SU973028A3 - Способ получени полиамидоимидов - Google Patents
Способ получени полиамидоимидов Download PDFInfo
- Publication number
- SU973028A3 SU973028A3 SU772455514A SU2455514A SU973028A3 SU 973028 A3 SU973028 A3 SU 973028A3 SU 772455514 A SU772455514 A SU 772455514A SU 2455514 A SU2455514 A SU 2455514A SU 973028 A3 SU973028 A3 SU 973028A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymer
- minutes
- heating
- alkanol
- tertiary amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- -1 tricarboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 8
- RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OHQOKJPHNPUMLN-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NCNC1=CC=CC=C1 OHQOKJPHNPUMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 1
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000000777 acyl halide group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 abstract 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N Arginine Chemical compound OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002650 habitual effect Effects 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KRDOSDPABCAONA-UHFFFAOYSA-N n-anilinooxyaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1NONC1=CC=CC=C1 KRDOSDPABCAONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
- C08G73/1082—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the tetracarboxylic moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ
Изобретение относитс к получению термостойких полимеров, в частности полиамидоимидов.
Известен способ получени полиамидоимидов , который состоит в реакции ароматического диамина и гемиллитовой кислоты или ее диангидрида в присутствии третичного амина и/или алифатического диамина. Реакцию осуществл ют при нагревании до 65с, в результате чего образуетс твердый полимер, который может выпадать в осадок из водно-третичноаминной системы на субстрат в виде покрыти
Однако все попытки выделени из реакционного раствора продукта реакции путем отгона воды и третичного амина привод т к получению, неплавкого вещества, которое не может быть использовано дл формовани теплостойких изделий методом лить . Дл сольватации реагентов реакции можно использовать инертный растворитель, (N-,N -диметилацетамид) . В этом случае получают предполимер с низким молекул рным весом, который при нагревании перевод т в высокомолекул рный продукт. Однако такой полимер не обладает нужными физико-механическими свойствами.I
Цель изобретени - улучшение физико-механичес их характеристик полимера, а также придание ему возможности к переработке путем лить .
Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени по- . лиамидоимидов реакцией ароматичес10 кого диамина и гемеллитовой кислоты или ее диангидрида в присутствии третичного амина и/или алифатического диамина, реакцию осуществл ют в среде алканола, имеющего 4-6 атомов
15 углерода.
Кроме того, дополнительно ввод т гликоль в количестве 8-12 вес.% от общей концентрации гликол и алконола .
20
Кроме того, третичный амин и алканол используют в весовом отношении 1:19-1:1.
В отсутствие третичного амина гемеллитова кислота и ароматичес25 кий диамин не способны эффективно реагировать друг с другом, поскольку эти реагенты не образуют гомогенного раствора в спиртовом растворителе . Третичный амин образует прочную соль со свободными карбоксильными группами, котора сольватирует аромагическую кислоту и начальные продукты реакции. Кроме того, конечный продукт реакции не содержит фра ментов одноатомного спирта или третичного амина, которые могли бы улу шить его свойстйа и свойства полученных на его основе формованных изделий. Способ состоит в реакции ароматического диамина и гемеллитовой кислоты или ее диангидрида в присутствии третичного амина в сре де спиртового растворител с образованием твердого полимера с низким молекул рным весом, который может быть превращен в полимер высокого молекул рного веса путем полимериз ции в твердом состо нии. Используемые ароматические диамины включают м-фенилендиамин, оксибисанилин , метиленбисанилин, 4,4 -диаминодифенилпропан, диамицр дифенилсульфид, 4,4-диаминодифенилсульфон , 4,4-диаминобензофенон и т.