SU7960A1 - Способ получени мезо-амина-акридина и его производных - Google Patents

Description

Было найдено, что можно получить новые денные своим бактерицидным действием нроизводные акридина, если в положение 9 акридина или его производных и его продуктов замещани  ввести группу амина или остатки таких первичных и вторичных аминов , которые не  вл ютс  ариламинами . Новые соединени  соответствуют общей формуле:

NEB

ллл

VVV N

в icoTopofi S S JR означают водород или остатки,,ле  вл ющиес  остатками арила, и в которой остаток акридина может быть заменен атомами или

группами атомов, как например, галоидами , NH, NOy, алкильными или оксиадкильпыми группами.

Получение указанных продуктов акридина может быть осуществлено действием аммиака или нервичных, или вторичных аминов, которые не  вл ютс  арилалинами, на 9-галоид или 9-ЛО-акридины при наличии катализаторов, как например, солей меди, или без таковых а также если подвергнуть восстановлению 9-гидразин-акридины. Оно может быть также достигнуто, если подвергнуть азиды 9-акридин-карбоновой кислоты илн его производных известному разложению азидов кислот, открытому Курциуеом и при котором, кроме изоцианатов могут получитьс  также, в качестве промежуточных продуктов , продукты мочевины и уретаны; последние могут быть переведены посредством гидролиза в амино-акридпны . Течение этой реакции молгет быть по снено следующей формулой:

/, с 0-N,R -N СО- Е -Nff,

Далее, оно может быть так/ке достигнуто действием гипогалоидных соединений на акридин-9-карбоновую кислоту. Замещенные амино-нродукты могут быть также нолучены, если подвергнуть восстановлению соответственные нитро-замещенные нроизводные .

Способ получени  мезо-амино-акриа .ина н его нроизводных может также быть вынолнен и сочетанием 9-гал:ондонроизводных акридина с аммонийными сол ми или алифатическими аминами или с гидроксиламином, или с амидами кислот. В последнем случае может произойти последующее отщенление кислоты. Сочетание может происходить при наличии или отсутствии растворителей. Вместо 9-галоидо-акридиновых производных, можно также н здесь применить соответствующие 9- 20-акридиновые нроизводные . Кроме того, можно до сих пор неизвестные 9. 9-02 . ОВ-Э . 10-дигидро-акридиновые производные, в которых OR означает арилокси-группу, ft QR арилокс  или алкилокси-грунну, сочетать подобным же образом с аммиаком или алифатическими аминами, или их сол ми, а также и с амидами кислот.

Новые 9 . )-OR . .). 10-дигидроакридиновые производные иолучаютс  от действи  фенолов или иоследовательными воздействи ми алкогол тов и фенолов на 9-галоидо-акридиновые соедннени . Таким образом, например, получают оранжево-красную сол нокислую 3.7.9. 9-амино-этокси-дифенокси-9 .10 -днгпдро-акридин (обозначенный нн се как-«днфзнокси-акриднновое нроиз водное), разлагающуюс  при 278°, еслн с самого начала обрабатывать 3.9.7-аминохлор9токсиакридин требуемым количеством фенола . Такпм же способом получаетс  ) . 9-диарилокси-дигидро- акридиновые производные, соответствующие 9.9алкидокси-арилокси-дигидро-нроизводным .из 9-алкилокси-акрпдиновых производных действием фенола.

Пример 1.-14 частей 2-9токси9 - хлоракридина нагреваютс  несколько часов нрн 100° с 6 част ми этаноламина и 20 ч. абсолютного алкогол . Выделивша с  желта  кристаллическа  масса, представл юща  собою сол но-кислую соль нового основани , отсасываетс  и нерекристаллизовываетс  из разбавленного алкогол , нродукт легко раствор етс  в воде, в алкоголе растворим труднее. Из него нри действии аммиака образуетс  желтый, нерастворимый в воде 2-этокси-9-9таноламиноакридин, который кристаллизуетс  из разбавленного снирта и плавитс  нри 146°

Пример 2.-13 частей 2-9токсн9-хлоракридина , 7 частей з-оксифенилэтиламина и 60 частей алкогол  нагреваютс  8-9 часов нри 100°. Из полученного раствора нри добавлении аммиака выдел етс  новое желтое основание. Дл  удалени  имеющегос  хлоракридина оно кип титс  с бензолом и затем кристаллизуетс  из алЕОГол ; плавитс  п)И 233°; С сол ной и серной кислотами образует трудно растворимые соли, с гликолевой кислотой--легко растворимую соль, плав щеюс  при 208°.

