SU791221A3 - Способ получени терефталевой кислоты - Google Patents
Способ получени терефталевой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU791221A3 SU791221A3 SU772535148A SU2535148A SU791221A3 SU 791221 A3 SU791221 A3 SU 791221A3 SU 772535148 A SU772535148 A SU 772535148A SU 2535148 A SU2535148 A SU 2535148A SU 791221 A3 SU791221 A3 SU 791221A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- xylene
- water
- toluic acid
- acid
- terephthalic acid
- Prior art date
Links
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mn+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYNFCHNNOHNJFG-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=O DYNFCHNNOHNJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001602876 Nata Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- -1 for example Natural products 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005440 p-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Изобретение относитс к органи (ческому синтезу, в частности к способу получени терефталевой кислоты, вл ющейс важным мономером дл 5 синтеза полиэфирного волокна.
Известны -способы получени терефталевой кислоты путем жидкофазного окислени п-ксилола кислородом воздуха в присутствии металлического ка- ю тализатора и активатора или промотора и низшей жирной кислоты.
Недостатками известных способов вл ютс высокий расход жирной кислоты , например уксусной, а также с наличие интенсивйой коррозии оборудовани .
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам вл етс способ полу-20 чени терефталевой кислоты путем жидкофазного окислени п-к4илола и п-толуиловой кислоты кислородом воздуха в присутствии катализатора, в качестве которого используют никель и 25 марганец в соотношении 95:5 и 0,5: :99,5,при температуре 16О-280°С под давлением, достаточным дл поддержани реакционной массы в жидком.состоЯНИИ .-jQ
Выход целевого продукта составл ет не более 60 вес.% (или не более 150 г/ч на 1 кг п-ксилола . Оптическа плотность при 340 мкм, 380 мкм и 400 мкм составл ет соответственно 0,726, 0,183 и 0,111.
Недостатком данного способа, проводимого без растворител , вл етс необходимость поддерживать содержание целевой терефталевой кислоты в реакционной массе на определенном уровне, поскольку превышение этого уровн приводит к усложнению процесса отделени твердого целевого продукта от других продуктов реакции и не позвол ет достигнуть высокой степени I его чистоты. -
Цель изобретени - повьаиение выхода и качества целевого продукта.
Указанна цель достигаетс тем, что в способе получени терефталевой кислоты путем жидкофазного окислени п-ксилола и п-толуиловой кислоты кислородом воздуха в присутствии металлического катализатора при температуре 165-185с под давлением, достаточным дл поддержани реакционной массы в жидком состо нии, окисление провод т в присутствии воды при мольном соотношени х п-толуилова кислота; rj-ксилол О , 05-87 и вода: П-то луилова кислота 0,97-38, а в качест ве катализатора используют соль кобальта , или соль марганца, или их смесь в количестве 0,025-0,075 моль на 1 л органического соединени . Кро ме того, в качестве соли марганца или кобальта используют нафтекат или ацетат. Ранее считалось, что присутствие йоды в процессе окислени вл етс нежелательным. Во вс ком случае ее содержание не должно превышать 5 Бес.%, Присутствие воды считалось возможнЕлм только в случае, если в реакционной массе имелс бром. Однак в соответствии с .предлагаемым способом возможно использование воды в концентрации, превышающей 50 вес.1. Количество используемой воды зависит , главным образом, от температу ры и состава реакционной смеси. При этом количество воды должно быть достаточным дл того, чтобы П-толуилова кислота практически находилась в растворе при рабочей температуре. Так как растворимость П-толуиловой кислоты в воде быстро увеличиваетс с увеличением температуры, то количество используемой воды может быть тем меньше, чем выше температура. Обычно количество воды не должно быть ниже 0,9 моль на 1 моль п-толуиловой кислоты, присутствующей в реакционной смеси. Однако часто оказываетс целесооб разным работать с количествами воды превышающими количества, необходимые дл сохранени П-толуиловой кислоты в растворе. Например, если в систем присутствуют относительно большие количества терефталевой кислоты (це левого продукта), то можно добавить некоторое количество во.