Claims (22)
1. วิธีการผลิตพอลิไอโซบิวทีน ซึ่งมีน้ำหนักโมเลกุลจำนวนเฉลี่ย (Mn) อยู่ในช่วงจาก 500-5000 ตามที่วัดโดย GPC จากสารป้อน ซึ่งประกอบรวมด้วยของผสมของ C4 ไฮโดรคาร์บอน และมีไอโซบิวทีน และ 1-บิวทีน อย่างน้อยที่สุด 5% โดยน้ำหนัก โดยการใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาของแคทไอออนิค พอลิเมอไร- เซซัน ซึ่งประกอบรวมด้วย สารประกอบเฮโลจีเนเทคอย่างน้อยที่สุดหนึ่งชนิด, ซึ่งแสดงลักษณะเฉพาะ ที่ว่าก่อนพอลิเมอไรเซซัน, นำสารป้อนมากระทำขั้นตอนล่วงหน้าเพื่อลดปริมาณ 1-บิวทีน ให้ถึงระดับ ซึ่งต่ำกว่าปริมาณของ 1-บิวทีน ในสารป้อนผสมของ C4 ไฮโดรคาร์บอนเริ่มต้นอย่างน้อยที่สุด 20% ก่อนการกระทำล่วงหน้า และพอลิไอโซบิวทีนที่เกิดขึ้นนี้ (a) มีพันธะชนิดไม่อิ่มตัวอยู่ในที่นั่นมากกว่า 65 % ในลักษณะหมู่ไวนิลิดีน และ (b) ถือว่าปราศจากเฮโลเจน1. A method for the production of polyisobutene with an average molecular weight (Mn) in the range of 500-5000 as measured by GPC from a feedstock consisting of a mixture of C4 hydrocarbons containing at least 5% by weight of isobutene and 1-butene, by the use of a cationic polymerization catalyst incorporating at least one halogenatec compound, characterized by the pre-polymerization of the feedstock to reduce the amount of 1-butene to a level at least 20% lower than the amount of 1-butene in the initial C4 hydrocarbon feedstock mixture before pre-polymerization, and the resulting polyisobutene (a) contains more than 65% unsaturated vinylidine bonds and (b) is considered halogen-free.
2. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ้งสารป้อนประกอบรวมด้วย ของผสมของ C4 ไฮโดรคาร์บอน คือ แรฟฟิเนทจากกรรมวิธีของการแตกด้วยไอน้ำหลังจากการแยก 1,3-บิวทาไดอีน หรือกระแส ไฮโดรคาร์บอน ซึ่งได้ระหว่างการทำนั้นมันดิบให้บริสุทธิ์ และเริ่มต้นประกอบรวมด้วยบิวเทนและบิวทีน2. The method under claim 1, in which the feed consists of a mixture of C4 hydrocarbons, namely raffinate from steam cracking after the separation of 1,3-butadiene or stream hydrocarbons obtained during the crude process, is purified and initially incorporated with butane and butene.
3. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 2 ซึ่งสารป้อนแรฟฟิเนท I และกระแสเสรีไฟเนอรี B-B มีองค์ประกอบ ต่อไปนี้ โดยน้ำหนักขององค์ประกอบทั้งหมด : ส่วนประกอบ แรฟฟิเนท I (%) รีไฟเนอรี B-B (%) ไอโซบิวเทน 0-5 35-45 n-บิวเทน 4-12 7-12 ไอโซ-บิวทีน 35-55 10-20 1-บิวทีน 15-35 9-15 ซิส/ทรานส์-2-บิวทีน 10-25 20-30 1,3-บิวทาไดอีน 0-0.5 0-0.53. Method under claim 2, whereby the raffinate I feedstock and the refinery B-B free stream have the following composition by weight of all components: Components Raffinate I (%) Refinery B-B (%) Isobutane 0-5 35-45 n-butane 4-12 7-12 Iso-butene 35-55 10-20 1-butene 15-35 9-15 Cis/trans-2-butene 10-25 20-30 1,3-butadiene 0-0.5 0-0.5
4. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งนำสารป้อนผสมของ C4 มากระทำล่วงหน้าโดยการนำสารป้อนมา กระทำที่ภาวะของไฮโดรไอโซเมอไรเซซันที่เลือกได้ ในที่มีด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา4. The method under claim 1 involves pre-treating a mixed C4 feed by subjecting the feed to selective hydroisomerization in the presence of a catalyst.
5. วิธีตามขอ้ถือสิทธิข้อ 4 ซึ่งภาวะของไฮโดรไอโซเมอไรเซซัน ด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ใน ลักษณะซึ่งไม่เพียงแต่พอเพียงต่อการไฮโดรจีเนทสารประกอบแอซีทิลีนิค และไดอีนในสารป้อนผสม ของ C4 เท่านั้น แต่ยังสามารถทำให้ 1-บิวทีน เกิดเป็นไอโซเมอร์ในกระแสป้อนด้วย5. A method pursuant to claim 4 in which the catalytic hydroisomerization conditions are not only sufficient to hydrogenate the acetylene and diene compounds in the C4 feed mixture, but also to isomerize 1-butene in the feed stream.
6. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 4 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้สำหรับปฏิกิริยาการเกิด ไฮโดรไอโซ เมอรนี้คือ แพลลาเดียมบนสารรองรับอะลูมินา6. The method under claim 4, where the catalyst used for the hydroisomer formation reaction is palladium on an alumina support.
7. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 6 ซึ่งควมเข้มข้นของแพลลาเดียม ในตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ในช่วงจาก 0.1-0.5% โดยน้ำหนักของตัวเร่งปฏิกิริยา และสารรองรบอะลูมินาทั้งหมดรวมกัน7. The method under claim 6, where the palladium concentration in the catalyst is in the range of 0.1-0.5% by weight of the catalyst and all alumina secondary compounds combined.
8. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 6 ซึ่งพื้นที่ผิวของสารรองรับอะลูมินาอยู่ในช่วงจาก 20-300 ตารางเมตร/กรัม8. Method according to claim 6, where the surface area of the alumina support is in the range of 20-300 m²/g.
9. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 4 ซึ่งกระทำไฮโดรไอโซเมอไรเซซันที่ความดันในช่วงจาก 0.1-20 เมกะพาสคัลสมบูรณ์ อุณหภูมิในช่วงจาก 0 ํ-250 ํซ. และ LHSV ในช่วงจาก 0.2-30 ปริมาตรของ ไฮโดรคาร์บอน/ปริมาตรของตัวเร่งปฏิกิริยา/ชั่วโมง9. The method under claim 4, which performs hydroisomerization at pressures ranging from 0.1–20 MPa, temperatures ranging from 0°–250°C, and LHSV ranging from 0.2–30 volumes of hydrocarbons/volume of catalyst/hour.
10. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารป้อนผสมของ C4 ก่อนการกระทำล่วงหน้า มีบิวทาไดอีน มากและนำสารป้อนดังกล่าวนั้นมากระทำล่วงหน้าแบบลำดับ ในเครื่องหฏิกรณ์สองเครื่อง ดังนั้น การไฮโดรจีเนทของบิวทาไดอีน เกิดขึ้นในเครื่องปฏิกรณ์แรกและไอโซเมอไรซซันของ 1- บิวทีน เกิดขึ้นในเครื่องปฏิกรณ์ที่สอง10. The method under claim 1, in which the pre-acting C4 feed mixture contains a high proportion of butadiene and this feed is pre-acted sequentially in two reactors, thus the hydrogenation of butadiene occurs in the first reactor and the isomerization of 1-butene occurs in the second reactor.
11. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งอัตราส่วนโดยโมลของไฮโดรเจนต่อ 1-บิวทีนในสารป้อนผสม ก่อนการกระทำล่วงหน้าอยู่ในช่วงจาก 0.01-2.0:111. The method under claim 1 in which the molar ratio of hydrogen to 1-butene in the feed mixture before pretreatment is in the range of 0.01-2.0:1.
12. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อ 5 ซึ่งผลิตภัณฑ์ที่กระทำล่วงหน้าหลังจากขั้นตอนไฮโดรไอโซเมอ ไรเซซันปริมาณ 1-บิวทีน ซึ่งต่ำกว่าปริมาณของสารป้อนผสมของ C4 ไฮโดรคาร์บอนเริ่มต้อน อย่างน้อย ที่สุด 40% และปราศจากสารประกอบแอซีทิลีนิค และไดอีนทั้งหมดอย่างมีนัยสำคัญ12. The method under claim 5, in which the pre-processed product after the 1-butene hydroisomerization step is at least 40% lower than the initial C4 hydrocarbon feed mixture and is significantly free of all acetylene and diene compounds.
13. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาของแคทไอออนิค พอลิเมอไรเซซันที่ใช้สำหรับ การพอลิเมอไรซ์สารป้อนผสมของไฮโดรคาร์บอน ซึ่งกระทำล่วงหน้าให้ซึ่งมี 1-บิวทีน ต่ำอย่างมีนัย สำคัญนั้นคือ ตัวเร่งปฏิกิริยาชนิดไดชนิดหนึ่งที่เลือกจากกลุ่มต่อไปนี้ : i) BF3, ii) สารเชิงซ้อนของ BF3 กับแอลกอฮอล์, คาร์บอกซิลิค แอซิด หรืออีเธอร์ หนึ่งชนิด หรือมากกว่า; iii) สิ่งผสมรวมกันของ (i) หรือ (ii) และตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม; iv) ชนิดใดชนิดหนึ่งของ (i), (ii) หรือ (iii) สะสมในลักษณะบนสารรองรับ; v) อีเธอร์ของโบรอน ฟลูออไรด์ ซึ่งมีสูตรทั่วไป BF2OR'', ซึ่ง R" คือ หมู่แอลคิล หรือ หมู่แอริล; vi) อนุพันธ์แอลคิล หรือแอริล ของโบรอน ฟลูออไรด์ ที่มีสูตรทั่วไป BF2OR", ซึ่ง R" เหมือนกับที่ได้นิยามไว้ข้างต้นก่อนหน้านี้; vii) ทิน เททราคลอไรด์; viii) ทินเททราคลอไรด์รวมกับกรดแร่ หรือแอลคิล เฮไลด์ ในลักษณะตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม13. The method pursuant to claim 1, in which the cationic polymerization catalyst used for the polymerization of a pre-treated hydrocarbon feed mixture with significantly low 1-butene content, is one of the following catalysts: i) BF3, ii) a complex of BF3 with one or more alcohols, carboxylic acids, or ethers; iii) a mixture of (i) or (ii) and a co-catalyst; iv) one of (i), (ii), or (iii) deposited on a support; v) an ether of boron fluoride of general formula BF2OR'', where R" is an alkyl or aryl group; vi) an alkyl or aryl derivative of boron fluoride of general formula BF2OR'', where R" is the same as previously defined; vii) tin tetrachloride; viii) Tintetrachloride is combined with mineral acids or alkyl halides as a co-catalyst.
14. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 13 ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาประกอบรวมด้วย สารเชิงซ้อนของโบรอน ไทรฟลูออไรด์ กับเอธานอล, ไอโซโพรพานอล หรือ เซคันดารี บิวทานอล, หรือฟอร์มิค หรือแอซีทิค แอซิค, หรือแอลคิล เทอร์เชียรี-บิวทิล อีเธอร์ ซึ่งเลือกหมู่แอลคิลจากหมู่ที่ประกอบด้วยเมธิล, เอธิล, โพรพิล, ไอโซโพรพิล, n-บิวทิล, และหมู่เซคันดารี-บิวทิล14. A method pursuant to claim 13 in which the catalyst is composed of a complex of boron trifluoride with ethanol, isopropanol, or secondary butanol, or formic or acetic acid, or alkyl tertiary-butyl ether in which the alkyl group is selected from groups containing methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, and secondary-butyl groups.
15. วิธีการตามข้อถือสิทธิข้อ 14 ซึ่งทำให้เกิดสารเชิงซ้อนล่วงหน้าหรือเกิด ณ ที่เดิม โดยการ เติมส่วนประกอบที่สัมพันธ์กัน แยกกันเข้าไปในของผสมของปฏิกิริยา15. A method under claim 14 that results in a pre-formed or on-site complex by adding the corresponding components separately to the reaction mixture.
16. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 13 ซึ่งเป็นสารเชิงซ้อนของ BF2, นั้นกับอีเธอร์ที่มีเทอร์เชียรี คาร์บอน อย่างน้อยที่สุดหึ่งอะตอมยึดเหนี่ยวกับออกซิเจนอะตอมของอีเธอร์16. The method under claim 13, which is a complex of BF2, with an ether in which at least one tertiary carbon atom is bonded to an oxygen atom of the ether.
17. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งปริมาณของตัวเร่งปฏิกิริยาแคทไอออนิค พอลิเมอไรเซซันที่ใช้อยู่ ในช่วงจาก 0.001 ถึง 10% โดยน้ำหนัก เทียบกับปริมาณ ไอโซบิวทีน ของสารป้อนที่จะถูกพอลิเมอไรซ์17. The method under claim 1 in which the amount of cationic polymerization catalyst used ranges from 0.001 to 10% by weight relative to the amount of isobutene in the feed to be polymerized.
18. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งกระทำหฏิกิริยาพอลิเมอไรเซซัน ที่อุณหภูมิในช่วงจาก -100 ํ ซ. ถึง +100 ํซ. และความดันในช่วงจาก 10 ถึง 5000 กิโลพาสคัล สัมบูรณ์18. The method under claim 1, which involves polymerization reaction at temperatures ranging from -100°C to +100°C and pressures ranging from 10 to 5000 kilopascals absolutely.
19. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งหยุดปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซชัน โดยการเติมปริมาณของวัสดุเบสที่ มากเกินพอในของผสมของปฏิกิริยา19. A method under claim 1 that stops the polymerization reaction by adding an excess amount of base material to the reaction mixture.
20. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 18 ซึ่งเลือกวัสดุเบสที่ใช้สำหรับหยุดปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซชัน จากแก๊สแอมโมเนีย, สารละลายแอคเควียสแอมโมเนียม ไฮดรอกไซด์ และสารละลายแอคเควียสโซเดียม ไฮดรอกไซด์20. The method under claim 18, which selects the base material to be used to stop the polymerization reaction from ammonia gas, aqueous ammonium hydroxide solution, and aqueous sodium hydroxide solution.
21. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งพอลิไอโซบิวทีนที่ผลิตโดยการใช้สารป้อนของ C4 ที่กระทำ ล่วงหน้า มีหมู่ไวนิลิดีน ในปริมาณอย่างน้อยที่สุด 80% และมีปริมาณแฮโลเจน น้อยกว่า 40 ส่วนใน ล้านส่วน21. The method under claim 1 in which polyisobutene produced using a pretreated C4 feedstock contains at least 80% vinylidine groups and less than 40 parts per million of halogen.
22. วิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งกระทำวิธีดังกล่าวนั้นแบบแบทช์ หรือแบบต่อเนื่อง22. The method under claim 1, which is carried out in batch or continuously.