SU791233A3 - Способ получени производных имидазола или 1,2,4-триазола или их солей - Google Patents
Способ получени производных имидазола или 1,2,4-триазола или их солей Download PDFInfo
- Publication number
- SU791233A3 SU791233A3 SU782581894A SU2581894A SU791233A3 SU 791233 A3 SU791233 A3 SU 791233A3 SU 782581894 A SU782581894 A SU 782581894A SU 2581894 A SU2581894 A SU 2581894A SU 791233 A3 SU791233 A3 SU 791233A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- group
- substituted
- salts
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 8
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 2,4-dichlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000005513 chalcones Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 2
- ILQGIJDYSLHIOX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 ILQGIJDYSLHIOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAIRZMWXVJEBMO-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,3-dimethylbutan-2-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CBr SAIRZMWXVJEBMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C=C1 JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLXCWZAGVGYGN-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CCC1=CC=CC=C1 ABLXCWZAGVGYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N Chalcone Natural products C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
реакции продукт может быть после подкислени разбавленной минеральной . кислотой вьаделен экстракцией органическим растворителем. Целевые продукты могут быть выделены в виде солей с неорганическими кислотами, такими как сол на , азот на , серна , и органическими кислота ми, такими как толуолсульфскислоты, уксусна или щавелева . В качестве восстановител могут быть использованы боргидрид натри , алюмогидрид лити или изопропилат алюмини . Можно использовать и каталитическое гидрирование, В случае, когда исходный кетон формулы II пространственно затруднен, в качест- ве восстановител используют реактив Гринь ра, такой как бутилмагнийгалогенид . Исходное соединение формулы II может быть получено взаимодействием имидазола или 1,2,4-триазола, или их солей с о(.-галогенкетоном общей форму R -c-at II U 1OR где R и R имеют вьлшеуказанные з начени X - галоген. Соединени общей формулы И или их соли могут быть получены также путем аралкилировани соединени общей формулы Y-ы-бн -с-а О где R и Y имеют вышеуказанные значе ни . Способ осуществл етс следующим образом. Пример 1. 1-Третбутил-2- (1,2,4-триазолил-1)-2- -хлорбензил этанол. (Соединение 1). Стади 1. 1,2,4-Триазол (33,4 г) и этилат натри , полученный из натри ( 11,6 г) и этанола (250 мл), кип т с обратным холодильником в течение 1 ч. К этому раствору при кип чении с обратным холодильником добавл ют бромпинаколон (87 г) и продолжают кип чение в течение еще 2 ч. Затем смесь охлаждают до температуры окру жающей среды, фильтруют дл отделен осадка бромида Натри и отгон ют растворитель в вакууме. Остаток экс рагируют хлороформом (100 мл). Раст воритель промывают водой (4 15 мл) высушивают (сульфат натри ) и фильт руют. Добавл ют петролейный эфир (т.кип. бО-ВО С), раствор упаривают и получают i.-(1,2-, 4-триазолил-4)-пинаколон , т.пл. , После даль нейшего упаривани раствора получаю с1- (1,2, 4-триазолил-1) -пинаколой, т.пл. бЗ-бБ С. Стади 2. «i-(1,2,4-триазолил-4)-пинаколон- (3,8 г) в диметилформами де (20 мл) добавл ют по капл м к суспензии гидрида натри (0,48 г 100%) в диметилформамиде (10 мл) при комнатной температуре при перемешивании . После перемешивани в течение двух часов добавл ют по капл м П-хлорбензилхлорид (3,2 г) в диметилформамиде (2-3 мл) и реакционную смесь выдерживают при температуре 5-10 С в течение двух часов. Растворитель отгон ют в вакууме и к остатку добавл ют воду. Водный остаток экстрагируют метиленхлоридом, органический слой промывают водой и высушивают (сульфат магни ), растворитель отгон ют . После кристаллизации твердого желтого вещества получают й1,-П-хлорбензил-с - (1,2,4-триазолил-1) -пинаколон в белого кристаллического вещества, т.