цы дл получени суспензии, пригодной дл обра ботки. Однако нецелесообразно испол зовать количество воды, превышающей на 10% количество терефталевой кислоты , растворенной при рабочей температуре . Установлено вли ние и дру гих факторов. Так, присутствие слиш ком большого количества воды по отношению к П-толуиловой кислоте може оказать вредное вли ние на скорость реакции в случае, если количество :П-ксилола в системе относительно не большое. Количество воды должно быт менее 60 моль на 1 моль П-толуилово кислоты, присутствующей в системе. Температура реакции окислени составл ет IGS-ISS.C. Ниже 1б5срастворимость П-толуиловой кислоты воде слишком низка дл того, тобы можно бьшо использовать преимуществ использовани воды соответственно предлагаемому способу. При температ ре выше протекают нежелательн вторичные реакции и возникает проблема коррозии. Катализатором, используемым в способе , может быть соль марганца или кобальта, обычно используют соль, растворимую в реакционной среде. Можно использовать соли алифатических карбоновых кислот, таких как ацетаты, стеараты, нафтенаты,. При добавлении этих солей в систему, содержащую большие количества П-толуиловой кислоты , происходит анионный обмен с образованием соответствующего толуилата , который вл етс эффективным катализатором. Особенностью предлагаемого способа вл етс то, что П-ксилол окисл етс , только в присутствии П-толуиловой кислоты. При этом содержание кислоты должно быть строго определенным , поскольку при уменьшении ее количества ниже определенного уровн процесс окислени останавливаетс . Предлагаемый способ позвол т аыводить вьщел ющеес при окислении тепло путем регулировани процессом испарени воды. о По мере развити реакции абсорбци кислорода уменьшаетс , в этом случае в систему необходимо дополнительно ввести П-ксилол. Дл получени высоких выходов по терефталевой кислоте необходимо присутствие П-ксилола в системе в таком количестве , чтобы мольное соотношение П-толуилова кислота:П-ксилол не превышало 87. Процесс провод т либо периодически, либо непрерывно. Периодически процесс ведут до тех пор, пока не прекратитс абсорбци кислорода , после чего терефта.левую кислоту отдел ют фильтрованием при температуре реакции или при температуре , при которой П толуилова кислота остаетс в растворе. Фильтрат содержит катализатор, а также .промежуточные продукты окислени и может быть использован повторно. При непрерывном ведении процесса реакцию провод т в реакторе, в который ввод т свежий П-ксилол, воздух и рециклизованные продукты. Выдел емое по реакции тепло отвод т испарением воды. Полученный в реакторе оксидат подают в экстракционную колонну , в которой провод т отбор непрореагировавшего П-ксилола путем экстрагировани водой. Терефталевую кислоту отдел ют в сепараторе, промывают в промывной колонне, питаемой гор чей водой. Фильтрат, промывные воды и катализатор вновь направл ют в реактор. Вода, используема в качестве промывного растворител терефталевой кислоты, может нагреватьс и испар тьс , по крайней мере, частично, за счет тепла, выдел емого при самом окислении, без помощи постороннего источника энергии.
Выход терефталевой кислоты определ ют по скорости ее образовани (г/ч) на 1 кг П-ксилола.
Пример,.. В коррозионностойкий автоклав емкостью 1 л, снабженный механической мешалкой, обогревающей рубашкой, конденсатором, трубой дл подачи газа и забора воздуха, помещают 100 г П-ксилола, 180 г п-толуиловой кислоты, 50 г воды и 7,5 ммоль (0,025 моль на 1л органического соединени ) нафтената кобальта .
Мольные соединени П-толуилова кислота:П-ксилол и вода:ГЬтолуилова кислота составл ют, соответственно, 1,4 и 2,1. Давление в реакторе составл ет 20 кг/см . Смесь нагревают при перемешивании и при подаче воздуха с расходом 300 л/ч. Абсорбци кислорода начинаетс , как только температура превышает 100 С, Температура быстро повышаетс и поддерживаетс равной . Скорость абсорбции кислорода сильно увеличиваетс в течение , первых 20 мин реакции, а затем постепенно снижаетс . По оконЧании процесса реакционную массу охлаждают. Образовавшийс остаток промывают водой , фильтруют и высушивают под вакуумом при 80®С. Производ т обработку фильтрата катионообменной смолой дл удалени металлических катализаторов и высушивают.
