Claims (8)
กรรมวิธีการพอลิเมอไรซ์ โดยการเติมอนุมูลอิสระในน้ำ สำหรับเตรียมผลิตภัณฑ์พอลิ เมอร์ละลายน้ำได้ที่ประกอบด้วย a) ทำให้เกิดของผสมสำหรับทำปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยมอนอเมอร์ของกรดไดคาร์บอกซิลิคไม่อิ่มตัว ประเภทมอนนอเอธิลีนอย่างน้อยที่สุดชนิดหนึ่งที่มีคาร์บอน 4 ถึง 10 อะตอม ที่มีมอนอเมอร์ของกรด ไดคาร์บอกซิลิคทั้งหมดที่เติมลงไปในของผสมสำหรับทำปฏิกิริยาเป็นจาก ประมาณ 70 ถึง 100 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนักเมื่อเทียบกับน้ำหนักของมอนอเมอร์ทั้งหมด และเบสอย่างน้อยที่สุดชนิดหนึ่ง ในปริมาณเท่ากับประมาณ 0.9 ถึงประมาณ 1.70 โมลสมมูลย์ของเบสต่อโมลของมอนอเมอร์ของกรด ไดคาร์บอกซิลิค b) เติมตัวส่งเสริมที่เป็นโลหะอย่างน้อยที่สุดชนิดหนึ่งลงไปในของผสมสำหรับทำปฏิกิริยา c) ป้อนสารก่อทำปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้อย่างน้อยที่สุดชนิดหนึ่งลงไปในของผสมสำหรับทำปฏิกิริยา d) ป้อนมอนอเมอร์ไม่อิ่มตัวประเภทมอนอเอธิลีนที่ละลายน้ำได้อื่น ที่อาจเลือกใช้ชนิดหนึ่ง หรือ มากกว่าลงไปในของผสมสำหรับทำปฏิกิริยา ที่ซึ่งมอนอเมอร์ละลายน้ำได้อื่นที่อาจเลือกใช้ทั้งหมด ที่ ป้อนเข้าไปในของผสมสำหรับทำปฏิกิริยาเท่ากับจาก 0 ถึงประมาณ 30 เปอร์เซ็นต์ โดยน้ำหนักเมื่อ เทียบกับน้ำหนักของมอนอเมอร์ทั้งหมด e) รักษาอุณหภูมิในการทำปฏิกิริยาของของผสมที่ทำปฏิกิริยาให้คงไว้ที่จากประมาณ 80 ํซ ถึง ประมาณ 140 ํซ ในระหว่างการพอลิเมอไรซ์ f) รักษาเปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักของของแข็งที่ทำปฏิกิริยาในของผสมสำหรับทำปฏิกิริยาให้คงไว้ที่ จากประมาณ 50 ถึงประมาณ 65 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักในระหว่างการพอลิเมอไรซ์ g) ป้อนมอนอเมอร์และสารก่อปฏิกิริยา และมอนอเมอร์เกิดการพอลิเมอไรซ์ เป็นเวลาการทำ ปฏิกิริยาการพอลิเมอไรซ์ 3 ชั่วโมงหรือน้อยกว่า และ h) แยกเก็บผลิตภัณฑ์พอลิเมอร์ที่ซึ่งผลิตภัณฑ์พอลิเมอร์มีมอนอเมอร์ของกรดไดพคาร์บอกซิลิคที่คง เหลือต่ำกว่า 1.5 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก เมื่อเทียบกับน้ำหนักของผลิตภัณฑ์ พอลิเมอร์ทั้งหมด และ ในที่ซึ่ง เบสทั้งหมดจะถูกเติมลงในของผสมที่ทำปฏิกิริยา ก่อนจะเริ่มทำการป้อนสารก่อ ปฏิกิริยาและมอนอเมอร์ และในที่ซึ่ง สารก่อทำปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้ส่วนหนึ่ง และมอนอเมอร์ไม่อิ่ม ตัวประเภทมอนอเอธิลีนที่อาจเลือกใช้จะถูกเติมลงในของผสมที่ทำปฏิกิริยาก่อนจะเริ่มทำการป้อน ใดๆ ลงไปในของผสมที่ทำปฏิกิริยา 2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่ผลิตภัณฑ์พอลิเมอร์เกิดจากมอนอเมอร์ของกรดไดคาร์บอก ซิลิคอย่างน้อยที่สุดชนิดหนึ่งจากประมาณ 85 ถึง 100 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก 3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักของของแข็งที่ทำปฏิกิริยากันของของ ผสมที่ทำปฏิกิริยาในระหว่างการพอลิเมอร์ไรซ์เท่ากับจากประมาณ 50 ถึงประมาณ 60 เปอร์เซ็นต์ โดย น้ำหนัก 4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่ปริมาณของเบสที่เติมลงไปในของผสมที่ทำปฏิกิริยาเท่ากับ จากประมาณ 0.95 ถึงประมาณ 1.65 โมลสมมูลย์ของเบสต่อโมลของมอนอเมอร์ของกรดไดคาร์บอก ซิลิค 5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่ปริมาณของเบสที่เติมลงไปในของผสมที่ทำปฏิกิริยาเท่ากับ จากประมาณ 1.00 ถึงประมาณ 1.60 โมลสมบูลย์ของเบสต่อโมลของมอนอเมอร์ของกรดไดคาร์บอก ซิลิค 6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่ระดับของตัวส่งเสริมที่เป็นโลหะที่มีอยู่ในของผสมที่ทำ ปฏิกิริยาเท่ากับจากประมาณ 1 ถึงประมาณ 250 ส่วนในล้านส่วนของไอออนของโลหะเมื่อเทียบกับ น้ำหนักของมอนอเมอร์ทั้งหมด 7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 5 ที่ระดับของตัวส่งเสริมที่เป็นโลหะที่มีอยู่ในของผสมที่ทำ ปฏิกิริยาเท่ากับจากประมาณ 1 ถึงประมาณ 25 ส่วนในล้านส่วนของไอออนขอโลหะเมื่อเทียบกับน้ำ หนักของมอนอเมอร์ทั้งหมด 8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่เลือกตัวส่งเสริมที่เป็นโลหะจากกลุ่มที่ประกอบด้วยเกลือของ โคลอลท์ เหล็ก ทองแดง ซีเรียม นิเกิล แมงกานีส โมลิบดีนัม เซอร์โคเนียม วาเนเดียม สังกะสี ที่ ละลายในน้ำได้ และสารประกอบเหล่านั้นร่วมกัน 9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 8 ที่เลือกตัวส่งเสริมที่เป็นโลหะจากกลุ่มที่ประกอบด้วยเกลือที่ ละลายในน้ำได้ของเหล็ก ทองแดง และสารประกอบเหล่านั้นร่วมกัน 1 0. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่ปริมาณของสารก่อปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้ที่เติมลงไปในของ ผสมที่ทำปฏิกิริยาเท่ากับจากประมาณ 0.5 ถึงประมาณ 25 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักเมื่อเทียบกับน้ำหนัก ของมอนอเมอร์ทั้งหมด 1The aqueous oxidation polymerization process for preparing a water-soluble polymer product consists of: a) the formation of a reaction mixture containing at least one 4- to 10 carbon atom unsaturated dicarboxylic acid monomer of the monoethylene type, with the total dicarboxylic acid monomers added to the reaction mixture being approximately 70 to 100 percent by weight of the total weight of the monomers, and at least one base in an amount equal to approximately 0.9 to 1.70 mole equivalent of base per mole of dicarboxylic acid monomer; b) the addition of at least one metal promoter to the reaction mixture; c) the addition of at least one water-soluble reagent to the reaction mixture; and d) the addition of one or more other water-soluble unsaturated monoethylene monomers, which may be selected, to the reaction mixture. e) Maintain the reaction temperature of the reaction mixture at approximately 80°C to 140°C during polymerization. f) Maintain the percentage by weight of the reactive solids in the reaction mixture at approximately 50 to 65% during polymerization. g) Feed the monomers and activator, and allow the monomers to polymerize for a reaction time of 3 hours or less. h) Separately store the polymer product where the residual dipcarboxylic acid monomer is less than 1.5% by weight compared to the weight of the total polymer product, and where all bases are added to the reaction mixture before the feeding of the activator and monomers, and where a portion of the water-soluble activator is present. And the unsaturated monomer, the type of monoethylene that may be selected, will be added to the reaction mixture before any feed-in of the reaction mixture begins. 2. The process according to claim 1 where the polymer product is derived from at least one dicarboxylic acid monomer of approximately 85 to 100 percent by weight. 3. The process according to claim 1 where the percentage by weight of the reactive solids of the The amount of base added to the reacting mixture during polymerization is from approximately 50 to approximately 60 percent by weight. 4. The process according to claim 1 where the amount of base added to the reacting mixture is from approximately 0.95 to approximately 1.65 moles equivalent of base per mole of dicarboxylic acid monomer. 5. The process according to claim 1 where the amount of base added to the reacting mixture is from approximately 1.00 to approximately 1.60 moles absolute equivalent of base per mole of dicarboxylic acid monomer. 