SU891702A1

SU891702A1 - Способ получени полимеров

Info

Publication number: SU891702A1
Application number: SU802925743A
Authority: SU
Inventors: Алексей Феодосьевич Бочков; Наталия Сергеевна Строганова
Original assignee: Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date: 1980-05-16
Filing date: 1980-05-16
Publication date: 1981-12-23

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

1

Изобретение относитс к области полимеров/ а именно к способу получени полимеров, обладающих поверхностно-активны1 ш и антиокислительными свойствами. Такие полимеры могут применение в медицинской, пищевой и парфюмерно-косметической промышленности в качестве веществ, задерживаюД лх окисление органических соединений . кислородом, и в качестве поверхностно-активных веществ, стабилиэирук цих дисперсии одновременно от расслаивани и от окислени кислородом.

Известен способ получени соедине-15 :ний, обладающих антиокислительными свойствами D-l.

Недостатком этого способа вл етс то, что эти соединени не вл ютс поверхностно-активными веществами 20 и ие раствор ютс в воде.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатс м вл етс способ получени полимеров - 25 простых эфиров полиэтиленгликолей путем взаимодействи полиэтиленгликолей с алкилирующим агентом при нагревании . В качестве алкилирующего агента используют бензилхлооил C2J. 30

i Недостатком этого способа вл етс отсутствие.у получаемых полимеров антиокислительных свойств.

Цель изобретени - получение полимеров , обладак цих поверхностно-активными и aнтиoкиcлитeльны ®I свойствами.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени полимеров взаимодействием полиэтиленгликолей с алкилирующим агентом при нагревании в качестве алкилирукнцего агента используют 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетат и взаимодейст.вие провод т в массе или в среде органического апротонного растворител при мольном соотношении 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетата и полиэтиленгликол 0,5:1-3:1 соответственно в присутствии 0,05-0,5 моль сильной органической кислоты на 1 моль 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетата при бО-ЮО С.

Реакцию провод т в запа нных ампулах или под инертным газом (аргон, азот) дл предохранени от окислени , дп отделени полимеров от непрореагировавшего полиэтиленгликол последний экстрагируют гор чим насыщенным водным раствором хлористого натри , в котором полимеры нерастворимы, либо

примен ют гельхроматографию в водном растворе, при которой полимеры элюируютс в виде мицелл.

Дл отделени полимеров от избытка исходного ацетата и от побочных продуктов ароматического характера полимеры промывают предельными углеродородами или осаждают насыщенными углеводородами из бензольного раствора .

Полиме м хорошо растворимы в бензоле , толуоле, четыреххлористом углероде , хлороформе, этилацетате, диоксане , ацетоне, в спиртах, диметилформамиде , диметилсульфоксиде.

В качестве сильных органических кислот используют п-толуолсульфокислоту , трифторуксусную кислоту в т.. П р и м е р 1. 2,78 г {10,0 ммоль) 3,5- и-трет-бутил-4-оксибензилацетата (ацетат) и 17,2 г (57,3 ммоль) полиэтиленгликол с молекул рной массой 300 (ПЭГ-300) раствор ют в 23 мл абс. диоксана, прибавл ют г (1,2 ) п-толуолсульфокислоты и нагревают в запа нной ампуле 7 ч при . Прибавл ют 4 мл насыщенного водного раствора МаНСОз, и 100 млводы , смесь экстрагируют последовательно гексаном{3 х 25 мл) и бензолом (3 X 25 мл). Бензольный-экстракт упаривают досуха. Получают 2,54 г полимера . .&ахо 47%. Содержание 3,5-ди .трёт-бутил-4 -оксибензйльной.группировки (А) 42 мас.%.

Пример 2, 2,78 г (10,0 ммоль ацетата и 2,8 мл (20 ммоль) ПЭГ-300 раствор ют в 25 мл абс.ацетонитрила, прибавл ют 0,156 мл (2,0 ммоль) трифторуксуснбй кислоты, нагревают в запа нной а нзу е 7 ч при 80°С. Смесь упаривают досуха, остаток хроматографируют на силикагеле с градиентной элюцией от CCfj к CHCI и к ацетону. Ф акцйи, содержащие долимер (контроль тонкослойной хроматографией), объедин ют и упаривают досуха. Выход 2,70г (50%). А 42 мас.%.

Концентраци каротина 6-10 М, толуол, .

««

3,5-ди-трет -бутил-4-оксибензильной группировки, моль/лП р и м е р , 3. 5,56 г (20,0 ммол ацетата, 5,94 г (9,90 ммоль) ПЭГ-бОО и 0,08 мл (1 ммоль) трифторуксусной кислоты нагревают в запа нной ампуле 4 ч при . Смесь дважды упаривают в вакууме с бензолом, полученный сироп промывают гексаном (.5 х 50 мл) раствор ют в 10 мл воды, содержащей 0,08 г NaHCOj, и хроматографируют на Сефадексе Г-25 ( см, ,9 см,

280 мп). Первые 120 мл

Vn

вода,

элюата объедин ют и упаривают досуха , остаток промывают гор чим гексаном (5 х 50 мл; и высушивают. Выход 2,4 г (26%). ГА 10 мас.%.

Пример 4. 56 г (200 ммоль) ацетата, 132 г (66 ммоль) ПЭГ-2000 и 7,6 мл (100 кмоль) трифторуксусноД кислоты нагревают в запа нной ампуле 4 ч при .- Выливают в нагретый на 100°С насыщенный водный раствор хлористого натри (350 мл) в смеси с 20 мл насыщенного водного раствора NaHCOj, водный слой отдел ют, органический слой раствор ют в 350 мл бензола, фильтруют через вату, прибавл рт 2 л гексана. Выпавший пои о осадок отдел ют, четырежды промывают гексаном, затем четырежды промывают гор чим насыщенным водным раствором хлористого натри , раствор ют в бензоле, раствор высушивают безводным сульфатом натри и полимер осаждают гексаном.

выход 33 г (23%).ГАЗ 5,3 мас.%.

Пример 5. О,50 г полимера с А 5,3 мас.% (пример 4) обрабатывают слюсью 2,5-мл гор чего насыщенного водного NaCI и 2,5 мл гор чего п-бутансла. Органический слой трижда Промывают 2,5 мл насьзщенного водного NaCI, упаривакгг досуха и остаток переосаждают гексаном из бензола. Получают 0,20 г полимера, именвдего

;А 13%.

Claims

Свойства полимеров приведены в .таблице. Критическа концентраци мицеллообразовани полимеров в воде при равна (2-8) .10-3 моль/л. Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позвол ет получать полимеры, обладаквдие повёрхностно-активными и ан-тиокислиtejibHbEMH свойствами. Формула изобретени Способ получени полимеров путем взаимодействи полиэтиленгликолей с апкилирующим агентом при нагревании, отличающийс тем, что, с целью получени полимэров, обладаю щих поверхностно-активными и антиокйслительными свойствами, в качестве алкилирук цего агента использунп 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетаа и взаимодействие провод т в массе или в среде органического апротонмо го растворител при мольном соотношении 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилсцдетата и полиэтиленгликол 0,5 1-3:1 соответственно в присутствий 0,05-Q,5 моль сильной органической кислоты на 1 моль 3-5-ди-трет-бутил -оксибензилацетаса при 60-100 0. Источники информации, прин тые во. внимание при экспертизе 1.Ершов В.В, и др. Пространственно-затрудненные фенолы, м., Хими , 1972, с. 157.
2.Ed. M.J. Sckic, Mace I Oekker Hohioniс surfactants, 1966, Acad. Press, N, Y ,, p. 411-412 (прототип).