Пример 3.-20 частей 2-этоксн9-хлоракридина , 16 ч. 4-амнно-антинирина и 200 ч. алкогол  кип т т с обратным холодильником. Очень скоро реакци  заканчиваетс  и при охлаждении выдел етс  хлоргидрат 2 - 9токси-9-антипириламиноакридина; он отдел етс  от маточного раствора и нерекристаллизовываетс  из алкого г ; в воде легко растворим. Аммиак переводит его в желто-красное свободное основание, нерастпоргшое в воде и наиболее унотребитель ых органических растворител х: перекрпсталлизованный нз ниридпна, он плавитс  при 257°.

Пример 4.-7 частей 9-хлоракридина нагреваютс  5 часов прн 140° с 50 част ми 12°/„ спиртового раствора аммиака и небольшим количеством ацетата меди. Затем жидкость отфильтровываетс  от образовавшегос  акридина, и раствор выпариваетс  :на вод ной бане. Остаток обрабатываетс  разбавленной сол ной

кислотой и из сол нокислого раствора с помощью карбоната натри  выдел етс  9-амино-акридин. Он кристаллизуетс  из разведенного алкогол  в желтых иголочках, нлав щихс  нри 236; в разбавленной сол ной кислоте легко растворим, в избытке сол ной кислоты выпадает хлоргидрат.

Пример о.-20г 2-этокси-9-хлоракфидина нагреваютс  в нродола{ение 6 часов при температуре 130-140° с 30 куб. см алкогол , 25 г диэтиламина , при добавлении небольшого количества хлористой меди и медной бронзы. По охлаждении жидкость отсасывают от ненрореагировавшего йтокси-хлор-акридина и фильтрат пересылают сол ной кислотой. В этих услови х выдел етс  хлоргидрат нового основани  ввиде красного кристаллического порошка. Дл  очищени  его раствор ют в алкоголе и осаждают из раствора эфиром. Он легко раствор етс  в воде с оранжевокрасной окраской; точка плавлени  177°, при чем плавлению предшествует вспучивание. Выделенное из хлоргидрата основание представл ет собою густое масло.

Пример 6.- 20 г 2-ЭТОКСИ-9хлор-акридина нагреваютс  в продолжение почти 4-х часов при температуре 110-115° с 30 куб. см алкогол , 10 г пиперидина и добавлением небольших количеств хлористой меди и медной бронзы. По охлаждении, выделившуюс  кристаллическую массу отсасывают и раствор ют в очень слабой уксусной кислоте. Из уксуснокислого раствора при прибавлении аммиака выдел етс  новое основапие: перекристаллизованное из разбавленного алкогол , оно плавитс  при 122. При растворении основани  в алкоголе , подкисленном сол ной кислотой, и добавлепии ацетона, получают хлоргидрат , который раствор етс  в воде с оранжево-красной окраской. Плавитс  при 2.52° с разложением.

Пример 7.-Кип т т или же, лучше, нагревают при 120° полчаса под давлепием 10 частей 9-этоксиакридина с 50 ч. 20°/о-ного спиртового раствора этиламипа. Образовавшийс  раствор дает по выпаривании

его 9 - этил - амино - акридин в виде масла, которое ciKOpo затвердевает. Перекристаллизованпый из разбавленного алкогол , он плавитс  при 129°.

9-JS О-акридины можно получить при действии щелочных алкогол тов или фенол тов на 9-галондо-пропзводные-акридина; таким образом получепный 9 - этокси-акридин плавитс  при 83°; с помощью минеральной кислоты легко переводитс  в акридон. 2 . 9 - ди - (этокси) - акридин кристаллизуетс  из ацетона и небольшого количества воды в топких нглах. Температура плавлени  83°.

Пример 8.-10 частей 9-этоксиакридина нагревают несколько часов при 120° со 100 част ми 10°/„ алкогольного аммиака. Жидкость отфильтровывают от образовавшегос  акридопа; в раствор добавл ют сол ной кислоты, чтобы выделить 9-aiinHOакридин в виде хлоргидрата.