д. Дл получени оптимальных свойств предпочтительно использова ароматические диамины, поскольку теплостойкость формованных изделий понижаетс при использовании алифа тических диаминов. Подход щими треогичными вл ютс триметиламин, треэтиламин пиридин, триизопропиламин, трипропиламин и др. Триэтилаг ин вл етс предпочтительным,, поскольку его кислые соли обладают достаточно вы сокой температурой кипени , в результате чего они могут сохран тьс в реакционной среде в ходе начальной стадии конденсации, тогда как свободный амин обладает достаточио низкой температурой кипени , в св зи с чем он легко может быть удален после образовани полиамидоимидного полимера с относительно низким молекул рным весом совместно со спиртовым растворителем. Спиртовые растворители (алканолы} содержат 4-6 атомов углерода, например бутанол, втор.-бутанол, пентанол, гексанол. Среди них нормальные алканолы, содержащие 4-5 а МОЕ углерода (бутанол или пентанол вл ютс предпочтительными:, поскол ку имеют достаточную высокую темпе paTVpy.кипени дл того, чтобы не вы дитьс в ходе начальной реакции конденсации, но эти температуры ки пени достаточно низки дл того г чтобы эти спирты могли бытБ легко удалены после образовани полиамин т-шдного полимера с относительно низким молекул рным весом без этер фикации свободных карбоксильных групп аминоимидного полим€;ра. Если |КОнцевые группы амидоимидного поли мера этерифицируютс спиртовым рас ворителем, значительно труднее подн ть молекул рный вес полиамидоимидного полимера в ходе стадии полимеризации в твердом состо нии. Более высококип щие спиртовые растворители (гексанол и т,п. должны быть быстро удалены из амидоимидного полимера с относительно низким молекул рным весом. Еслиболее высококип щие спиртовые растворители удал ют в результате поддерживани реакционной среды при температуре начала стекани флегмы в течение продолжительного периода времени, происходит интенсивна этерификаци более высококип щего алканола. Такие трудности отпадают при использовании низкокип щего алканола, например бутанола или пентанола. Низшие алканолы не пригодны из-за низкой температуры кипени . В качестве реакционноспособных растворителей используютс также гликоли - этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль или 1,3-пропиленгликоль . В это:-, случае желательно также быстро удалить непрореагировавыий спиртовой растворитель и гликоль из полиамидоимидного полимера с низким молекул рным весом. Реакци гликол с карбоксильной группой амидоимидногополимера не обладает недостатком, присушим алканолу, поскольку гликоль не вл етс обрывателем цепи в последующей стадии полимеризации в твердой фазе. Мол рное соотношение ароматического диамина к кислоте находитс в интервале 1,2:1:1,2. Однако предпочтительно использование эквимол рных концентраций.. Весовое соотношение третичного амина к алканолу лежит в интервале 1:19-1:1, в зависимости от молекул рного веса используемого третичного амина и алканола. В тех случа х , когда используетс гликоль, последний присутствует в концентрации 8-12 вес.% от общей - концентрации гликол и алканола. Выше этой концентрации трудно удалить гликоль и полиамидоимид имеет тенденцию приобретать свойства амидоимидэфирного полимера. Кроме того, избыток гликол приводит к нежилательному вспениванию при высокой температуре, необходимой дл формовани полимеров или газообразованию в ходе отжига ., Полиамидимид может быть получен в результате добавлени всех реагентов (алканола/ триалкиламина, ароматического диамина, гемеллитовой кислоты и. любого гликол ) в реактор в любом пор дке и нагревани смеси с обратным холодильником. Однако обычно предпочитают нагревать все реагенты за исключением гемеллитовой кислоты с образованием гомогенного раствора и затем быстро добавить гемеллитовую кислоту в реактор . Така методика обычно приводит к получению одновременного продукта и предотвращает образование нерастворимых продуктов. В любом случае реагенты поддерживают при температуре стекани флегмы до отгона алкансла, третичного амина и практически всего гликол , если последний присутствует. Обычно приблизительно 50% алканола, третичного амина и гликол удал етс за 30-60 мин при кип чении с обратным холодильником . Затем реакционную массу нагревают до 200-350°С. Образование имида имеет место, когда реагенты нагревают до lOO-ieo C, тогда как образование амида имеет место при 200-300 С. Как правило, после завершени реакции все растворители удал ютс дистилл цией и остаетс расплав пилиамидоимида, имеющий внутреннюю в зкость 0,1-0,3 дл/г. После того, как полиамидоимид охлаждают , его размалывают И затем полимеризуют в твердой фазе при 190-350 С Из-за сшивани в ходе полимеризации в твердой фазе точный молекул рный вес определить достаточно трудно. Получаемый в результате полиамидоимид может быть использован дл высокотемпературного формовани .
