SU942576A3 - Способ приготовлени катализатора дл окислени меркаптанов - Google Patents

Способ приготовлени катализатора дл окислени меркаптанов Download PDF

Info

Publication number
SU942576A3
SU942576A3 SU772454654A SU2454654A SU942576A3 SU 942576 A3 SU942576 A3 SU 942576A3 SU 772454654 A SU772454654 A SU 772454654A SU 2454654 A SU2454654 A SU 2454654A SU 942576 A3 SU942576 A3 SU 942576A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
cobalt
reaction
hours
catalysts
Prior art date
Application number
SU772454654A
Other languages
English (en)
Inventor
Марк Дуглас Уолтер
Original Assignee
Юоп Инк. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юоп Инк. (Фирма) filed Critical Юоп Инк. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU942576A3 publication Critical patent/SU942576A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/045—Special non-pigmentary uses, e.g. catalyst, photosensitisers of phthalocyanine dyes or pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/061—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide having halogen atoms linked directly to the Pc skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/065—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide having -COOH or -SO3H radicals or derivatives thereof, directly linked to the skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
    • C09B47/24—Obtaining compounds having —COOH or —SO3H radicals, or derivatives thereof, directly bound to the phthalocyanine radical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
    • B01J2531/56—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
    • B01J2531/72—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ СЖИСЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ
1
Изобретение относитс  к производству катализаторов, в частности к способам приготовлени  ката 1изаторов дл  окислени  меркаптанов.
Наиболее близким к изобретению по . j технической сущности  вл етс  способ приготовлени  катализатора дл  окислени  меркаптанов на основе фталоцианинов кобальта , заключающийс  во взаимодействии фталёвого ангидрида с мочевиной, солью кобальта, молибдатом аммони  и сульфирующим агентом - серной кислотой при
0-2000С Г1.
К недостаткам известного способа следует отнести его сложность заключающую- 5 с  в использоватта серной кислоты или олеума в количестве сульфирующего агента.
Цель изобретени  - упрощение способа приготовлени . .
Указанна  цель достигаетс  тем, что 20 согласно способу приготовлени  катализатора дл  окислени  меркаптанов на основе фталоцианинов кобальта, заключающемус  во взаимодействии фталевого ангидрида с мочевиной, солью кобальта, мо ибдатом
аммони  и сульфирующим агентом, в качестве сульфирующего агента используют 4-сульфофталевую кислоту или ее натриевую соль при весовом соотношении фталевый ангидрид: 4-.сульфофгалева  кислота или ее натриева  соль, равном (2-4): :1, и взаимодействие провод т в водной среде при 165-266°С в течение 1-6,5 ч. Отличительными признаками предлагаемого способа  вл ютс  использование в качестве сульфирующего агента 4-супьфофталевой кислоты ее натриевой сопи указанного соотношени  фгалевого анг дршш и сульфирующего агента, а такию в указа ных услови х проведени  взаимодействи .
Сущность предлагаемого способа заклкь чаетс  в следующем.