пл. 122-123с. Стади 3. Раствор продукта (2,0 г) Полученного в стадии 2, обрабатывают в метаноле (20 мл) боргидридом натри (0,26 г), прибавл его част ми. Затем реакционную смесь кип т т с обратным холодильником в течение часа . Растворитель отгон ют в вакууме и к остатку добавл ют сол ную кислоту (1 н., 40 мл). Осадок отфильтровывают , промывают водой, высушивгиот, кристаллизуют из водного этанола и получают целевой продукт в виде белого кристаллического вещества, т.пл. 1б2-1б4 С. Исходное вещество дл стадии 3 может быть получено и другим способом . Стади а. 4-Хлорбензальдегид (140,5 г) и пинаколон (100 г) в техническом этаноле (200 мл) добавл ют по капл м в течение 25 мин к едкому натру (40 г) в воде (70 мл) и техническом этаноле (150 мл) при охлаждении льдом или водой (температура не выше 25°С). Полученную густую суспензию перемешивают в течение еще 3 ч при и затем фильтруют. Остаток прокивают водным спиртом и высушивают , получают 4-хлорбенэальпинаколон , т.пл. 83-84 с. Фильтрат упаривают при пониженном давлении и выдерживают в течение 2 сут дл получени дополнительного количества халкона , т.пл. 83-84 С. Стади б. Халкон (22,25 г) суспендируют в этилацетате (125 мл) и добавл ют никель Рене (б г), проьытый этилацетатом ( мл). В реакционном сосуде создают вакуум при помощи водоструйного насоса и подс1ЮТ водород до атмосферного давлени . Затем смесь энергично встр хивают при комнатной температуре. Через 14,5 ч прекращают гидрирование (расход водорода 2303 мл). Отфильтровывают катализатор , не допуска при этом высушивани остатка, фильтрат упаривают в вакууме и получают неочищенный 4-хлорбензилпинаколон. Стади в. 4-Хлорбенэилпинаколон {11,2 г) в четыреххлористом углероде (80 мл) охлаждают до и при этой температуре добавл ют по капл м бром (8 г) в четыреххлористом углероде (20 мл) в течение 2 ч, след за тем, чтобы содержание свободного брома в реакционной смеси было минимальным во избежание образовани побочных продуктов реакции. Раствор промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натри и водой, высушивают (сульфат магни ), упаривают в вакууме и получают неочищенньлй 1-(4-хлорфенил)-2-бром-4,4-диметилпентанол-3 в виде белого кристаллического вещества, т.пл. 48-50 С. Стади г. Продукт (0,69 г), полученный в стадии в, и 1,2,4-триазол (0,17 г) смешивают с карбонатом кали (0,52 г) в ацетоне (10 мл) и смесь кип т т с обратным холодильником в течение 2 ч. После охлаждени до комнатной температуры неорганический материал отфильтровывают, фильтрат концентрируют в вакууме и получают неочищенный dL-П-хлорОензил-oi- (1 /2,4-триазолил-1 )-пинаколон. Пример 2. 1-Третбутил-2- (1,2,4-триазолил-1)-2-бензилэтанол. (Соединение 2). Стади 1. Пинаколон (10 г) в сухо диэтиловом эфире (30 мл) медленно добавл ют к суспензии амида натри (4,1 г) в сухом диэтиловом эфире (15 мл). Затем смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температу ре, поток перемешивают и кип т т с о ратным холодильником в течение 16 ч. За это врем смесь приобретает оранжевую окраску. Затем добавл ют по капл м хлористый бензил (13,2 г) и смесь кип т т с обратным холодильником в течение 24 ч. Добавл ют воду (100 мл) и отдел ют эфирный слой, прокивают -водой, разбавленной сол но кислотой и оп ть водой, затем высуиш вают (сульфат натри ). Эфир отгон ют при пониженном давлении, затем перегон ют остаток и получают оС-бензилпи наколон, т.кип. 78-80 С (0,06 vaA рт. Стади 2. Добавл ют по капл м бро ( 1,4 мл) к ot-бензилпинаколону (5,2 г в диэтиловом эфире (80 мл) при темпе ратуре . Затем раствор перемеши вают в течение часа при комнатной температуре, эфир отгон ют в вакууме и получают красную жидкость, которую перегон ют и получают о{,-бром-,-бензилпинаколон в виде бледно-окрашенной жидкости, т.кип. .(0,1 мм рт.ст.). Стади 3. Добавл ют по капл м 1,2,4-триазол (0,28 г) в диметилформ амиде (5 мл) к суспензии гидрида натри (0,1 г, 100%) в диметилформамиде (2 мл). Реакционную смесь пере мешивают в течение 2 ч и затем добавл ют о,-бром-оЬ бензилпинаколон (1,0 г) в диметилформамиде (5 мл). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи, затем.выливают в воду (75 мл) и получают eJL- (1,2, 4-триазолил-1)-в{.-бензилпинаколон в виде белого кристаллического вещества, т.