AнaJ1изы различных фракций производ т с использованием комбинаций методов ацидометрии, пол рографии и хроматографии в газовой фазе. Реакционна смесь состоит из 137 г терефталевой кислоты, 177 г П-толуиловой кислоты и 7 г П-карбоксибензальдегида
Пример 2. В автоклав, описанный в примере 1, помещ.ают 100 г П-ксилола, 180 г П-толуиловой кислоты , 150 г воды, 7,5 ммоль нафтената кобальта и 0,75 ммоль нафтената марганца.
Мольное соотношение П-толуилова кислота:П-ксилол составл ет 1,4, мольное соотношение вода:П-толуилова кислота - 6,3. Абсорбци кислорода начинаетс , как только температура достигает 140°С. Температуру поддерживают равной 185°С. Через 295 мин после абсорбции 106 л кислорода реакцию прекращают, реакционную массу охлаждают и производ т обработку , а затем анализ реакционной смеси как в примере 1. Получают реакционную смесь, содержащую 182 г терефталевой кислоты, 118 г П-толуиловой кислоты и 7 г п-карбоксибензальдегида Выход терефталевой кислоты составл ет 370 г/ч на 1 кг П-ксилола.
При проведении процесса без нафтената марганца абсорбци кислорода начинаетс как указано выше, но резко падает через 80 мин реакции. Обща абсорбци кислорода не превышает
58 л, а количество терефталевой кислоты в реакционной среде составл ет всего 68 г.
Пример 3. Процесс провод т аналогично примеру 2. Реакцию останавливают через 120 мин после нагрева до 185 с. Реакционную смесь выгружают на фильтр-пресс, нагретый до температуры, котора позвол ет отделить терефталевую кислоту от других
Q продуктов окислени . Дважды промывают полученную лепешку водой, нагретой до , и высушивают ее. После охлаждени до комнатной температуры фильтрат и промывочные воды фильтруют еще раз Дл отделени осадившейс
П-толуиловой кислоты, котора также промываетс водой. Конечный фильтрат , содержащий практически весь катализатор и небольшое количество П-толуиловой кислоты, высушивают.
0 Полученный остаток загружают в автоклав вместе с осажденной П-толуиловой кислотой и тем же количеством свежего П-ксилола и воды, что и при первоначальной загрузке. Затем производ т окисление полученной смеси аналогично описанному.
Операцию повтор ют дев ть раз. Анализом устанавливают, что выход терефталевой кислоты составл ет
Q 87 мол.% в расчете на количество прореагировавшего П-ксилола.
Пример 4. Процесс провод т аналогично примеру 2, но используют при этом 7,5 ммоль нафтената марганца в качестве катгитизатора. Через
5 30 мин реакции абсорбируетс 95 л кислорода. Реакционную смесь охлаждают , обрабатывают и анализируют, как в примере 1.-Получают 150 г терефталевой кислоты (290 г/ч на
0 .1 кг Л-ксилола), 146 г П-толуиловой кислоты и 7 г П-карбоксибензальдегида,
Пример 5. Процесс провод т аналогично примеру 2, но загружают 75 мл воде и используют 7,5 ммоль
5
толуилата марганца в качестве катализатора . Через 20 мин реакции абсорбируетс 81 л кислорода. Согласно анализу реакционна смесь состоит из 111 г терефталевой кислоты
0 (277 г/ч на 1 кг П-ксилола , 179 г
П-толуиловой кислоты, 7 г п-карбоксибензальдегида и небольшого количества йепрореагировавшего П-ксилола. Пример 6. В автоклав помещают П-ксилол, п-толуиловую кислоту и воду в количествах, указанных в примере 2, одновременно добавл 3,75 ммоль нафтената кобальта и нафтената марганца. Окисление провол д т воздухом в услови х примера 2, но при температуре 170°С. Через 230 мин абсорбируетс 74 л кислорода. Реакционную смесь охлаждают, обрабатывают и анализируют, как в примере 1. Получают 98 г терефталевой кислоты (255 г/ч на 1 кг П-ксилола 179 г fl-толуиловой кислоты, 7 г П- карбоксибензальдегида в небольшое }{оличество непрореагировавшего Я-кси лол а. Пример 7. В услови х примера 6 провод т 13 последовательных операций с рециклом катализаторов и промежуточных продуктов, как в примере 3. Получают терефталевую кислоту в виде белого порошка со средним выходом 87 мол.