Реакционную массу, содержащую 4- сульфофталевую кислоту, фгалевый ангидрид , соль кобальта, мочевину и молибдат аммони , нагревают ступенчато, с одним или двум  промежутрчными значетшмн температуры или нагревают сразу до высокой температуры 25О-325С. При тре &ступенчатом нагреве реакционную массу сначала нагревают до 165- 2±р°С, затем довод5гг темгоратуру до 20CU250 C И, наконец, повышают температуру до 25а-325 С. При шгреве ниже процент требуемого компонента достигает примерно 25%. Если начальна  темпера тура ниже 165С, низкие выходы делают данный процесс экономически мевыгодным . При использовании одноступе чатого нагрева оптимального выхода целе вого компонента каталитической композиции достигают путем нагрева до 250325 С и выдержкой при этой температуре в течение 1/2-10 ч. При использовании трехступенчатого нагрева при первой температуре идет реакци  между 4-сульф фталевой кислотой, фталевым ангидр№-. дом и мочевиной с образованием промежуточного вещества требуемого состава и конфигурации, необходимого дл  последующей ковдексации в продукт. Ему присуща внутренн   кольцева  структура фта- лоцианиновых соединений. Применение на первой стадии нагрева более низких температур снигкает количество целевого компонента в конечном каталитичеоком продукте на 50%. Типичный катализа тор содержит больше одного коМгонента, один из которых (моносульфированный компонент)  вл етс  наиболее желательным компонентом дл  системы с неподвиж{ ым слоем, используемой в процессе обессеривани . Если перва  реакционна  температура соответствует - насто щему изобретению, то конечньтй продукт . i Л .- - - . содержит свыше 50% целевого компонент а остальное приходитс  на долю более гл боко сульфированных соединений, Если перва  реакционна  температура ниже указанной в насто щем изобретении, содержание целевого компонента может упасть ниже 25% от получаемого про дукта при соответствующем увеличении выхода более глубоко сульфированных сое динений. Подобный эффект нежелателен. Поскольку более глубоко сульфированные соедине ни  представл ют собой такие ком поненты, которые способны удал тьс .с носител , на который нанесен катализато При более низких температурах реакционва  способность 4-Сульфофталевой кислоты выще, чем :реакционна  способность фталевого ангидрида. В этом случае кислота предпочтительно вступает в реакцию конденсации с образованием промежуточного соединени , которое склонно к последующей конденсации в фгало1гаа ниновую структуру. В результате такого доминировани  первой реак94 6 шга происход т обогащение продукта более имсоко сульфированными соединени ми . В течение второй стадии нагрева oSразуюшеес  на первой стадии прЬмежу то зюе соединение конденсируетс  путем формировани  и замыкани  кольца, в ре.-. зультате . получают продукт, oблa дающий характерными признаками фгалоцианиновой структуры. Молибдат аммони  облегчает образование и замыкание кольца путем реакции коордитции в промежуточное соединение Эта реакци  KOOJ динации переводит часть промежуточного соединени  в такое пространственное состо ние, которое необходимо до конечного образовани  продукта. В некоторые моменты по ходу этого процесса атомы металлов, таких как кобальт, никель, ванадий и т. д, которые будут входить в состав конечного продукта, помещаютс  в центре фталоциангинового кольца, дава  конечный продукт. В том случае, когда примешпот одностадийный нагрев до температур 250325 0 реакции, которые развиваютс  при двух- гши трехступенчатом нагреве, ускор ютс  и при надлежащем выполнении услови  по обезвоживанию начальной реакционной массы и по повышентаю ее температуры могут рассматриватьс  как протекающие одновременно. Получаемый в соответствии с предлагаемым способом кобальт - фталоцианимоносупьфонатхот  и содержит преимущесте но моносульфонат, но также включает некоторое количество более глубоко сульфированных материалов, таких как дисуль фонат, трисульфонат и тетрасульфонат. В противоположность катализаторам, приготовленным сульфированием кобальтфталОцианина в олеуме (в соответствии с ранее известным методом), присутствие этих более iviy6oKo сульфированных компонентов в каталитической реакционной массе, приготовленной по предлагаемому способу, не ведет к потере катализатора из несущего сло . Катализатор, полученный предлагаемым способом, может быть введен в твердый носитель, в качестве которого можно использовать любой пористый материал с сильно развитой поверхностью, например фуллерову землю, бентонит, древесный уголь, окись алюмини , морденит, фауджа-. зит или любой другой хорошо известный - носитель, катализаторов. Однако при использовании различных носителей дост. гаютс  различные результаты, причем методика пропитки различных носителей неодинакова. Особенно предпочтительным  вл етс  древесный уголь. П р и м е р . В соответствии с предлагаемым , а также ранее известными способами готов т несколько обризцов катализаторов. Дл  -сравнени  предлагаемого катализатора с известными катализаторами кобальтфталодианин сульфируют серной кислотой в атмосфере углекислого газа способом ITlJ. В данном эксперименте 52 ч кобальтфталодианина добавл ют -к 720 ч.1ОО%-ной серной кислоты в течение 1,5 ч. Смесь перемешивают при KOM натной температуре в течение 16чс целью полного растворени  кобальтфталоцианина . Реакционную смесь нагревают до 120il°C в течение 2,5-3,0 ч и затем выдерживают при указанной темпе- ратуре в течение 6,О ч. Реакцию считают полностью прошедшей, когда 2 сульфированного продукта при кип чении его в течение ЗО с с 1О см 1О%-ого карбоната натри  полностью раствор ютс  при добавлении 2 см. пиридина. Дл  достижени  этого необходима выдержка при в течение 6 ч. Продукт сульфировани  выдел ют в соответствии с известной методикой. При приготовлении катализатора по предлагаемому способу перемешивают 15 вес. 4.50%-ного раствора 4-сульфофталевой кислоты ,9,3 ч. ,p, 0,1 ч.молибдата аммони  и 15 вес. ч.в ды вплоть до полного растворени  твердого вещества. К гднному раствору добавл ют 4О ч.мочевины и смесь перемешивают до растворени  основной массы мочевины. Полученную реакционную смес выливают в реактор, в который предвари тельно добавл ют 14 ч.фгалевого ангидрида . Всю реакционную смесь помещают в нагревательный сосуд, который предварительно подогревают до 21ОС. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 190-215 0 в течение 3 ч, затем повышают ее до 260-270°С и выдерживают смесь при этой температуре в течение еще 3,5 ч. После охлаждени  и измельчени  продукта реакции .материал подвергают хроматографическому анализу. Устанавливают, что в продукте содержитс  54% моносульфированного материала (Катализ атор О, табл. 2). Провод т хроматографический анализ различных катализаторов с целью установлени  различи  между различными по лучаемыми катализаторами. Из хроматог фии следует, что катализатор по предлагаемому способу отличаетс  от известного катализатора. Однако не все хроматографичесхй разделенные вещества были идентифицированы. Некоторые из компонентов катализатора лишь указаны к к неидентифицированные вещества А и В, . относительно других известно, что это . две формы моносульфоната М( и Mrj , но не представл етс  возможным указать, в чем разница между указанными веществами . Аналогично хроматографическим методом йыло установлено, что имеетс  две формы дисульфированных производHbtx , но установить точную конфигурацию .- производных оказалось невозможным . В табл. № 1 и № 2 указаны услови  проведени  реакции при получении каждого катализатора и примен емые весовые соотношени  реагентов . Привод тс  дан ные об активности некоторых из наиболее перспективных катализаторов -В отношении превращени  серы меркаптанов в дисульфиды . В ходе эксперимента определ ют способность катализатора обессеривать отходь от керосиновой фракции, обессеривание которых, как известно, довольно затруднено. Данные опыты проведены лишь дл  сравнени . Методика эксперимента одинакова дл  всех катализаторов, т. е. один и тот же носитель - древесный уголь, одинаковые услови  проведени  реакции в ходе окислени  меркаптанов и применение одного и того же типа обрабатываемого сырь . Таким образом, пред- . ставл етс  возмож-ным сопоставить катализаторы в определенных одинаковых услови х . Приведенные результаты указывают весовое содержание меркаптанов, выраженное в част х на миллион, на выходе из установки с НЕПОДВИЖНЫМ слоем после 2О ч работы установки. Дл  некоторых тализаторов .указано содержание меркапттанов и при некоторых промежуточных временах отбора. Из результатов проведенных экспериментов следует-, что катализатор , приготовленный в соответствии с олеумным методом, и даже часть катализатора по предлагаемому способу характеризуетс  увеличением активности в течение некоторого начального времени, после чего активность медленно уменьшаетс . Другие катализаторы по предлагаемому способу себ  по иному, а именно наивысша  активность их регистрируетс  в самом начале процесса обессе-
79425768
рива1ш  к 8та активнсють постепанвобевно предлочтвтельными  вл ютс  катауменьшаетс .лвзвтори, полученные одностадийным наг
В табл. 1 шглюстрируетс  влв кверевом до высокой температурь, т. е.