пл. 69-71 С. Стади 4. oL-(1,2,4-Триазолил-1)-ot-бензилпинаколон (2,0 г) в метаноле (20 мл) обрабатывают боргидридом натри (0,26 г), который добавл ют част ми. Затем смесь кип т т с обратным холодильником в течение часа. Растворитель отгон ют в вакууме и к остатку добавл ют сол ную кислоту (1 н., 40 мл). Отфильтровывают белый осадок, промывают его водой, высушивают и кристаллизуют из водного этанола . Получают целевой продукт в виде белого кристаллического вещества. Пример 3. 1-(1,2,4-Триазолил-1 )-1- -фторбензоил-2-трет.бутилпропанол-2 . (Соединение 4). К эфирному раствору магнийиодметила , полученному взаимодействием йодистого метила (6,2 г) с магнием (1,1 г) в сухом диэтиловом эфире, прибавл ют по капл м оС-(1,2,4-триазолил- 1 )-о6- п-фторбензилпинаколон (4,0 г) в сухом диэтиловом эфире (30 мл), аатем смесь кип т т с о братным холодильником в течение часа, охлаждают и обрабатывают 10%-ной серной кислотой (20 мл). Нерастворимое вещество отфильтровывают, прокывают разбавленной сол ной кислотой и водой л высушн вак Т и получают после кристаллизации из водного этанола целевой продукт. Пример 4. 1-Третбутил-2- (1,2,4-триазо ил-1)-2- -хлорбензилэтанол . (Соеда нвние 5). Раствор магнийбромбутила, полученного взаимодействием бромистого бутила (5,63 г) с магнием (1,0 г) в сухом диэтиловом эфире, обрабатывают по капл м oL-(1,2 ,4-тpиaзoл-l-ил)- i-n-xлopбeнзилxлopидoм (4,0 г) в диэтиловом эфире (30 мл) и смесь кип т т с обратным холодильником в течение часа. Реакционную смесь обрабатывгиот разбавленной серной кислотой (20 мл), эфирный блой отдел ют, промывают водой и высушивают (сульфат натри ). После отгонки растворител в вакууме получгиот белое твердое вещество, которое после кристаллизации из смеси диэтиловый эфирпетролейный эфир (60-80с) представл ет целевой продукт. Пример 5. Медный комплекс соединени 1, (Соединение 21). Хлорид меди (2-) (0,9 г, 0,005 моль), растворенный в воде (4 мл), добавл ют по капл м к раствору соединени 1 (2,9 г; 0,01 моль) в этаноле (60 мл) и полученный зеленый раствор перемешивают в течение получаса. Затем объем растворител
уменьшают приблизительно до 30 мл и добавл ют воду (30 мл). Отдел ют зеленое масло. Водную фазу декантируют и органическую фазу перемешивают в течение 30 мин с изопропанолом (50 мл). Затем образующеес зеленое твердое вещество отфильтровывают, высушивают и получают после перекристаллизации из смеси этанол-вода комплекс (1,6 г).
си-сн
В таблице представлены соединени , полученные по примеру 1.
Исследовани ЯМР показали, что каждое из соединений 22,24,25 и 33 вл етс смесью стереоизомеров.
Весовое соотношение изомеров в соединени х 22,24,25 и 33 составл ет, соответственно, . 9:1, 7:1, 4:1 и 1,5:1.
ОН /
2
Продолжение таблицы
П Соединени 1 и 5 вл ютс диастереоизомерами . Рентгенографический анализ показал , что в соединении 1 углерод, св занный с триазольным кольцом, находитс в S-положении, а углерод, св занный с гидррксильиой группой, находитс в R-положении. В соединении 5 углерод, св занный с триазольным кольцом , находитс в S-положении, а углерод св занный с гидроксильной группой, находитс в R-положении. ,.,.,,.,#.- I ,.;. |-,7v9 формула изобретени Способ получени производных имидаэола или 1,2,4-триаэола общей форму ли / YN-CH-eH( 2 1 II. R7 Y - азот или метинова группа; R незамещенна бензильна группа или замещенна в фенильном кольце одним, двум или трем заместител ми из числа галоида, алкила с 1-4 атомами углерода, алкоксила с 1-4 атомами углерода, трифторметила , нитрогруппы, или замещенна по метиленовой группе алкилом с 1-4 атомами углерода; R - алкил с 1-4 атомами углерода или их солей, отличающийс тем, что подвергают восстановлению соединение общей формулы у.- АГ-СН-С-Я V , 5 О имеют вышеуказанные значени , с последующим выделением целевого про дукта в виде основани или соли. риоритет по признакам: 9.08.76 Y - все значени , R - незамещенна бензильна группа или замещенна в фенильном кольце галоидом/ R - алкил с 1-4 атомами углерода. 6.11.76 2, 4-дихлорбензильна группа,R2 трет-бутил. 8.02.77 Y - все значени ,бензильна группа, замещенна в фенильном кольце одним , двум или трем заместител ми из числа галоида, алкила или алкоксила с 1-4 атомами углерода, трифторметила , нитрогруппы и/или замещенна по метиленовой алкилом с 1-4 атомами углерода ; алкил с 1-4 атомами углерода .Источники информации, тые во внимание при экспертизе . Вейганд-Хильгетат. Методы эксента в органической химии. , М., 1968, с. 67.