Пример 1. Содержимое трехлитровой колбы, снабженной механической мешалкой и дистилл ционной насадкой с холодильником, состо щее из 74,6 г м-феНИЛендиамина, 326 г .оксибисанилина, 56 г этиленгликол , 400 г бутанола и 140 г триэтиламина , перемешивают в течение 7 мин при нагревании колбы с донной половины с помощью сферической нагревательной сетки до 149°С. После растворени реагентов к перемешиваемому содержимому колбы добавл ют 442,3 г гемеллитового ангидридав течение 8 мин. Затем начинают барботировать азот и температуру нагревательной сетки повышают до . После нагревани в течение 45 мин собиралось г дистиллата (гликоль, триэтиламин и бутанол. Верхную половину нагревательной рубашки затем располагают вокруг колбы и температуру ее повышают до 293°С. Посл нагревани в зкого полимера еще в течение 1,1 ч нагревательную рубашку отключают, полимер охлаждают и размалывают. Амидимидный полимер имет внутреннюю в зкость пор дка 0,22 дл/г (0,5 вес.%), объем в системе фенол: тетрахлорэтан в соотношении 60:40 при 25°С. Молекул рный вес амидимидного полимера повышают в результате полимеризации в твердой фазе путем помещени композиции
в циркул ционную воздушную печь на 16 ч при , на 3 ч при и 45 мин при 316°С. Амидимидный полимер в твердой фазе формуют в диски при . Раст гиваемые бруски 5 имеют прочность на - раст жение 843,7 кг/см , и диски не обнаруживают газообразовани или деформации после нагревани при 232о в течение 24 ч с последующим Harg eBa10 нием при 260°С в течение 24 ч.Следовательно , полученные формованные издели обладают высокой прочностью на раст жение , не выдел ют газа и не деформируютс при нагревании или отжиге при
15 высокой температуре.
Пример 2. Получение полностью ароматических амидимидкых полимеров при использовании в качестве алканола 1 гексанола.
2Q Провод т согласно примеру 1, использу начальную загрузку, состо щую из 396 г метиленбисанилина, 35 г этиленгликол , 400 г 1-гексанола, 140 г триэтйламина и 384 г гемелли25 ангидрида. Барботирование азота осуществл ют со скоростью 250 см/ьшн в донную часть сферической нагревательной рубашки и температуру поддерживают равной 260 с. Через 15 мин после начала нагрева30
ни начинаетс дистилл ци . Включают верхную половину нагревательной рубашки. Еще через 5 мин из прозрачной реакционной массы отбирают 100 мл гексанола в виде конденсата и
35 температуру рубашки устанавливают
равной . Через 20 мин собирают 449,3 г конденсата. 30 мин спуст отбирают °5 97,7 г конденсата ив системе создают вакуум (381 мм рт.ст.).
0 Через 5 мин обогрев и вакуум отключают и полимеру дают остыть. Полученный в результате амидимидный полимер имеет внутреннюю в зкость 0,22 дл/г при концентрации 0,5 вес.%
45 объем в системе фенол: тетрахлорэтан в соотношении 60:40,
Пример 3. Использование пиридина в качестве третичного аромаjQ тического и алифатического диаминов. Осуществл ют аналогично примеру 1 при изменении начальной загрузки на 66,8 г гексаметилендиамина, 442,3 г гемеллитового ангидрида, 338,1 г
,, метиленбисанилина, 100 г пиридина, 300 г 1-бутанола и 2 г триснонилфенилфосфитного катализатора. Донную половину сферической нагревательной рубашки поддерживают при 327°С и начинают барботаж азота.