лзменетт концентрации фталевого ангипнкатализаторы S в Т. Активность ката врида на продукт при натоменных значе1ш х5заторов 5 и Т выше, чем у промышленновремени ,температуры реакции. В табл. 2го моносульфироввнного катализатора (J, н 3 иллюстрируетс  вли ние некоторых Изменений используемых реагентов, но преждевсего иллюстрируетс  эффект от Изменени  температуры в ходе процесса приготовлени  катализатора. В табл. 4 {фиведены данные, отвечающие промажу точным временным интервалам по ходу, процесса превращени  меркаптанов. Все перечисленные в табл. 4 катализаторы включены также в табл. 2 и 3, однако В табл. 4 приведены дополнительные данные. Анализиру  полученные данные, видно что катализатор по предлагаемому сп собу обладает повышенной активностью fe процессе преврашени  меркаптанов. Ос Катализатор U получают тем же способом что и катализатор V - по реакции с серной кислотой или олеумом. Отношение М2/М совпадает в каждом из олеумных способов и равно 2,7:1. Катализатор по предлагаемому способу характеризуетс  совершенно иным отношением, равным пруадерно 0,5:1 дл  катализатора S и 0,8:1 - дл  катализатора Т. Эти соотношени  относ тс  к различным моносульфированным изомерам М-, и Mij. Таким образом, катализаторы по предлагаемому способу отличаютс  от катал заторов ., получаемых ранее известными способами, причем они получаютс  существенно более простым способом, I.Таблица
1 23,4
26,0
24,9 25,8
135/1 А35/2
135/1 135/2 165/2 165/2 165/2 165/2 210/2 210/1 210/1 210/1 260/2 260/2 260/2 260/2
1,0 1,0
1,0
28,229,0 23,6
135/1135/1 170/2
165/2165/2 225/2
210/1210/1 266/2
260/2260/2 1 ,0
1,0
1,0
1,0 1,0
28 47
Моносульфонат.
# Дисульфонат,
# Трисульфонат.
Тетрасульфонат. УСЛОВИЯ при-. гоговлени  ка;гализагора , С/ч 215/2,5 215/2,5 1 265/3,75265/3,75 4-сульфофга . лева  кислота 1,01,0 фталевый ангидрид2 ,53,0
Активность катализатора (через 20 ч),ч.на млн 36 Динатрий 4-сульфофталат, примен емый вместо
942576
lO Продолжение табл. 1
Таблица 2
26
24
28
28 . ,5 165/2,5 215/3 215/3 115-210/3 215/2,0 215/2,0 265/3,5265/3,5 265/3 265/2,5 265/2,5 -1 ,0 1,,01,01,0 3,02,53,03,23.0 4-сульфофгалевой кислоты f
48
47
натов
Услови  получени 
катализатора ,С/ч 115-210/3 19О/3
21О/1
265/3 260/3
Вес
4-сульфЬфтале«
1.0
1,0 ва  кислота
фгалевый йн3 ,0 3,2 гидркд
Каталиттгческа  активность (20 ч пуст  посленачала опыта), ч. на
24
24 млн. Образец промышленного моносульфона,
Все результаты ±4
4
68
57 65
45
265/5 NA Известна 
265/5 серна  кис. лота (Ij.
- -NA
NA
NA
1,01,01,0
NA
3,23,03,5
19
22 24
22
26 получаемого по реакции с олеумом. Таблица 4
1394257614

Claims (1)

  1. Формула изобретени лоту иди ее ватр евую саль при весовом
    Способ приготовлени  катализаторасоотношении фгалевый ангидрид: 4-сульфо.
    дл  окиспейм меркаптанов щ основе фга фгалева  кислота шш ее натриева  соль,
    лопианинов кобальта, включающий взаимо-, (2-4):1. и взаимодействие прово
    действие фгалевого ангидрида с моче- 5д т в водной сгреде при 165-266°С в
    виной, солью кобальта, молибдатом аммо-течение 1-16,5 ч.