%. Анализ различных фракций показывает, что остаток состоит из двуокиси углерода, небольшого количества нерециклизованного П-толуолальдегида и небольшого количества легких кислот. Пример 8. .В автоклав помещают п ксилол, П -толуиловую кислоту и воду в количествах, указанных в примере 2, а также 3,9 моль ацетата кобальта и ацетата марганца. Окис ление провод т воздухом в услови х примера 2, но при температуре 165 С Через 300 мин реакции абсорбируетс 61 л кислорода и как показывает анализ , реакционна смесь содержит 91 г терефталевой кислоты 182 г/ч на 1 кг п-ксилола). Пример 9. Процесс провод т при перемешивании под воздействием потока воздуха при расходе 300 л/ч и давлении 20 кг/см Я Загружают 68 г П-ксилола, 120 г П-толуиловой кислоты, 250 г вода, 2,5 ммоль нафте . ната кобальта и 10,0 ммоль нафтената марганца. Мольное соотношение вода:П-толуил ва кислота составл ет 15,6. Абсорб ци кислорода начинаетс , как только температура достигает 125 С.Темпер туру поддерживают равной 170 С. Посл 300 мин реакции абсорбируетс 43 л кислорода. Реакцию останавливают, реакционную смесь охлаждают, обраба тывают и анализируют, как в примере Получают 49 г терефталевой кислоты (144 г/ч на 1 кг n-kcилoлa), 139 г П-толуиловой кислоты и 5 г П-карбок бен3альдегида. Пример 10. Процесс провод при перемешивании под воздействием потока воздуха при расходе 200 л/ч и давлении 20 кг/см.. Загружают 155 г П-ксилола, 10 г Л-толуиловой кислотыf 50 г воды, 2,5 ммоль нафте ната марганца и 2,5 ммоль нафтената кобальта.. Мольные соотнс пени П-толуилова кислота:п-ксилол и вода:Я-толуилова кислота составл ют, соответственно, 0,05 и 38. Интенсивна абсорбци кислорода начинаетс , как только те пература достигает 180 с.. Абсорбци кислорода составл ет 92л чере 245 мин при , после чего реакцию прекращают. Реакционную массу охлаждают. Согласно ангшизу реакцио на смесь содержит 96 г терефталево ислоты (152 г/ч на 1 кг П-ксилола, 08 г Л-толуиловой кислоты и 5 г -карбоксибензальдегида. Пример 11. В коррозионностойий автоклав емкостью 700 мл, оснаенный механической мешешкой, двойой нагреваемой стенкой, конденсатоом , вводом и выходом газа,загружают ,9 г п-ксилола, 213,9 г П-толуилоой кислоты, 27,5 г. воды и 0,75 ммоль (0,0035 моль на 1л органического ещества ) ацетата марганца. Мольное соотношение п-толуилова ислота:П-ксилол составл ет 87, ольное соотношение вода:П-толуилова ислота - 0,97. в реактор подают воздух под давлением 20 кг/см 2 и смесь нагревают при перемешивании с поддержанием расхода воздуха 90 л/ч до 157°С. Температуру реакции поддерживают 170°С с помощью контролируемого охлаждени реакционной смеси. Через 300 мин после начала реакции абсорбци кислорода достигает 23,2 л и реакцию прерывают, а реакционную смесь охлаждают . Анализ показывает, что 95% введенного П-ксилола и 29% введенной П-толуиловой кислоты преобразуютс в следующие продукты, г: Терефталева кислота 54,8 4-Карбоксибензальдегид5 ,8 Продукты разложени (со2 и легкие кислоты) 12,1 Другиепродукты 6,7 Оптическую плотность определ ют следующим образом. 1 г терефталевой кислоты раствор ют в 25 мл водного раствора, полученного путем растворени концентрированной гидроокиси аммони ( плотность 0,880) в таком же количестве дистиллированной воды. Оптическую плотность раствора определ ют в камере от 5 см до 340, 380 и 400 мкм. Оптическа плотность по примерам 1-10 представлена в таблице.