Через 1 мин после начала нагревани включают верхную половину нагревательной рубашки, Дистилл цию раст- ворителей останавливают через 50 мин с получением чрезвычайно в зкого
Claims (3)
- 5 полимера. Обогрев отключают, полимеру дают остыть и размалывают его. Полимер, имеющий внутреннюю в зкост 0,21 дл/г, полимеризуют в течение ночи в услови х полимеризации в твердой фазе при 222°С при высоком вакууме. Пример 4, Использование вторичного в качестве алканола , а также смеси ароматического и алифатического диаминов в отсутствие третичного амина. Осуществл ют а,налогично примеру измен начальную загрузку на 66,8. гексйметилендиамина, 442,3 гемеллитового ангидрида, 342 г метиленби 3анилина и 400 г вторичного бутиловог спирта. Через несколько минут после установлени температуры сферической нагревательной рубашки 211°С начинаетс экзотермическа реакци . Через 25 мин после начала нагревани собирают 300 мл конденсата. Еще через 5 мин добавл ют 1,9 триснонил фенилфосфитного катализатора. Затем включают верхную половину нагревательной рубашки и начинают барботирование азота. Через 5 мин набираетс 480 мл конденсата и температуру .нагревательной рубашки устанавливают равной 327°С. Через 30 мин обогрев отключают, амидимидный полимер охлаждают и измельчают. Этот полимер,имеющий внутреннюю в зкость 0,29 дл/г, полимеризуют в течение ночи в твердой фазе при в высоком вакууме .Пример 5. Использование смеси ароматического и алифатического диаминов при использовании 1-пентанола в качестве спирта и в отсутствие третичного амина Провод т аналогично примеру 1, использу начальную загрузку из 66,8 г гексаметилендиамина, 442,3 г гемеллитового ангидрида, 800 г 1-пентанола, 342 г метиленбисанилина , 1,6 г 50%-ного водного раствора гидроокиси натри и 2,64 г 50%-ного водного раствора гипофосфорной кислоты. Гидрсхзкись натри и гипофосфорна кислота составл ют катализатор дл реакции. Температуру донной половины нагревательной рубашки устанавливают равной и через 80 мин собирают теоретическое количество воды имидизации. Начинают барботаж азота и температуру верх и дно устанавливают рав- ; ной . Еще через 80 мин отбирают 940 мл дистиллата с получением очень в зкого амидимидного полимера . В реакционном сосуде обогрев ОТКЛЮЧАЮТ и амидимидный полимер охлаждают и измельчают с образованием полимера , имеющего внутреннюю в зкость 0,22 дл/г. Этот полимер полимеризуют в твердой фазе в течение ночи при 232с в высоком вакууме. Формула изобретени 1.Способ получени полиамидоймидов реакцией ароматического диамийа и гемеллитовой кислоты или ее диангидрида в присутствии третичного амина и/или алифатического диамина , отличающийс тем, что, с целью улучшени физико-механических свойств, реакцию провод т в среде алканола, имеющего 4-6 атомов углерода.
- 2.Способ по п. 1, отличающийс .тем, что в реакционную среду дополнительно ввод т гликоль в количестве 8-12 вес.% от общей концентрации гликол и алканола.
- 3.Способ по п. 1, отличающий с тем, что третичный амин и алканол используют в весовом отношении 1:19-1:1. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США №.3440197, кл. С 08 g 20/32, 1969(прототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/660,715 US4045407A (en) | 1976-02-23 | 1976-02-23 | Process for preparing amideimide polymers in the presence of alcoholic solvent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU973028A3 true SU973028A3 (ru) | 1982-11-07 |
Family
ID=24650675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772455514A SU973028A3 (ru) | 1976-02-23 | 1977-02-23 | Способ получени полиамидоимидов |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4045407A (ru) |
| JP (1) | JPS5952662B2 (ru) |
| AU (1) | AU498148B2 (ru) |