Пример 9.-5 частей сол нокислого 9 - фенил - гидразин - акридина растирают с 50 част ми концентрированной уксусной кислоты или алкогол , добавл ют 25 частей разбавлеппой сол ной кислоты и к слабо нагретой на вод ной бане смеси постепенно прибавл ют 1,2 части цинковой пыли. Образуетс  желтый раствор; его отфильтровывают и добавл ют к нему концентрированной сол ной кислоты. По охлаждении раствора выдел етс  хлоргидрат 9-амино-акридина. Аммиак выдел ет свободньхй 9-амино-акридин , который кристаллизуетс  из алкогол  в желтых иглах с температурой плавлени  232°.

Вместо цинковой пыли можно примен ть также железо, алюминий, олово, хлористое олово.

Гидразипо - производные акридина можно нолучить путем взаимодействи  гидразинов с 9-галоидопроизводными акридина. Таким образом были получены; 9 - фенил - гидразин - акридин, оранжево-красные кристаллы, точка плавлени  173 - 174°; 2-9токси-9-фенил-гидразин-акридин , кристаллизующийс  из алкогол  в виде светло-желтого порошка, точка плавлени  232 - 234°; 9 - гидразин - акридин (NH- ASj) - кристаллизующиес  и.ч

алкогол  орспикево-окрашенные иго лочЕи,точка плавлени  169°;гидразнно9 .-9-бпс-акридин C,,H,N (NH-NH) C.HgK-кристаллизующиес  из алкогол  темно-красные кристаллы, точка плавлени  2Н5.

Пример 10. - Нитрованием О амино-акридина в концентрированной серной кислоте получают динитро9-амнно-акридин , сульфат которого трудно растворить в воде. Выделенное из сульфата аммиаком слизистое основание переходит при продолжительном кип чении аммиачного раствора в кристаллическое состо ние. Оно образует красные хлопь , нерастворимые в воде, алкоголе и эфире, и плав щиес  с разложением при t выше 300. Дл  восстановлени  растирают 28 г динитро-основани  с 135 г. хлористого олова и смесь внос т в 1 йО куб. см ЯТ /д-ной сол ной кислоты. Но окончании реакции, начинаюш.ейс  при повышении температуры до Н0°, охлаждают до О и выделившуюс  двойную олов нную соль отсасывают. Растворив в малом количестве воды, с помощью сероводорода отнимают олово и выпаривают профильтрованный раствор. По охлаждении выпаренного раствора выкриста.лизовываетс  хлорг драт триамино-акридина в желтых длинных нглах. Выделенный свободый триамино-акрндин образует тёмнокрасные листочки, растворимые в воде.

Пример 11.-При взаимодействии 4 . -2-нитро-хлор-бензойной кислоты с анилином получаетс  5-нитро-дифениламин-2-карбонова  кислота (Ш тапп , А. 355-.463), а из нее путем отщеплени  воды - 3-нитро-акридон (inimann, А. 355, 363/64); при обработке 3-нитро-акридоиа п тпхлористым фосфором образуетс  3-нитро9-хлоракридин , кристаллизующийс  из бензола в желтых иголочках с температурой плавлени  213°. Если нагревать это соединение со сиартовьщ аммиаком при 130°, то получаетс  3-питро9-амино-акридин , который плавитс  с разложением выше 300. BoccTgiHOвленаем 3 - нитро - 9-амино - а.крндина хлористым оловом в концентрированной сол ной кислоте или сульфатом

железа в присутствии аммиака получают 3 . 9 - диамино-акридин, хлоргидрат которого образует лпмонно-же.1тые , легко растворимые-  воде кристаллы . Натрова  ще.1очь производит в растворе хлоргидрата помутнение и выделение желтых хлопьев свободного диамнно-акридина. Пример 12. - Взаимодействием

2.4-хлорнитробензойной кислоты с рфенетидином получаетс  2-р-фенетидин-о-4-нитро-бензойна  кислота, криста .ыизующа с  из алкогол : температура плавлени  233 -234. Из этой кислоты, путем отщеплени  воды и обработкой п тихлористым фосфором образуетс  3.7. 9-нитро-этокси-хлоракридин . Он кристаллизуетс  из бензола и плавитс  при 18(-187°. Если пагревать это производное акридина со спиртовым аммиаком, то получаетс 