Claims (1)
- Способ получения производных имидазола или 1,2,4-триазола общей формулы·!где YR4 азот или метиковая группа; незамещенная бензильная группа или замещенная в фенильном кольце одним, двумя .ГО или тремя заместителями из числа галоида, алкила с 1-4 атомами углерода, алкоксила с 1-4 атомами углерода, трифторметила, нитрогруппы, или 5 замещенная по метиленовой группе алкилом с 1-4 атомами углерода;Ra - алкил с 1-4 атомами углерода, или их солей, отличающийся 20 тем, что подвергают восстановлению соединение общей формулыY--м-Сн- C-R*У1'8’ где Y, R1 и R2 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта в виде основания или соли.Приоритет по признакам: 19.08.76 при Y - все значения;R4 - незамещенная бензильная группа или замещенная в фенильном кольце галоидом/R2 - алкил с 1-4 атомами углерода. 16.11.76 при Y - азот;R4 - 2,4-дихлорбензильная группа,· r2 _ трет-бутил.08.02.77 при Y - все значения,·R1 - бензильная группа, замещенная в фенильном кольце одним, двумя или тремя заместителями из числа галоида, алкила или алкоксила с 1-4 атомами углерода, трифторметила, нитрогруппы и/или замещенная по метиленовой ’ алкилом с 1-4 атомами угле2 рода,’R - алкил с 1-4 атомами углерода.·
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3459076A GB1595696A (en) | 1976-08-19 | 1976-08-19 | Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents |
| GB4766776 | 1976-11-16 | ||
| GB513977 | 1977-02-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU791233A3 true SU791233A3 (ru) | 1980-12-23 |
Family
ID=27254580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782581894A SU791233A3 (ru) | 1976-08-19 | 1978-02-22 | Способ получени производных имидазола или 1,2,4-триазола или их солей |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS208149B2 (ru) |
| HU (1) | HU178250B (ru) |
| SU (1) | SU791233A3 (ru) |
-
1977
- 1977-08-17 HU HUIE000808 patent/HU178250B/hu unknown
- 1977-08-19 CS CS546977A patent/CS208149B2/cs unknown
-
1978
- 1978-02-22 SU SU782581894A patent/SU791233A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS208149B2 (cs) | 1981-08-31 |
| HU178250B (en) | 1982-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU552025A3 (ru) | Способ получени производных фенил-имидазолил-алканов | |
| US4327222A (en) | 3,4-Diarylisoxazol-5-acetic acids and process for making same | |
| DK152726B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af monoacetaler af aromatiske 1,2-diketoner | |
| Koelsch et al. | Studies in the perinaphthene1 series. IV2. some attempts to synthesize 9-phenyl-perinaphthanone-7 | |
| House | The rearrangement of α, β-epoxy ketones. III. The intramolecular nature of the rearrangement | |
| US4465862A (en) | Cyclopentendione and cyclopentenone | |
| US4011339A (en) | Hypolipidemic allene carboxylic acids | |
| US4081476A (en) | 1-Aryl-1-lower alkyl-1-buten-3-ols and ester derivatives | |
| SU578860A3 (ru) | Способ получени аминоспиртов или их солей | |
| EP0273528A1 (en) | Benzophenones and their preparation | |
| SU645566A3 (ru) | Способ получени пиразолов | |
| EP0357404B1 (en) | Process for the preparation of cyclopentane derivatives | |
| FRIED et al. | STUDIES ON LACTONES RELATED TO THE CARDIAC AGLYCONES. VI. THE ACTION OF DIAZOMETHANE ON CERTAIN DERIVATIVES OF α-PYRONE | |
| US4317920A (en) | Arylacetic acid derivatives | |
| US3869507A (en) | Preparation of 5-fluoro-2-methyl-1-(p-methylsulfinylbenzylidene)-indenyl-3-acetic acid | |
| SU574149A3 (ru) | Способ получени циклопентановых производных или их солей | |
| US3943257A (en) | 4-Alkyl-4-naphthyl butenes | |
| US4532358A (en) | Process for the manufacture of 3-hydroxy-2,6,6,-trimethyl-2 cyclohexen-1-one | |
| Albright et al. | Thermal rearrangement of. alpha.-oxo-. alpha.,. beta.-unsaturated azines to N-substituted pyrazoles | |
| SU895280A3 (ru) | Способ получени производных индана | |
| US2849495A (en) | Preparation of 3, 4-dehydro-beta-carotene | |
| Shriner et al. | Benzopyrylium Salts. III. Syntheses from Substituted Coumarins and Chromones | |
| US3954887A (en) | Novel alcohols | |
| Weizmann | Experiments in the aryl naphthacene series. Part III | |
| US4465855A (en) | Process for the preparation of arylacetic acid derivatives |