6. The process according to claim 1 where the level of metal promoter present in the reacting mixture is from approximately 1 to approximately 250 parts per million of metal ions relative to the weight of the total monomer. 7. The process according to claim 5 where the level of metal promoter present in the reacting mixture is from approximately 1 to approximately 25 parts per million of metal ions relative to water. 8. A process according to claim 1 in which a metallic promoter is selected from a group of water-soluble salts of cololt, iron, copper, cerium, nickel, manganese, molybdenum, zirconium, vanadium, zinc, and their combinations. 9. A process according to claim 8 in which a metallic promoter is selected from a group of water-soluble salts of iron, copper, and their combinations. 10. A process according to claim 1 in which the amount of water-soluble reagent added to the reaction mixture ranges from approximately 0.5 to approximately 25 percent by weight relative to the weight of the total monomer.
1. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่สารก่อปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้ที่เติมลงไปในของผสมที่ทำ ปฏิกิริยาร่วมกับเพอร์ออกไซด์ และเพอร์ซัลเฟท 11. The procedure under claim 1 involves the addition of a water-soluble reagent to a mixture reacting with peroxides and persulfates.
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่เติมสารก่อปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้จากประมาณ 5 ถึง ประมาณ 20 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก และจากประมาณ 10 ถึงประมาณ 20 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักของ มอนอเมอร์ไม่อิ่มตัประเภทมอนอเอธิลีนที่อาจเลือกใช้ลงไปในของผสมที่ทำปฏิกิริยาก่อนจะเริ่มทำ การป้อนใดๆ ลงไปในของผสมที่ทำปฏิกิริยา 12. The procedure under claim 1 involves adding a water-soluble reagent of approximately 5 to 20 percent by weight and approximately 10 to 20 percent by weight of optional monoethylene unsaturated monomer to the reaction mixture before initiating any feeds into the reaction mixture.
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่เลือกมอนอเมอร์ของกรดไดคาร์บอกซิลิคจากกลุ่มที่ ประกอบด้วยกรดมาเลอิค กรดอิทาโคนิค กรดเมซาโคนิค กรดฟูมาริค กรดซิทราโคนิค กรดแอลฟ่า- เมธิลีนกลูทาริค, มาเลอิคแอนไฮไดรด์, ซิส-3,4,5,6-เททราไฮโดรฟธาลิค แอนไฮไดรด์และสาร ประกอบเหล่านั้นร่วมกัน 13. A procedure under claim 1 for the selection of dicarboxylic acid monomers from a group consisting of maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, alpha-methyleneglutaric acid, maleic anhydride, cis-3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride and a combination of these compounds.
4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่เลือกมอนอเมอร์ละลายน้ำได้อื่นที่อาจเลือกให้จากกลุ่มที่ ประกอบด้วยกรดมอนอคาร์บอกซิลิคไม่อิ่มตัวประเภทมอนอเอธิลีนที่ละลายน้ำได้ที่มีคาร์บอน 3 ถึง 6 อะตอม มอนอเมอร์ที่ปราศจากหมู่คาร์บอกซิลไม่อิ่มตัวประเภทมอนอเอธิลีน และสารประกอบเหล่า นั้นร่วมกัน 14. A procedure under claim 1 to select other water-soluble monomers that may be chosen from a group consisting of water-soluble unsaturated monocarboxylic acids of the monoethylene type with 3 to 6 carbon atoms, unsaturated non-carboxyl monoethylene monomers, and such compounds together.