3.7.9- нитро - этокси-амино- а кридин, кристаллизующийс  из нитробензола н плав п1,ийс  при 310°. Он образует желтую и красную модификации. 20 г этого нитро-амино-производного размешивают с 300 г лед ной ук сусной кислоты к затем в один прием приливают раствор 48 г хлористого олова в 160 куб, см сол пой кислоты. Постепенно выдел етс  желтое соединение; после 2-х часового нагревани  при 60 -70°,фильтруют, промьгвают попеременно лед ной уксусной кислотой и эфиром и потом обрабатывают натровой щелочью. Получают трудно растворимый в холодной воде 2.9.7-диамино-этокси- акридин, плав щийс  с разложением при 123-124.

Пример 13. - Настаивают азидакридин-карбоновой кислоты вводной или спиртовой суспензии; наступающее разложение можно ускорить нагреванием . После окончательного выделени  азота, прибавл ют серную кислоту и кип т т 1-2 часа. Из окрашенного в коричневый цвет раствора выдел етс  при охлаждении сульфат амино-акридина, а обработкой сульфата аммиаком получают свободное амино-соедипеНне, которое плавитс  при температуре около 234°.

Гидраз д акридин-карбоновой кислоты может быть получен так: акридин-карбоновую кислоту, известным

образом, перевод т в сложный эфир, который кип т т с гидразином в спиртовом растворе; выдел етс  трудно растворимый в алкоголе , гидразид, плав щийс  при 244. При Ёзаимодействии гидразида с нитритом натри  в холодном уксусно-кислом растворе, образуетс , разлагающийс  уже при обыкновенной температуре, азид акридин-карбоновой кислоты: его отфильтровывают и промывают холодной водой.

Пример 14.-Азид акридин-карбоновой кислоты нагревают с дес тикратным количеством алкогол  до начала выделени  азота; затем реакди  идет сама собою, все ускор  сь, в заключение нагревают до кипени . Из образовавшегос  раствора кристаллизуетс  при охлаждении уретан (С,,Д,) NH .СОО-С,Д, в красивых  глах; плавитс  при 188-194°. Уретан кип т т с н. серной кислотой 1-2 часа и получают по охлаждении раствора амнноакридин-сульфат в красивых иглах.

Пример 15.-Аналогичным образом получают 2. хлор-9-амино-акри:Дин из 2 хлор-акридин- }-карбоновой .кислоты. Примен ема  в качестве исходного продукта 2-хлор-акридинкарбопова  кислота может быть получена обработкой о-хлор-бензойного алдег да по Грипь ру Мд . Из образовавшегос  о-хлор-фенил-этила .когол  окислением хромовой кислотой получают о-хлор-ацето-фенон (т. к. 98°; давл. 6 мм); последний конденсируют с р-хлор-анилином в 2-хлор-меTEjT-акридин . 2-хлор-9-метил-акридин можно по способу, описанному Кауфманом (Bericlite. 45, 1789), перевести в 2-хлор-9-акридин-алдегид, а последний окислением хромовой кислотой- в карбоновую кислоту (точка плавлени  264°). Сложный этиловый эфир этой карбоновой кислоты, полученный взаимодействием хлорида с алкоголем, ндавитс при 71-72 Этот эфир с гидразином образует гидразид (температура плавлени  210-211), а гидразид с нитритом натри  в уксусной кислоте- азид, который легко разлагаетс . При нагревании азида с алкотолем образуетс  уретан; (C.,H.GШ)

NH-COOC.,H,, (температура плавлени  aQS); при кип чении с разбав .11енной серной кислотой, он дает 2.-х-лор-б-амино-акрндин (температура цйавлени  ).

