SU975704A1

SU975704A1 - Способ получени моноформиата этиленгликол

Info

Publication number: SU975704A1
Application number: SU782678207A
Authority: SU
Inventors: Урал Булатович Имашев; Софья Аюповна Агишева; Альберт Леонидович Александров; Галина Яковлевна Эстрина; Фануза Абдулахатовна Фаткуллина; Энс Мубарякович Курамшин; Семен Соломонович Злотский; Алик Михайлович Сыркин; Дилюс Лутфуллич Рахманкулов
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1978-10-25
Filing date: 1978-10-25
Publication date: 1982-11-23

Description

Изобретение относится к органическому синтезу, а конкретно к получению моноформиата этиленгликоля, относящегося к классу сложных эфиров, которые Широко применяются 5 как растворители, пластификаторы, а также в производстве клеев, лаков, смол.

Известен способ получения моно-. формиата этиленгликоля ээаимодейст- .10 вием этиленгликоля с муравьиной кислотой при температуре кипения смеси в присутствии большого избытка этиленгликоля. 300 мл гликоля и 60 мл муравьиной кислоты кипятят 8ч, 15 сушат над МдБСЦ и затем перегоняют. Выход моноформиата составляет 30 мл (5,5% на взятый гликоль). Чистота выделенного продукта 96% [1].

Недостатками известного спосфба 20 являются использование дефицитных реагентов, высокая температура процесса, низкий выход моноформиата этиленгликоля, а также трудность выделения последнего, в чистом виде 25 из продуктов реакции. Использование муравьиной кислоты, создающей коррозионную среду, усложняет технологическое оформление процесса.

Целью изобретения является упро- jq щение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения моноформиата этиленгликоля при нагревании, 1,3-диоксолан окисляют кислородом при 10-60°с.

Окисление может проводиться в присутствии инициирующих добавок , таких как соли металлов переменной валентности, гзосоединения или перекиси, а также в их отсутствии.

Пример 1. В стеклянный реактор барботажного типа с обратным холодильником помещают 148 г (2 моль) 1,3-диоксолана и 4,5+10 -г (5-10“⁶моль) стеарата хрома и подают кислород при 10° С. Через 144 ч из продуктов реакции отгоняют непрореагировавший 1,3-диоксолан, который возвращают на окисление и выделяют

18,2 г моноформиата этиленгликоля, с температурой кипения 76°с ,(2(f мм рт.ст) и = 1,4186. i

Выход на превращенный 1,3-диоксолан составляет 72%, В ИК-спектре имеются полосы поглощения в области 1740 см'’·'¹ , соответствующие валентным колебаниям карбонильной группы, и рирокая полоса поглощения 3430 см*’, обусловленная валентными.колебаниями ОН-группы.

Пример 2. Аналогично примеру 1 в реактор помещают 148 г . (2 моль) 1,3-диоксолана и при 30°С подают воздух. Через 120 ч из про дуктов реакции отгоняют непрореатировавший 1,Згдиоксолан и выделяют

24,4 г моноформиата этиленгликоля. Выход на превращенный 1,3-диоксолан составляет 89%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 в реактор помещают 148 г (2 моль) 1,3-диоксолана и 0,82 г (5 10 ⁵ моль) азодиизобутиронитрила и при 30°С подают кислород. Через 10 ч из продуктов реакции выделяют

10,6 г моноформиата этиленгликоля, выход которого на превращенный 1,3-диоксолан составляет 90%.

П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 в реактор помещают 144 г (2 моль) 1,3-диоксолана и 1,6-10г (1-10-5 моль) азодиизобутиронитрила и при б0°C подают кислород.

Через 3 ч выделяют 12,4 г мрноформиата этиленгликоля, выход κοτ,οι рого составляет на превращенный, . 1,3-диоксолан 89%.

Пример 5. Аналогично примеру 1 в реактор помещают 148 г (2 моль) 1,3-диоксолана и 1:10г (1-10~⁴моль) гидроперекиси 1,3-диок соланила и при 40°С подают кислород. Через 72 ч из продуктов реакции выделяют 21,2 г моноформиата этиленгликоля, выход которого составляет 95%.

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход моноформиата этиленгликоля, до 89-95%, расширить сырьевую базу и одновре менно исключить потребление муравьи10 ной кислоты. При этом также достигается упрощение процесса, а именно понижается температура до 10-60°С, облегчается выделение целевого продукта, обеспечивается нёкоррозион15 ная среда.

Claims

Пример
2. Аналогично приме ру 1 в реактор помещают 148 г . (2 моль) 1,3-диоксолана и при 30°С подают воздух. Через 120 ч из продуктов реакции отгон ют непрореа- гировавший 1,Згдиоксолан и выдел ют 24,4 г моноформиата этиле иг ликол . Выход на превращенный 1,3-диоксолан составл ет 89%. Пример
3. Аналогично приме ру 1 в реактор помещают 148 г (2 моль) 1,3-диоксолана и 0,82 г (510 моль) аэодиизобутиронитрила и при 30°С подают кислород, 4ejpe3 10 ч из продуктов реакции выдел ют 10,6 г моноформиата этиленгликол , выход которого на превращенный 1,3 -диоксолан составл ет 90%. П р и м е р
4. Аналогично приме ру 1 в реактор помещают 144 г „ (2 моль) 1,3-диоксолана и 1,6-id г ( 1-10-5моль) азодиизобутиронитрила и при подают кислород. Через 3 ч вьщел ют 12,4 г мрноформиата этиленгликол , выход кот.ол рого составл ет на превращенный. 1,3-диоксолан 89%. Пример
5. Аналогично примеру 1 в реактор помещают 148 г (2 моль) 1,3-диоксолана и (1-Д.) гидроперекиси 1,3-диок соланила и при 40°С подают кислород . Через 72 ч из продуктов реакции выдел ют 21,2 г моноформиата этиленгликол , выход которого составл ет 95%. Использование предлагаемого способа позвол ет увеличить выход моноформиата этиленгликол . до 89-95%, расширить сырьевую базу и одновременно исключить потребление муравьиной кислоты. При этом также достигаетс упрощение процесса, а именно понижаетс температура до , облегчаетс вьщеление целевого продукта , обеспечиваетс некорроэионна среда. Формула изобретени Способ получени моноформиата этиленгликол при нагревании, о тл и ч а ю щ и и с тем, что, с целью упрощени процесса, 1,3-диоксолан окисл ют кислородом при 1060°С . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Bijen I.M. J.MoI. Struct,. 1973, 17,1,69 (прототип).