SU767104A1

SU767104A1 - Диглицидиловые ацетальсодержащие эфиры ароматических диолов в качестве св зующего дл получени полимерных мастик, герметиков и покрытий и способ их полечени

Info

Publication number: SU767104A1
Application number: SU752304651A
Authority: SU
Inventors: Ольга Петровна Гаврилова; Людмила Ильинична Маркелова; Нина Алексеевна Недоля; Наталия Алексеевна Никитина; Харри Хугович Нурксе; Геннадий Николаевич Петров; Энно Эрович Райдмаа; Леонид Яковлевич Раппопорт; Ирина Ивановна Тростянская; Борис Александрович Трофимов; Олег Львович Фиговский; Валерий Александрович Цитохцев
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415; Научно-Исследовательский Институт Сланцев
Priority date: 1975-12-24
Filing date: 1975-12-24
Publication date: 1980-09-30

Description

R. - низший алкил; --CMiWHCOiCHtl -) о-. n - 1-3. . / „ Диглицидиловые эфиры формулы 1 получают взаимодействием бис- или дифенола с винилглицидиловым эфиром формулы CHjsiCHo(CHiCHjo)n CHj, - СН - dHi /д где n имеет указанное значение, при температуре 20-50 с в присутствии органическо$ перфторкйслоты в -качестве ка талйза Ьра. СНг- О -CHj- CHj- о в колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 22,8 г дифенилолпропана и 31,8 г винилгл цидилового эфира этйленгликол . При 20°С ввод т 0,09 г CFjCOOH. Темпера тура реакций поднимаетс за счет саморазогрева до . Процесс вза имодействи ведут 10 мин, после че . fo в-вод т 0,09 мл триэтиламина. Полученный ацетальсодержащий гл цидиновый эфир имеет характеристик представленные в табл. 1. л л :л Т а б л и ц а

Содержание,1

С62,3 62,9

. И, 7,4 7,8

Содержание эпок-; ..

Ьидных групп, %16,0 17,4

CK,-ca -cKt-o-cHi-cKi-o-cK-o /1

о -;, CHj

Н колбу,снабженную мешалкой и .. термометром, загружают 21,8 г винилглицйДилового эфира этйленгликол и раствор ют в нем 10,2 г смеси алкилрезорцинов , содержащих 23% групп ОН. При ввод т О,15ГСзР7СООН. Температура поднимаетс до 64с. Процесс В(едут 40 мин при , пс5сле чего вводитс 0,1 Пмл триэтйлаШна,

Получейный ацетальсЬдержаший глицидиловый эфир имеет характеристики , представленные в табл. 2.

б. л и ц а

57,2

56,9 8,0 8,4

к18 Л 20 %

Температура ОУ кловани , С

-72

П р .к мер 2. Получение 1,3-бисмётила1цетадьэтбксйгл цидил-5-этилбензола формулы ,.,

о- ot-o-eMj-CHi-o-Cttj-CH-CH, 1 /

CjHs CHjо

Продолжение табл. 2

0 Coдepkaйиe вйййль0 ,00 . jftjx групп, %

Содержание гидрок0 ,12

Л сильных групп, % 362

Молекул рный вес

В зкость при

11 ;25°С, П

31,5

Выход продукта,г Выход продукта, 99

Температура 5 стекловани , С

75 Выход целевого продукта составл ет до 98%. Предлагаеьый способ осуществл етс в течение 3-40 мин в зависимости от используемого бисфенола и катализатора . По окончании процесса; катализатор нейтрализуют третичным амином . Процесс по такому способу можно вести как периодически; , так и в установках непрерывного действи . Получение подобных соединений в услови х предлагаемого способа не было известно. Пример. Полу чение 4,4-бис -метилацетальэтоксиглицилилдифенил пропана формулы - .,. V O-CH-U-Cttj-CHj-O-CHj-OT-CH, снзV Продолжение табл. Йд51од продукта,г54 Выход продукта,%98 В зкость при 25°С,П80

btt-CH -cHjo{eHt)tOCOKKCH:j-/ VcHj,imcoe(arj)iOPHtCR 5i, ,

00

в колбе, снабженной мешалкой и термометром, при раствор ют г гликолькарбоната в 43,8 г виНилглицидилового эфира диэтиленгликол , смесь охлаждают до 50 С и ввод т 0,2 г C F-jCOOH. Температура смеси поднимаетс до 90С. Процесс ;

ведут 10 мин без обогрева, после чв-, го в реакционную смесь ввод т 0,2 МЛ

триэтиламина.

Полученный ацетальсодержащий на основе гликоль1карбрната целевой , продукт имеет характеристики, представленные в табл. 5.

Таблица 5

Продолжение табл.. 6

52 7,7

51,7 7,2

;4,1 4,7

11,5

10,9

0,00 0,00

0,07

0,0,0 674

675 76,5 98

В зкость при

, и

Темпер атура .стекловани .

