxanes containing alkenyl groups attached to silicon | |
| RU2433142C1 (ru) | Способ получения форполимера с концевыми аминогруппами | |
| SU1087523A1 (ru) | Способ получени 1,3-бис(1,1,3,3,3-пентаметилдисилазанил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана | |
| RU2089554C1 (ru) | 1,3,5-триметил-1,3,5-трис(гексафторалкил)циклотрисилоксаны для получения термо- и маслобензостойких фторсодержащих силоксановых полимеров | |
| SU960182A1 (ru) | Способ получени тетракис (трифенилсилокси) титана | |
| SU869294A1 (ru) | Пентаметил [4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил | |
| SU372913A1 (ru) | Способ получения 1,1,3,3,5-пентаметил-5-винилциклотрисилоксана | |
| US3674742A (en) | Phosphorane polyesters and polyamides | |
| SU407911A1 (ru) | Способ получения тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты | |
| SU696034A1 (ru) | Способ получени хлорсилоксановых олигомеров | |
| SU1033497A1 (ru) | Способ получени 2-(2-хлоралкокси)-2-оксо-1,4,2-диоксафосфепанов | |
| JP4524602B2 (ja) | かご状オリゴシロキサンの製造方法 | |
| SU447406A1 (ru) | Способ получени органил(триорганилсилилацилокси)-станнанов | |
| RU2095377C1 (ru) | Способ получения карбофункциональных олигодиорганосилоксанов | |
| SU467078A1 (ru) | Способ получени дисиладиоксадибензоциклооктана | |
| SU421696A1 (ru) | Способ получения диаллилфосфита | |
| SU505650A1 (ru) | Способ получени 2-хлор-4-алкокси-1, 3,2-оксазафосфолинов-3 | |
| SU497306A1 (ru) | Способ получени ангидридов алкил /арил/ монотиофосфановых кислот |