| BE (1) | BE851207A (ru) |
| CA (1) | CA1095643A (ru) |
| DE (2) | DE2759884C2 (ru) |
| DK (1) | DK73177A (ru) |
| FR (1) | FR2341609A1 (ru) |
| GB (1) | GB1559892A (ru) |
| IE (1) | IE44776B1 (ru) |
| IT (1) | IT1082694B (ru) |
| LU (1) | LU76724A1 (ru) |
| NL (1) | NL184113C (ru) |
| SU (1) | SU973028A3 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4129325A1 (de) * | 1991-09-04 | 1993-03-11 | Chemie Linz Deutschland | Benzophenoniminodiimide und daraus abgeleitete thermostabile polymere |
| DE4205685A1 (de) * | 1992-02-25 | 1993-08-26 | Chemie Linz Deutschland | Amidoimidobisphenole, deren herstellung und daraus abgeleitete thermostabile polymere |
| US5453515A (en) * | 1991-08-13 | 1995-09-26 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Benzophenone iminodiimides and heat-stable polymers derived therefrom |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4183870A (en) * | 1974-01-26 | 1980-01-15 | May & Baker Limited | Cyclopentane derivatives |
| US4233435A (en) * | 1978-01-09 | 1980-11-11 | General Electric Company | Polyesterimide resins and synthesis thereof |
| US4459383A (en) * | 1980-07-25 | 1984-07-10 | General Electric Company | Polyamide-imide resin compositions and electrical conductors insulated therewith |
| AT397799B (de) * | 1991-08-13 | 1994-06-27 | Chemie Linz Gmbh | Benzophenoniminodiimide und daraus abgeleitete thermostabile polymere |
| US5324813A (en) * | 1992-07-22 | 1994-06-28 | International Business Machines Corporation | Low dielectric constant fluorinated polymers and methods of fabrication thereof |
| KR0128814B1 (ko) * | 1993-07-05 | 1998-04-07 | 강박광 | 이소포론디아민 구조를 함유하는 신규 폴리아미드이미드수지 |
| KR970006897B1 (ko) * | 1993-11-12 | 1997-04-30 | 재단법인 한국화학연구소 | 고분자량의 폴리아미드이미드 수지의 제조방법 |
| KR0162275B1 (ko) * | 1995-01-16 | 1999-01-15 | 강박광 | 폴리아미드암산 수지 초기중합체, 그로부터 제조한 고내열성 폴리아미드이미드 발포체 및 이들의 제조방법 |
| US8420583B2 (en) * | 2008-01-24 | 2013-04-16 | Afton Chemical Corporation | Olefin copolymer dispersant VI improver and lubricant compositions and uses thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3480588A (en) * | 1963-08-20 | 1969-11-25 | Monsanto Co | Stable coating composition of a tricarboxylic acid or its partial or full ester and a diamine |
| US3440197A (en) * | 1966-05-05 | 1969-04-22 | Gen Electric | Coating solutions and methods for preparing and using the same |
| US3663728A (en) * | 1968-07-25 | 1972-05-16 | Gen Electric | Process for producing polyamide acid and polyimides |
| JPS4814194B1 (ru) * | 1969-06-13 | 1973-05-04 | ||
| US3607838A (en) * | 1970-01-28 | 1971-09-21 | Jorg Strickrodt | Process for producing polyimides in glycol |
| US3677992A (en) * | 1971-04-07 | 1972-07-18 | Standard Oil Co | Polyamide-imide compositions containing coatability aids |
-
1976
- 1976-02-23 US US05/660,715 patent/US4045407A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-02-03 AU AU21894/77A patent/AU498148B2/en not_active Expired
- 1977-02-08 BE BE174751A patent/BE851207A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-09 LU LU76724A patent/LU76724A1/xx unknown
- 1977-02-11 DE DE2759884A patent/DE2759884C2/de not_active Expired
- 1977-02-11 DE DE2705823A patent/DE2705823C3/de not_active Expired
- 1977-02-15 NL NLAANVRAGE7701566,A patent/NL184113C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-15 CA CA271,840A patent/CA1095643A/en not_active Expired
- 1977-02-16 IT IT48072/77A patent/IT1082694B/it active
- 1977-02-17 GB GB6741/77A patent/GB1559892A/en not_active Expired
- 1977-02-18 DK DK73177A patent/DK73177A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-02-18 JP JP52017027A patent/JPS5952662B2/ja not_active Expired