Приме р 6. Получение 4,4-бисмётилаЦетальДиэтоксиглицидилдифенилпропана формулы t , в кото|рой В « а , п 2. : . ../ . -.- :Ч - ; ::- :-:

в колбу, снабженную мешалкой и термометркй загружают 22,8 г дйфени-лолпропана и 4I,4 г винилглацидилового эфира диэтилёнгдакол . При ввод т 0,11 г . Температутра реакции самопроизвольно поднимаетс до .. Процесс ведут в течение : 10 мин, после чего,ввод т 0,11 ип трйэтилгили а. ;.. :.. . ..:-.,;-..;-;:- .v- ,.

Выход 64 г. ..л.

Полученный 4,4- бис-ме1гилацетальг-) диэтоксиглицидилдифенилпропан имеет характеристики, представленные в

табл. 6. - . . - : -:.-

. ----- г 7. Получение 4,4-бис-метилацетальтриэтрксиглицидилдифенилпропана ,

. Аналогично услови м примера 1 смейшвайт 22,8 г дифенилпропана, 53,3 г винилглицидилового эфира триэтиленгликол и 0,15 г . Процесс ведут в течение 20 мин,после чего ввод т 0,15 мл триэтиламина.

Выход 76 г.

Полученный 4,47бис-метилацетальтриэтоксиглицидилдифенилпропан имеет характеристики, представленные в табл. 7.

Таблица 7

Содержание, %

. С

50,1

50,6 . .н :. 7,9 7,6

Содержание эпоксидных , групп, %

11,7 12,5

Содержание винильйЕИС групп, %

0,00 0,00

0,15 0,00

557

570

юсцего прокышленные смолы ЭД-20 и ЭИС-1 и предложенные эфиры (смола ЭД-В-15,5 - соединение формулы 1 , где R а, смола ЭИС-В-22,3 - соединение формулы I, где R б при R - СНз, в качестве наполнител маршалит - 140 вес,ч, в качестве отвердител - ксилилендиамин, в стехиометрическом соотношении.

Предел прочности при раст жении , МПа 20,6

Относительное удлинение при разрыве, % , 0,39

Внутренние напр жени при

твердении на бетонной подложке , МПа 3,9

Износ струей абразива,

см ми н0,46

Водопоглоцение за 24 ч, % 0,30

Удельна ударна в зкость,

КПа/м4,1

П. р и м е ч а н и е. МПа - определение методом Паскал . Данные по ударостойкости композиций на основе известных св зующих с введением предлагаемых (смола ЭД-В-15,5 и смола ЭИС-В-22,3) и композиций на основе известных эпоксидных олигомеров без добавки предлагае мых представлены в табл. 9. В качестве отвердител был вз т ксилилендиамин в стехиометрическом сооотношении. Режим отверждени композиций аналогичен указанному: выдер живание 30 суток, при 20 + 2с. Состав 1, вес.ч.: Смола ЭД-20 Маршалит

Образцы изготовл лись в лопастном смесителе в течение 12 мин при и вьодерживались в течение 30 суток при .

Сравнительные данные по эластичности полимерных композиций на основе предложенных и известных св зующих представлены в табл. 8,

Таблица 8

29,8

26,7

18,2

19,8

19,3

0,34

4,1

0,45

0,35 3,9

0,27

0,22

0,51

0,35

С,35

0,25

18,3

18,8

3,7 Состав 2, вес.ч.5 Смола ЭД-20 Смола ЭД-В-15,5 Маршалит Удельна ударна в зкость соста1-3 ,9, состава 2 - 11,4 КПа/м. Состав 3, вес.ч.: Смола ЭИС-1 100 Маршалит140 Состав 4, вес.ч.: Смола ЭИС-160 Смола ЭИС-В-223-40 Маршалит140

Удельна ударна в зкость состава 3-3,7, состава 4 - 16,3 КПа/м.

таким образом ,с вэедемиам предлагаемых эфиров формулы 1 , имеет мес CHi-CK-CHi-(oCHj,CH;,)n-o-cH-o-R-o-CH . . f(ff ( 3 - низший алкил . x -CHi-KHCo(CHj)4; О п - целое число 1-3, в качестве св зующего дл получени полимерных мастикf герметиков и покрытий . 2. Способ получени диглицидиловых ацетальсодержащих эфиров аромати ческих диолов по пЛ, отличаю щ и и с тем; что бисфенол или дифенол подвергают взаимодействию с винилглицидиловым эфиром формулы CH3,CHO(CKiCHtO)nCHi-CH-CHt: ., . О

то увеличение ударостойкости композиций .

Claims

Формула изобретени 1. Диглицилиловые ацетальсодержащие эфиры ароматических диолов общей формулй / V. {x(cHj-CH:i-o)n-CHi-cH- ;Hj гдг п-имеет указанное значение, при температуре 20-50 С в присутствии органической перфторкислоты в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. . Благонравова А.А. и др. Лако .вые эпоксидные смолы, м., Хими , 1У/0, с. 60. 2. патент США № 2585115, кл. 260-47.1, опублик. 1945.