„П.риМер 16.-;i,17 части амида акридин-карбоновой кислоты размалываютс  в шаровой мельнице в тече ,ниё очасов со 143 част 51и раствора гипобромнта кали : этот последний может быть получен путем растворени  К) г брома и 24 г едкого кали в одном литре воды. Окрашенную в светло-коричневый двет суспензию размешивают 1 час на паровой бане, затем дают охладитьс  и фильтруют. Остаток на фильтре экстрагируют гор чей разбавленной сол ной кислотой; темно-красный сол но-кислый раствор кип т т с животным углем п фильтруют. По желтокрасного фильтрата выдел етс  из него сол нокислый амино-акрндпн, переход щий при разложении аммиаком в 9-а.мипо-акридин. плав щийс 

-при 236°.

(Служащий в качестве исходного продукта амид акрйдин-карбоновой кислоты может быть получен известным образом из карбоновой кислоты при носредстве соответствующего кислотного хлорида, путем обработки этого последнего аммиаком.

Пример 17.-2,6 части 2.9-этоксихлор-акридина , 1 часть оксалата аммони  и 14 частей фенола нагревают 5 часов при 140°. Охлажденный сплав обрабатывают ацетоном и отфильтровывают выделившийс  хлоргидрат 2.9-этокси-амино-акридиЕа. Из хлоргидрата выдел ют натровой целочью желтый, плав щийс  при 222°, этокспамино-акридин .

Пример 18. - 2,6 части 2 . 9-диэтокси-акридипа , полученного из 2 . Уэтоксн-х .4оракридина путем взаимодействи  его с алкогол том натри  и плав щегос  при 83°, 1 часть окса .ата аммони  н 14 частей фенола нагревают /., часа при 130°. Затем обрабатывают избыточным количеством разбавленной натровой щелочн, отфильтровывают выделившеес  основание и очищают его кристаллизацией из разбавленного алкогол .

Пример 19.-2,6 части 2.9-9токсихлор-акридина раствор ют в 13 част х фенола   при температуре около 80° добавл ют 1,3 части карбоната (или сульфита) аммони ; нагревают в течение 10 минут при температуре 120- 130° при размешивании. Изохлажденjforo до 30° фенольного раствора выдел ют ацетоном желтый сол нокислый 2.9-этокси-амино-акридин.

Пример 20.-1,5 части 2.9-этокс феноксн-акридина (т. п. 85°) нагревают , как указано в предыдущем примере , в 6,5 част х фенола с добавлением 6,7 частей карбоната или ацетата аммони . Образовавшийс  2 . 9-этоксиам но-акридин выдел ют в виде хлоргидрата , добавив в разбавленный ацетоном раствор слабой сол ной кислоты.

Пример 21.-27 частей 3.7.9амино-этокси-хлор-акридина , растворенные в 135 част х фенола, нагревают fi часов при 130-140° со 120 част ми хлористого аммони  или сульфата аммони    выдел ют ацетоном сол но-к слый 3.9. 7-диамино-этоксиакридин . Соль кристаллизуетс  в желтых иглах; натрова  щелочь дает свободное основание, которое нлавнтс , вспучива сь, при 124°.

Пример 22.-3 част  3.7.9-аминоэтокси хлор-акридина, 1 часть хлоргидрата этил-амина   15 частей фенола нагревают / а нр  130°. Реакционную массу обрабатывают ацетоном и отфильтровывают выделившийс  сол но-кислый 3 ..9 . 7-аминоэтнл-этоксн-акриднн . Натрова  щелочь дает из него свободное основание, нлав щеес  со вснучиван ем нри126°.

Пример 23.-2,3 части 3.9-ам нохлор-акр дина   0,7 частей мочев ны нагревают в продолжение одного часа при 150° с 11,5 част ми фенола. Дл  удалени  фенола сплав обрабатывают натровой щелочью. Выделившеес  освование раствор ют в сол ной кислоте ,раствор обрабатывают аммиаком, отфильтровывают от осадка и, прибавив в фильтрат хлор стый натр й, выдел ютсол нок слый 3 . 9-диаминоакрид н .

Пример 24.-28 частей 3.7.9амино-диэтокс -акридина , 7 частей мочевины л 150 частей фенола или

крезола медленно нагревают до кинени  и выдерживают некоторое врем  пр  этой температуре. Фенол отгон ют в вакууме. Остаток раствор ют в теплой разбавленной сол ной кислоте, ф льтруют    з раствора выдел ют прибавлением поваренной соли - сод но-к слый 3.9.7-д амино-этоксиакрид н .