- 1977-02-23 IE IE390/77A patent/IE44776B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-02-23 FR FR7705271A patent/FR2341609A1/fr active Granted
- 1977-02-23 SU SU772455514A patent/SU973028A3/ru active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5453515A (en) * | 1991-08-13 | 1995-09-26 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Benzophenone iminodiimides and heat-stable polymers derived therefrom |
| DE4129325A1 (de) * | 1991-09-04 | 1993-03-11 | Chemie Linz Deutschland | Benzophenoniminodiimide und daraus abgeleitete thermostabile polymere |
| DE4205685A1 (de) * | 1992-02-25 | 1993-08-26 | Chemie Linz Deutschland | Amidoimidobisphenole, deren herstellung und daraus abgeleitete thermostabile polymere |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL184113C (nl) | 1989-04-17 |
| IE44776L (en) | 1977-08-23 |
| US4045407A (en) | 1977-08-30 |
| AU2189477A (en) | 1978-08-10 |
| NL184113B (nl) | 1988-11-16 |
| FR2341609B1 (ru) | 1981-01-16 |
| DE2705823B2 (de) | 1981-05-21 |
| GB1559892A (en) | 1980-01-30 |
| JPS5952662B2 (ja) | 1984-12-20 |
| AU498148B2 (en) | 1979-02-15 |
| DE2759884C2 (de) | 1982-12-23 |
| DE2705823C3 (de) | 1982-03-25 |
| CA1095643A (en) | 1981-02-10 |
| DE2705823A1 (de) | 1977-09-08 |
| IE44776B1 (en) | 1982-03-24 |
| BE851207A (fr) | 1977-08-08 |
| FR2341609A1 (fr) | 1977-09-16 |
| NL7701566A (nl) | 1977-08-25 |
| DK73177A (da) | 1977-08-24 |
| JPS52104596A (en) | 1977-09-02 |
| LU76724A1 (ru) | 1977-08-18 |
| IT1082694B (it) | 1985-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Park et al. | Synthesis and characterization of soluble alternating aromatic copolyimides | |
| SU973028A3 (ru) | Способ получени полиамидоимидов | |
| US5952448A (en) | Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same | |
| US3536670A (en) | Polycarbonates from bis-hydroxy(-alkyl and -aryl)pyromellitic diimides | |
| Johnston et al. | A mechanistic study of polyimide formation from diester‐diacids | |
| EP0355435A2 (en) | Polycarbonate composition | |
| US4927900A (en) | Aromatic polyamidoimides having maleimido end groups | |
| US4927899A (en) | Alkenyloxylated aromatic polyamidoimides | |
| Yang et al. | Effects of various factors on the formation of high molecular weight polyamic acid | |
| Liou | Synthesis and properties of soluble aromatic polyimides from 2, 2′‐bis (3, 4‐dicarboxyphenoxy)‐1, 1′‐binaphthyl dianhydride and aromatic diamines | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of aromatic polyamides derived from 1, 2‐bis (4‐aminophenoxy) benzene and aromatic dicarboxylic acids | |
| EP0357106A1 (en) | Aromatic amide groups-containing diamines and polymers prepared therefrom | |
| JP3012903B2 (ja) | 新規の可溶性ポリイミド樹脂 | |
| JPS63215727A (ja) | ポリイミドの製造法 | |
| US4908430A (en) | Use of special polyimides as cast films and coatings | |
| US3817942A (en) | Manufacture of poly(amide-imides) | |
| CA1215192A (en) | Production of high molecular weight polybenzimidazoles | |
| Guo et al. | Synthesis and properties of ortho-linked aromatic poly (ester-amide) s and poly (ester-imide) s bearing 2, 3-bis (benzoyloxy) naphthalene units | |
| JPS6317860B2 (ru) | ||
| KR100228030B1 (ko) | 안정한 폴리이미드 전구체 및 그 제조 방법 | |
| US5212277A (en) | Polyetherimideimides and a method for manufacturing them | |
| US6365702B1 (en) | Polyestercarbonates and methods for the direct incorporation of acids into polycarbonate chains by SSP | |
| JPS6152172B2 (ru) | ||
| US4391967A (en) | Polyimides-polyamides from tricyclo [4.2.1.02,5 ] nonane-3,4-dimethyl-3,4,7,8-tetracarboxylic acid dianhydride and dicarboxylic acids | |
| US4118392A (en) | Dicarboxylic compounds and polyesters derived therefrom |