Продолжение таол
Claims (2)
1. Способ получени терефталевой кислоты путем жидкофазного окислени П-ксилола и П-толуиловой кислоты кислородом воздуха в присутствии металлического катализатора при температуре 165-185 С под давлением, достаточным дл поддержани реакционной массы в жидком состо нии, отличающийс тем/ что/ с целью 1 повышени выхода и качества целевого продукта/ окисление провод т в присутствии воды при мольных соотношени х П-толуилова кислота:Л-ксилол 0/05-87 и вода:П-толуилова кислота 0/97-38/ а в качестве катализатора используют соль кобгшьта/ или соль марганца/ или их смесь в количестве 0/0250 ,075 моль на 1л органического соединени .
«
5
2. Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве соли марганца или кобальта используют нафтен ат или ацетат.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7644459A GB1542320A (en) | 1976-10-26 | 1976-10-26 | Process for the preparation of aromatic dicarboxylic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU791221A3 true SU791221A3 (ru) | 1980-12-23 |
Family
ID=10433386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772535148A SU791221A3 (ru) | 1976-10-26 | 1977-10-26 | Способ получени терефталевой кислоты |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4278810A (ru) |
| BE (1) | BE860082A (ru) |
| CS (1) | CS194694B2 (ru) |
| GB (1) | GB1542320A (ru) |
| IN (1) | IN146937B (ru) |
| PL (1) | PL120521B1 (ru) |
| SU (1) | SU791221A3 (ru) |
| TR (1) | TR19755A (ru) |
| ZA (1) | ZA776292B (ru) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN152155B (ru) * | 1978-10-02 | 1983-11-05 | Labofina Sa | |
| DE3165834D1 (en) * | 1980-06-10 | 1984-10-11 | Ici Plc | Oxidation of meta- or para-xylene to iso- or tere-phthalic acid |
| MXPA02007030A (es) | 2000-01-18 | 2004-09-06 | Inca Internat S P A | Oxidacion de compuestos alquilaromaticos a acidos aromaticos, en un medio acuoso. |
| US6657067B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Method for the manufacture of chlorophthalic anhydride |
| US6657068B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Liquid phase oxidation of halogenated ortho-xylenes |
| US6649773B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-11-18 | General Electric Company | Method for the manufacture of halophthalic acids and anhydrides |
| US7023313B2 (en) * | 2003-07-16 | 2006-04-04 | Marvell World Trade Ltd. | Power inductor with reduced DC current saturation |
| WO2005095310A2 (en) * | 2004-03-23 | 2005-10-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | The utilization of zirconium and zirconium based alloys for the containment of halogen containing environments used in the production of olefins, alcohols, ethers, ethoxylates glycols, and olefin oxides from alkanes |
| US7541489B2 (en) | 2004-06-30 | 2009-06-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides |
| US7507857B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7608733B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-10-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7504535B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-17 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7361784B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-04-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7582793B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7563926B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-07-21 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7572936B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7572932B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7683210B2 (en) * | 2004-09-02 | 2010-03-23 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7390921B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-06-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7692036B2 (en) | 2004-11-29 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7608732B2 (en) * | 2005-03-08 | 2009-10-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7586000B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-09-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7910769B2 (en) * | 2004-09-02 | 2011-03-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7381836B2 (en) | 2004-09-02 | 2008-06-03 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US20060047153A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-02 | Wonders Alan G | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7568361B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-08-04 