    нк  и сульфирующим агентом, о т л и -Источники информапвн,
    чающийс  тем, что, с Целью упро-прин тые во внимание при эксперткэе щени  способа, в качестве сульфирующего1. Патент США № ЗО91618,
    агента используют 4-сульфофталевую кио-gji. 260-314 5, опубпи. 1963 (протопш)
SU772454654A 1976-02-24 1977-02-23 Способ приготовлени катализатора дл окислени меркаптанов SU942576A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/660,899 US4049572A (en) 1976-02-24 1976-02-24 Catalyst and method of manufacture and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU942576A3 true SU942576A3 (ru) 1982-07-07

Family

ID=24651397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772454654A SU942576A3 (ru) 1976-02-24 1977-02-23 Способ приготовлени катализатора дл окислени меркаптанов

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4049572A (ru)
JP (1) JPS596185B2 (ru)
AU (1) AU506689B2 (ru)
BE (1) BE851770A (ru)
BR (1) BR7701063A (ru)
CA (1) CA1103241A (ru)
DE (1) DE2706515A1 (ru)
ES (1) ES456195A1 (ru)
FR (1) FR2342099A1 (ru)
GB (1) GB1572614A (ru)
IN (1) IN155898B (ru)
IT (1) IT1075292B (ru)
MX (1) MX143626A (ru)
PT (1) PT66162B (ru)
SE (1) SE436699B (ru)
SU (1) SU942576A3 (ru)
YU (1) YU39382B (ru)
ZA (1) ZA77718B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4088569A (en) * 1976-02-24 1978-05-09 Uop Inc. Mercaptan oxidation in a liquid hydrocarbon with a metal phthalocyanine catalyst
FR2431481A1 (fr) * 1978-07-19 1980-02-15 Uop Inc Procede de carbonylation d'alcools, catalyse par une phtalocyanine metallique et des activateurs
JPS5532519A (en) * 1978-08-28 1980-03-07 Aascreen Gijutsu Kenkyusho Kk Deodorant
EP0253890B1 (en) * 1985-12-24 1993-02-24 Daiwaboseki Kabushikikaisha Deodorant bedding
DE3703837A1 (de) * 1987-02-07 1988-08-18 Basf Ag Verfahren zum katalytischen abbau von oxidierbaren organischen und anorganischen verbindungen in waessern
US4968411A (en) * 1988-03-30 1990-11-06 Ari Technologies, Inc. Method of treating a hydrocarbon chargestock
US4885268A (en) * 1988-03-30 1989-12-05 Ari Technologies, Inc. Catalyst composition and method
DE3816952A1 (de) * 1988-05-18 1989-11-23 Inst Kinetika I Kataliz Katalysator zur oxydation von mercaptanen zu disulfiden und verfahren zu seiner herstellung
US5244643A (en) * 1992-02-21 1993-09-14 Uop Treatment of oxygen containing gaseous hydrocarbons for mercaptan removal
US5888922A (en) * 1996-05-13 1999-03-30 Uop Llc Sulfur tolerant catalyst
US5954948A (en) * 1996-05-13 1999-09-21 Uop Llc Hydrocarbon conversion process using a sulfur tolerant catalyst
US7326333B2 (en) * 2001-12-20 2008-02-05 Uop Llc Apparatus and process for extracting sulfur compounds from a hydrocarbon stream
US6749741B1 (en) 2001-12-20 2004-06-15 Uop Llc Apparatus and process for prewashing a hydrocarbon stream containing hydrogen sulfide
US7005058B1 (en) 2002-05-08 2006-02-28 Uop Llc Process and apparatus for removing sulfur from hydrocarbons
US7223332B1 (en) 2003-10-21 2007-05-29 Uop Llc Reactor and process for mercaptan oxidation and separation in the same vessel
US8597501B2 (en) 2010-06-30 2013-12-03 Uop Llc Process for removing one or more sulfur compounds from a stream
EP3187259B1 (en) 2014-08-27 2019-12-04 China National Petroleum Corporation Bimetallic mercaptan transfer catalyst used in low-temperature mercaptan removal of liquefied petroleum gas
WO2017011242A1 (en) 2015-07-15 2017-01-19 Uop Llc Oxidation catalyst and processes for using same
US10774274B2 (en) 2018-04-27 2020-09-15 Uop Llc Process and apparatus for a settler and first stage water wash in a caustic free kerosene sweetening reactor
CN109939744B (zh) * 2019-04-16 2021-08-17 黑龙江大学 一种超薄二维金属酞菁/钒酸铋复合光催化剂的制备方法及应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB496819A (en) * 1937-06-01 1938-12-07 Ig Farbenindustrie Ag Process for the manufacture of new dyestuffs of the phthalocyanine series