Пример 25.-1 часть 2.9-этокснхлор-акридина быстро нагревают с 5 част ми мочевины до 180-200°. Реакционную массу выпаривают с водой , содержащей аммиак; остаток тгерекристаллизовывают  з разбавленного алкогол . Получают этокси-ам ноакр дин в желтых  голочках с температурой плавлени  222°.

П р   м е р 20.-2,6 части 2.9-этоксиX лор-акридина, 0,7 частей ацетамида ц 15 частей фенола медленно нагревают до кинен   и короткое врем  выдерживают ир  кипении. При разбавлении ацетоном выпадает хлоргидрат 2 . 9-этокси - ацетамино - акридина, из которого нри нагревании с серной кислотой образуетс  2.9-этоксиамино-акридин .

Пример 27.-2,2 части 3.9-аминохлор-акридина , 2,3 части хлоргидрата гидроксиламина, 2,7 части свободного от воды ацетата натри  и 15 частей фенола медленно нагреваютс  до кипени , ири чем нроисходит быстрое выделение газа. Реакционную массу нагревают с разбавлением натровой щелочью. Выделившийс  3.9-днаминоакридин очищают переводом его в сол но-кислую соль.

Пример 28. - 0,5 частей дкфенокс -акридин-нроизводного , 2,5 части абсолютного алкогол  и 2,5 части 9/о-ного алкогольного аммиака нагревают 2 часа в трубке при 180°. Образовавшийс  раствор выпаривают, остаток раствор ют в разбавленной сол ной кислоте; из этого раствора аммиаком выдел ют нобочные нродукты; затем концентрированной сол ной кислотой выдел ют сол нокислый 3.9.7диамино-этокс -акр д н .

Пример 29. - 2 части сол нокислого дифенокси-акридин-нроизводного нагревают короткое врем  лри 150--160° в 10 част х 10%-ного расхвора аммиака в феноле. Из охлажденного раствора кристаллизуетс , при прибавлении ацетона, сол нокисла  соль. При растворении соли в водиом растворе натровой щелочи, выпадает 3.9.7-диамино-этокси-акридин , плав щийс  ири 124°.

Пример 30. -3 части дифеноксиакридин-ироизводного раствор ют в 15 част х крезола, прибавл ют 1,2 части сульфита аммони  и нагревают короткое врем  ири 150-160°. С помощью ацетона и концентрированной сол ной кислоты выдел ют, затем, сол нокислый диамино-этокск акридин.

Пример 31.-3 части сол но-кислого дифенокси-акридин-ироизводного раствор ют в 15 част х фенола, прибавл ют 0,8 частей кристаллического углекислого аммони  и нагревают 10 минут при 150°. При добавлении ацетона, выдел етс  сол но-кислый 3.9. 7-диамнно-9токси-акридин.

Пример 32.-3 части дифекоксиакридин:-ироизводного нагревают в трубке 2 часа при 170°с 0,7 част ми этаноламина в 15 част х абсолютного алкогол . Содержимое трубки выпариваетс , остаток раствор етс  в разбавленной сол ной кислоте, побочные продукты выдел ютс  аммиаком и отфильтровываютс ; из желтого фи.1ьтрата сол на  кислота выдел ет желтый хлоргидрат 3.7.9-амино-этоксиэтаиол-амино-акридина . Из этой соли натрова  щелочь освобождает основание , плав щеес  при 166°.

Пример 33.--3 части дифеноксиакридин-производного нагреваютс  в трубке 3 часа при 160-170° с 1,2 част ми хлоргидрата этиламина и 12 част ми амилового спирта. Выделенный хлоргидрат 3.7. 9-амино-этоксиэтиламино-акридипа , иерекристаллизовываетс  из воды; натровой щелочью выдел ют, затем, основание, плав щеес  со вспучиванием при 126°.

Пример 34. части хлоршдрата 3.7.9. 7-амино-9ТОкси-ди (фенокси)9 .10-дигидро-акридина хорошо смешивают с 30 част ми мочевины и нагревают 4 минуты при 130 -160°. Охлажденный плав акстрагируют гор чей водой и из профильтрованного раствора натровой щелочью выдел ют

8.9.7-дпамиио-этокси-акридин (температура плавлени  124°).