5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 14 ที่เลือกกรดมอนอคาร์บอกซิลิคไม่อิ่มตัวประเภทมอนอ เอธิลีนจากกลุ่มที่ประกอบด้วย กรดแอคริลิค กรดเมธาคริลิค กรดไวนิลแอซิทิด กรดโครโทนิค และ เกลือของมันและสารประกอบเหล่านั้นร่วมกัน 15. A procedure under claim 14 for the selection of monounsaturated monocarboxylic acid of the monoethylene type from a group comprising acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid and its salts and their compounds together.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 14 ที่เลือกมอนอเมอร์ที่ปราศจากหมู่คาร์บอกซิลไม่อิ่มตัว ประเภทมอนอเอธิลีนจากกลุ่มที่ประกอบด้วย แอลคิลเอสเทอร์ของกรดแอคริลิค แอลคิลเอสเทอร์ของ กรดเมธาคริลิค ไฮดรอกซิแอลคิลเอสเทอร์ของกรดแอคริลิค ไฮดรอกซิแอลคิลเอสเทอร์ของกรด เมธาคริลิค แอคริลแมมีด เมธาคริลแอมีด N-เทอร์ธีแอริ-บิวทิลแอคริลแอมีด N-เมธิลแอคริลแอมีด N, N-ไดเมธิลแอคริลแอมีด แอคริโลไนทริล เมธาคริโลไนทริล แอลลิลแอลกอฮอล์ กรดแอลลิลซัล โฟนิค กรดแอลลิลฟอสโฟนิค กรดไวนิลฟอสโฟนิค ไดเมธิลแอมิโนเอธิลแอคริเลท ไดเมธิลแอมิโน เอธิลเมธาคริเลท ฟอสโฟเอธิลเมธาคริเลท N-ไวนิลไพโรลลิโดน N-ไวนิลฟอร์มามีด N-ไวนิลอิมิดา โซล ไวนิลแอซีเทท สไทรีน กรดไวนิลซับโฟนิค และเกลือของมัน และ 2-แอคริลแอมิโด -2-เมธิล พรอแพนซัลโฟนิค แอซิด และเกลือของมัน และสารประกอบเหล่านั้นร่วมกัน 16. A procedure pursuant to claim 14 for the selection of a non-saturated carboxyl monomer of the monoethylene type from a group consisting of: alkyl esters of acrylic acid, alkyl esters of methacrylic acid, hydroxyl alkyl esters of acrylic acid, hydroxyl alkyl esters of methacrylic acid, acrylmamide, methacrylamide, N-terthiary-butyl acrylamide, N-methyl acrylamide, N,N-dimethyl acrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, allyl alcohol, allyl sulfonic acid, allyl phosphonic acid, vinyl phosphonic acid, dimethyl amino ethyl acrylate, dimethyl amino ethyl methacrylate, phosphoethyl methacrylate, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl formamide. N-vinyl imidazole, vinyl acetate, styrene, vinyl subphonic acid and its salts, and 2-acryl amido-2-methyl propanesulfonic acid and its salts, and these compounds together. 1
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่ระดับของมอนอเมอร์ของกรดไดคาร์บอกซิลิคที่เหลืออยู่ใน ผลิตภัณฑ์พอลิเมอร์ต่ำกว่า 1.1 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก 17. The process according to claim 1 results in a level of dicarboxylic acid monomer remaining in the polymer product below 1.1 percent by weight.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1 ที่ระดับของมอนอเมอร์ของกรดไดคาร์บอกซิลิคที่เหลืออยู่ใน ผลิตภัณฑ์พอลิเมอร์ต่ำกว่า 0.9 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก8. The process under claim 1 results in a level of dicarboxylic acid monomer remaining in the polymer product below 0.9 percent by weight.