SU979980A1 - Способ электрохимического анализа в трехэлектродной чейке - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ЭЛЕКТЮХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ЯЧЕЙКЕ В ТРЕ.ХЭЛЕКТРОДИОЙ

Изобретение относитс  к измерению элект рохимических величин и может найти применен в электрохимических лаборатори х исследовательских и проектных организаци х. Известны способы электрохимического анализа с минимизацией омических потерь в электролите трехэлектродной электрохимической  чейки иа участке рабочий электрод - электрод сравнени  njnreM компенсации с использованием канала положительной обратной св зи, а также способ борьбы с омической пол ризацией, состо щий в увели чении радиуса электрода сравнени  1. Недостатками способа  вл ютс  низка  чувствительность, св занна  с малой допусти мой степенью экранировани  рабочего элект рода. Наиболее близким техническим решением к предлагаемому  вл етс  способ электрохимического анализа в трехэлектродной  чейке, заключающийс  в пропускании тока через рабочий и вспомогательный электроды И измерении потенциала между работам электродом и электродом сравнени  2. Известный способ обладает тем недостатком , что эффективен лишь в услови х аксиальной симметрии, крайне редко примен емой при практической реал гзации. Поэтому дл  обеспечени  электрохимических измерений и регулировани  потенциала рабочего электрода, осуществл емых с помощью современных приборов локального контрол  и управлени , например, типа потенциостата, этот способ мало эффективен. Это св зано с тем, что дл  работы замкнутой системы потенциостат - электрохимический объект омическое падение напр жени  должно быть достаточно малым. Большое значение этого падени  напр жени  приводит к значительной потере управл ющего сигнала, погрешности результатов измерений или даже к полной блокировке потенциостата. Целью изобретени   вл етс  повышение точности путем уменьшени  омических потерь. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в известном способе электрохимического анализа в трехэлектродной  чейке, заключающемс  в пропускании тока через рабочий и вспомогательный электроды и измерении потенциала между рабочим электродом и электродом сравнени  искажают аксиальщю симметрию электрического пол  между рабочим и вспомогательным электродами и располагают электрод сравнени  в зоне с минимальной плотностью силовых линий.

На фиг, 1 изображена исходного электрического пол ; на фиг. 2 - график отклика системы D коордш1атах.

Дл  реализации способа расчетно-графическим или опытным путем вы вл ют картину исходного электрического пол  (фиг. 1).

Затем за счет уменьшени , например, зггловой длины (3 аксиального вспомогательного электрода (В.Э.) искажают симметрию электрического пол  (фиг. 16). После этого помещают электрод сравнени  (ЭС) (фиг. 16

Вариант 1 - a(Q ± 20°С), вариант 2 (180 ± 20°). Угол |3 в обоих вариантах /« 60°. Чувствительность электрохимической системы вценена по отношению начального (измеренного через 10 с) тока потенш{остатического электролиза к предельному диффузиoiffloNfy (0.48 А). Перед потенилостатированием проводили оценку велишшы Ug., на переменном токе (aivПIлитyдe - 0,1 А) частота - 20 КГЦ).

Из таблицы видно, что во втором варианте омические потери на участке РЭ-ЭС меньше , вследствие чего повысилась чувствительность системы к изменению потенциала (большие значени  К1), т.е.i, достип1ута поставленна  цель.

Таким образом, искажение аксиальной симметрии электрического пол  между рабочим и вспомогательным электродами и расположение электрода сравнени  в зоне с мшшмальной плотностью силовых линий обеспечивает снижение омических потерь и тем самым повышение точности электрохимической системы при измерении потенциала.

Предлагаемый способ позвол ет повысгпъ точность измерени  и- упростить проведение электрохимического анализа за счет уменьв область с минимальной концентрацией сило вых линий. После этого измер ют омическое падение напр жени  на участке рабочий электрод - электрод сравнени  U. Повтор   опера1щю многократно дл  раэлишых углов а и |3 (фиг. 1) стро т график отклика системы (фиг. 2) в координатах а, i3, U

ол

Но минимуму омического падени  напр жений определ ют наилучшее соотаошение размеров и расположение электрюдов дл  выбранной конкретной системы.

Способ может быть проиллюстрирован искажением начальной аксиальной симметрии пол  электродов дл  системы KCI-NaCI-UCIs работающей при температуре 700° С.

В таблице представлены результаты сопоставлени  чувствительности высокотелгаературной электрохимической системы (стальной катод, растворимый урановый анод) при 700° С в зависимости от величин, а и р.

шени  используемых средств измерени , например элект{юнной аппаратуры IR-компенсации .

Claims (2)

1.Priter М., Gubgen Т. Н. В|эгдег Uber die Elimination der Viderstand Uberspanmung und Oracn fur Migen Elektpoden mittel der Metoden der Ubstands Wariation, Z. Elektrochem ., 60, 1956, s, 594.

2.B. Kabanov, Die Uberspannung des Wasserstoffs by Grossen Stromdichten, Acta physicochim., URSS, 5, 1936, p. 193.