Пример 35.- 3 части 9-феноксиакридппа нагревают до 115 в течение 5 часов с 15 част ми спиртового, насыщенного нрй, 0° раствора аммиака; из сниртового раствора осаждаетс , но прибавлении воды, Ц-амино-акридин , т. пл. 233.

Пример 36.-5 частей 2-этокси0-фенокси-акридина нагревают в течение Г) часов с 50 част ми спиртового аммиака на 150°. При охлаждении выдел етс  2-этокси-1)-амино-акридин , т. пл. 221°.

Пример 37.-31 часть 2-этокси9-фенокси-акриднна и 7 частей этаноламина нагревают /2 часа в растворе 300 частей спирта. По прибавлении концентрированной сол ной кислоты выдел етс сол нокисла соль2-этокси9-этанол-амино-акридина; выделенное из последнего в свободном виде основание плавитс  при 146°.

Пример 33. - 29,5 г 3-нитро9-хлор-акридина смешивают с 10,0 г фенил-гидразпна и 130 г амилового спирта и нагревают на 100-110°. Первоначально текуча  масса выдел ет спуст  короткое врем  хлоргидрат нитро-феннл-гидразпн-акрпднна в красных кристаллах. Их отфильтровывают и промывают спиртом.

10 г этого соединени  нагревают с 40 г уксусной кислоты и прибавл ют ципковой пыли. Первоначально темнокрасный раствор становитс  оранжевого цвета н выдел ет но добавлении концентрированной сол ной кислоты хлоргидрат-З-9-диамино-акридина.

Аналогичным образом получаетс  из 3.7. 9-нитро-этокси-хлоракрпдина 3.7.9- нитро-этокси-фенил-гидразинакридин и из последнего, путем восстановлени , 3.9.7 -диамино-этокспакридин . Вместо цинка можно вз ть восстановителем, например, железо или хлористое олово.

Предмет патента.

1. Способ получени  9-амино-акридина и его производных, отличающийс  тем, что на 9-галоген-акрид ны

действуют аммиаком илп первичными аминами, за исключепнем арил-амннов .

2. Видоизменение способа,означенного в п. 1, отличающеес  тем, что на 9-галоген-акридииы действуют вторичными алифатическими аминами, преимущественно в присутствии катализаторов , как напр., медных солей .

о. Видоизменение способа, озиачепного в и. 1, отличающеес  тем, что 9-галоген-производные акридина, в присутствии или отсутствии растворителей , особенно фенолов, сперва нодвергают действию щелочных алногол тов или фенол тов и нагревают с сол ми аммони , алифатическими аминами , гидроксиламином или амидами кислот, а затем получают свободные аминоосноваии  при обработке щелочами или иными омыл ющими веи,ествамй .

4.Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающеес  тем,- что 9-влк локси-производные акридина нагревают с аммиаком, первичными или вторичными алифатическими аминами .

5.Видоизменение способа, означенного в и. п. 1 и 4, отличающеес  тем, что вместо 9-алкилокси-ироизводных акридина нагревают с аммиаком, первичными или вторичными алифатическими аминами; 9-арилокси-производные акридина.

I). Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающеес  тем, что 9,9-д11арилокси-производное или 9,9алкклокси-ироизводное У,10-днгидроакридииа нагревают салт{)атическнми аминосоедипени ми, или же с амидами кислот, с последуюищм в последнем случае отщеплением кислотного остатка.

7.Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающеес  тем, что производные 9-гидразин-акридинаподвергают восстановлению, с целью получени  9-амино-произЕодных с первичными амино-группами.

8.Видоизменение способа, означенкого в п. 1, отличающеес  тем, что нитроироизводныс 9-амино-акриднва обратывают восстановител ми.

9.Видоизменение способа, означенного в и. п. 1 и 8, отличающеес  тем, что вместо нитронроизводных 9-аминоакридина обрабатываю восстановител ми иитропроизводные 9-гидразино-акридииа .

10.Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающеес  тем, что азид акридин-9-карбоновой кислоты разлагают с отщеплением азота и получившийс  промежуточный продукт обрабатывают омыл ющими веществами .

11.Видоизменение способа, означенного в и. 1, отличающеес  тем, что амиды акридин-9-карбоновых кислот обрабатывают сол ми галоидноватистых кислот.