US2673854A (en) * 1950-11-14 1954-03-30 Gen Aniline & Film Corp Process for preparing metal phthalocyanines
US3108081A (en) * 1959-07-17 1963-10-22 Universal Oil Prod Co Catalyst and manufacture thereof
US3230180A (en) * 1963-02-07 1966-01-18 Universal Oil Prod Co Metal phthalocyanine catalyst preparation
US3393200A (en) * 1965-10-23 1968-07-16 Allied Chem Metal-containing phthalocyanines
US3519641A (en) * 1966-06-03 1970-07-07 Basf Ag Continuous production of copper phthalocyanines from phthalic anhydride and urea
US3471254A (en) * 1967-01-03 1969-10-07 Universal Oil Prod Co Oxidation of soluble sulfides
FR1570577A (ru) * 1968-03-29 1969-06-13
US3565959A (en) * 1968-05-24 1971-02-23 Nippon Oil Co Ltd Process for oxidizing mercaptans to disulfides
US3963743A (en) * 1973-10-01 1976-06-15 Chemetron Corporation Method of conditioning phthalocyanine pigments and product thereof

Also Published As

Publication number Publication date
AU2257477A (en) 1978-08-31
US4049572A (en) 1977-09-20
SE436699B (sv) 1985-01-21
YU39382B (en) 1984-12-31
ES456195A1 (es) 1978-02-01
PT66162A (en) 1977-03-01
SE7702010L (sv) 1977-08-25
GB1572614A (en) 1980-07-30
MX143626A (es) 1981-06-12
FR2342099A1 (fr) 1977-09-23
DE2706515C2 (ru) 1988-10-06
BE851770A (fr) 1977-06-16
YU50277A (en) 1982-08-31
BR7701063A (pt) 1977-12-06
FR2342099B1 (ru) 1980-02-15
IN155898B (ru) 1985-03-23
PT66162B (en) 1978-07-10
ZA77718B (en) 1977-12-28
JPS596185B2 (ja) 1984-02-09
IT1075292B (it) 1985-04-22
JPS52119491A (en) 1977-10-06
AU506689B2 (en) 1980-01-17
CA1103241A (en) 1981-06-16
DE2706515A1 (de) 1978-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4049572A (en) Catalyst and method of manufacture and use thereof
US3980582A (en) Method and catalyst for removing mercaptans and mercaptide compounds from aqueous alkaline solutions
CA1103240A (en) Catalytic composition of matter comprising a metal phthalocyanine
GB1559149A (en) Method and catalysts for removing mercaptans and mercaptidide compounds from aqueous alkaline solutions
JPH0448837B2 (ru)
JPS58201728A (ja) 芳香族化合物の製造法
US4088569A (en) Mercaptan oxidation in a liquid hydrocarbon with a metal phthalocyanine catalyst
US3565959A (en) Process for oxidizing mercaptans to disulfides
US2433396A (en) Process for production of sulfonic acids
US6565740B2 (en) Process for sweetening of LPG, light petroleum distillates by liquid-liquid extraction using metal phthalocyanine sulphonamide catalyst
US4173587A (en) Decomposition of cumene hydroperoxide with a heterogeneous catalyst
PL100242B1 (pl) Sposob konwersji produktow destylacji ropy naftowej zawierajacych merkaptany
EP2097486B1 (en) Tetra-sulfo iron-phthalocyanine and related methods
US5683574A (en) Method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates
US2502619A (en) Purifying salts of sulfonic acids
US4069138A (en) Method and catalyst for removing mercaptans and mercaptide compounds from aqueous alkaline solutions and hydrocarbon distillates
GB2371300A (en) Metal Phthalocyanine Sulfonamides and their use as sweeteners for LPG and light petroleum distillates
RU2095393C1 (ru) Способ демеркаптанизации нефти и газоконденсата
HU908022D0 (en) Process for purifying paraffin-sulfonic acids
SU1409590A1 (ru) Способ получени пирофосфата ванадила
FR2707892A3 (fr) Catalyseur de déshydrogénation et son utilisation pour la déshydrogénation d'éthylbenzène.
JPS6239693A (ja) スイートニングに用いた触媒の再生方法
SU1395646A1 (ru) Способ получени аммонийной соли тетрасульфофталоцианиновых металлокомплексов
SU744022A1 (ru) Способ деароматизации жидкого парафина
SU1693000A1 (ru) Способ получени тетрасульфокислоты фталоцианина кобальта