SU771104A1

SU771104A1 - Способ получени амино- -оксифенантридонов

Info

Publication number: SU771104A1
Application number: SU782689586A
Authority: SU
Inventors: Герман Иванович Мигачев; Елена Николаевна Зеленина
Original assignee: Предприятие П/Я М-5885
Priority date: 1978-11-27
Filing date: 1978-11-27
Publication date: 1980-10-15

Description

Изобретение относитс к усов шенствованному способу получени нантридонов, которые наход т пр нение в синтезе азокрасителей и полимеров. В патентной и технической ли туре известен способ получени HO-N-оксифенантридонов общей фо лы Т где Т- - СО, И. NH2,NHOH, заключающийс в том, что флуоре нитрокарбоновую кислоту общей ф лы II NOj.; где R Н, со обрабатывают хлористым оловом при 70-100 0,0 последующим выделением Uc левого продукта известным способом 1. Недостатками известного способа вл ютс низкий выход целевого продукта (45-50% от теоретического) и низкое качество из-за побочных продуктов более полного восстановлени . Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что нитрофлуоренонкарбоновую кислоту общей формулы обрабатывают сначала раствором сульфида натри при температуре 70-100с, а затем цинком в присутствии электролита хлорида аммони при температуре 80100 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом. При обработке сульфидом натри восстанавливаютс Ы02.-группы только в п-положени х к бифенильной св зи до NHj -rpynn, а НОц -группы-в о-положени х остаютс незатронутыми.- При дальнейшей обработке цинком в присутствии электролита восстанавливают оставшиес NO,j -rpynnu до гидроксиламиногрупп с последующей циклизацией и вьеделением продукта известным способом.

Пример . 1 стади . К суспензии 3 вес.ч. нитрокарбоновой кислоты в 50 вес.ч. воды постепенно прибавл ют при 70-lOO C рассчитанное количество 25%-ного раствора сульфида натри Cl/1 1/2г-мол сульфида натри на 1г-моль кислоты из расчета на одну восстанавливаемую нитрогруппу)в течение 20-30 мин и после прибавлени перемешивают 15 мин при этой же температуре. PeaKu OHHsno массу охлаждают до , нейтрализ5пот концентрированной сол ной кислотой.

П стади . В реакционную массу внос т 70 вес.ч. этанола, 1,2 вес.ч. хлорида аммони и 3 вес.ч. технического порошка цинка (из расчета на одну восстанавливаемую нитрогруппу), перемешивают при температуре 80-100 С g- течение 1-2 ч и затем охлаждают.Вьвделившийс осадок цинкового комплекса отдел ют, раствор ют в холодной концентрированной серной кислоте , размешивают 10 мин и затем разбавл ют водой. Отфильтровывают продукт , промывают водой до удалени сульфат-ионов и сушат при . Получают аМино-М-оксифенантридон с выходом 85-90%.

Характеристики амино-N-оксифенантридонов , полученных двухступенчатым способом восстановлени , приведены в таблице.

CN

in

Ю го

о о

го VD

гЛ О

сл

Z

-

о ч

4D чСЧ ОО

Ч- tN

чо

1Л

Ч

ч

г

о

о чо ч1Л

N

VO VO

VO

гл

t о О IN

z

гО

н

Z

N

о

зГ

з:о

о

о 00

СО

1Л VO

m in kO Tf UDЧ 1Л о а

txi vo

н о

оо го

со о ч- чГ-- Г-Ч Ч

fo го

о -1

41 чУЭ VD VD VD

Claims

Формула изобретени

Способ получени амино-М-оксифенантркдонов общей формулы I

)

0 ОК

2 - СНд или СО,

R - Н, NHji,NHOH,

путем обработки восстановителтрофлуоренонкарбоновых кислот формулы П

0| .х. 1Ц

)

.

., ;8

л -

5.« е vj-vv- cHg или СО ;

R - H,Naj,

отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве восстановителе 5 используют последовательно сульфид

натри при 70-100с, а затем металI лический цинк в присутствии хлорида аммони при 80-100°С.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Решение о вьщаче авторского свидетельства СССР по за вке 2084456/23-04 от 19 декабр 1974 г, С 07 D 487/00