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7495125B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-02-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7589231B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-09-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7482482B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-01-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7741515B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7371894B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-05-13 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7692037B2 (en) * | 2004-09-02 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7399882B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-07-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7884232B2 (en) * | 2005-06-16 | 2011-02-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7355068B2 (en) | 2006-01-04 | 2008-04-08 | Eastman Chemical Company | Oxidation system with internal secondary reactor |
| US7358389B2 (en) * | 2006-01-04 | 2008-04-15 | Eastman Chemical Company | Oxidation system employing internal structure for enhanced hydrodynamics |
| KR100860343B1 (ko) * | 2007-03-15 | 2008-09-26 | 삼성석유화학(주) | 친환경적이고 단순화된 방향족 디카르복실산의 제조방법 |
| US8382961B2 (en) * | 2010-06-07 | 2013-02-26 | Amt International, Inc. | System and method for reduction of water consumption in purified terephthalic acid production |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2892864A (en) * | 1958-03-06 | 1959-06-30 | Hercules Powder Co Ltd | Esterification of terephthalic acid in presence of metal oxidation catalyst |
| US3030413A (en) * | 1960-07-11 | 1962-04-17 | Hercules Powder Co Ltd | Methylated benzene oxidation |
| US3883584A (en) * | 1971-11-25 | 1975-05-13 | Teijin Ltd | Process for the preparation of terephthalic acid |
-
1976
- 1976-10-26 GB GB7644459A patent/GB1542320A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-10-21 ZA ZA00776292A patent/ZA776292B/xx unknown
- 1977-10-22 PL PL1977201671A patent/PL120521B1/pl unknown
- 1977-10-25 BE BE182034A patent/BE860082A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-26 CS CS776981A patent/CS194694B2/cs unknown
- 1977-10-26 TR TR19755A patent/TR19755A/xx unknown
- 1977-10-26 SU SU772535148A patent/SU791221A3/ru active
- 1977-11-29 IN IN1656/CAL/77A patent/IN146937B/en unknown
-
1979
- 1979-04-13 US US06/030,054 patent/US4278810A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL201671A1 (pl) | 1979-04-09 |
| TR19755A (tr) | 1979-11-28 |
| US4278810A (en) | 1981-07-14 |
| IN146937B (ru) | 1979-10-20 |
| GB1542320A (en) | 1979-03-14 |
| CS194694B2 (en) | 1979-12-31 |
| BE860082A (fr) | 1978-04-25 |
| PL120521B1 (en) | 1982-03-31 |
| ZA776292B (en) | 1978-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4286101A (en) | Process for preparing terephthalic acid | |
| US6153790A (en) | Method to produce aromatic dicarboxylic acids using cobalt and zirconium catalysts | |
| US4278810A (en) | Process for the preparation of terephthalic acid | |
| US4939297A (en) | Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate | |
| US4329493A (en) | Process for producing terephthalic acid | |
| NL8201046A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van tereftaalzuur. | |
| US4241220A (en) | Process for producing terephthalic acid | |
| WO1999031038A1 (en) | Method to produce aromatic carboxylic acids | |
| US4346232A (en) | Process for producing aromatic polycarboxylic acid | |
| US6034269A (en) | Process for producing pure carboxylic acids | |
| JPS5949212B2 (ja) | テレフタル酸の製造法 | |
| US4816601A (en) | Process for the manufacture of trimellitic acid | |
| US3721708A (en) | Process for the preparation of o-phthalic acid | |
| HU177337B (en) | Process for producing terephtaloic acid | |
| US3519684A (en) | Preparation of aromatic disubstituted carboxylic acids | |
| US3923867A (en) | Method for producing monomethyl terephthalate | |
| GB1577019A (en) | Process for producing high quality terephthalic acid | |
| Nakaoka et al. | Preparation of Terephthalic Acid Using Paraldehyde Promotor | |
| US3944601A (en) | Quality of phthalic acids improved by strong inorganic acids | |
| US3465013A (en) | Process for the purification and recovery of cobalt salt of aliphatic monocarboxylic acid of 2-4 carbon atoms | |
| US3852343A (en) | A process for the production of benzene carboxylic acids from ethyl substituted benzens | |
| US4259522A (en) | Process for the production of isophtahalic acid | |
| US4131741A (en) | Cobalt-catalyzed oxidation of C3 to C7 saturated aliphatic hydrocarbons to oxygenated products | |
| CS197297B2 (en) | Process for preparing isophthalic or terephthalic acid by oxidation of m-xylene or p-xylene or p-xylene with oxygen at increased temperature to 275degree at the presence of liquid benzoic acid | |
| US4873361A (en) | Process for production of p-acetoxybenzoic acid from p-acetoxyacetophenone |