Claims (9)
1. กรรมวิธีการสำหรับการผลิต สารประกอบไดออลประกอบด้วยขั้น ตอนของ การทำให้เกิดเอสเทอร์ของส่วนผสมกรดคาร์บอกซิลิก ที่รวบรวม ได้จาก ของเหลวที่เป็นส่วนผสมของผลผลิตปฏิกิริยา ซึ่งได้จาก ปฏิกิริยาการออกซิเดชั่นวัฏภาคของเหลว ของไซโคลเฮกเซน ร่วม กับแอลกอฮอล์ที่ทำให้เกิดเอสเทอร์ และ การแยกสลายการรวมกับไฮโดรเจนของผลผลิตการทำให้เกิดเอสเทอร์ ที่ ได้รับร่วมกับไฮโดรเจน มีคุณลักษณะเฉพาะที่ซึ่งการแยกสลายการรวบกับไฮโดรเจนของผล ผลิตการ เกิดเอสเทอร์ร่วมกับไฮโดรเจนถูกดำเนินการในที่มี ส่วนร่วมอยู่ด้วยของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบ ด้วย อย่าง น้อยที่สุดหนึ่งสมาชิก เลือกได้จากหมู่ที่ประกอบด้วยของ (a) วัสดุตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยซิงค์และคอปเปอร์ เตรียมได้โดย การผสมสารละลายในน้ำที่มีเกลือคอปเปอร์ละลาย น้ำ และเกลือซิงค์ละลายน้ำกับสารละลาย ในน้ำที่มีอยู่อย่าง น้อยที่สุดหนึ่งสมาชิกที่เลือกจากหมู่ ที่ประกอบด้วยโลหะ อัลคาไลน์คาร์บอเนต แอมโมเนียมคาร์บอเนต, โลหะอัลคาไล ไฮโดรเจนคาร์บอเนต, และแอมโมเนียมไฮโดรเจนคาร์ บอเนต เพื่อ เตรียมเป็นตะกอนที่ประกอบด้วยส่วนผสมเบซิกคอปเปอร์ และ ซิงค์คาร์บอเนตที่ ไม่ ละลายน้ำ และทำการ รีดิวซ์ตะกอนด้วยไฮโดรเจน แล้วนำผล ผลิตของการรีดิวซ์ที่ได้รับไปสัมผัส กับก๊าซที่มีออกซิเจน (b) วัสดุตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยซิงค์และคอปเปอร์ เตรียมได้โดย การผสมสารละลายในน้ำที่มีเกลือคอปเปอร์ละลาย น้ำ และเกลือซิงค์ละลายน้ำกับสารละลาย ในน้ำที่มีอยู่อย่าง น้อยที่สุดหนึ่งสมาชิก ที่เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วย โลหะอัลคาไลคาร์บอเนตแอม โมเนียมคาร์บอเนต; โลหะอัลคาไล ไฮโดรเจนคาร์บอเนต และแอมโมเนียมไฮโดรเจนคาร์ บอเนต ที่ อุณหภูมิ 60 ถึง 95 ํซ ที่ pH 6.5 ถึง 9.0 เพื่อ เตรียม ตะกอนที่ประกอบด้วยส่วน ผสมเบซิกคอปเปอร์และซิงค์คาร์บอเนต ที่ไม่ละลายน้ำ และทำการแคลไซน์ (calcining) ตะกอนที่ อุณหภูมิ 300 ํซ. ถึง 450 ํซ. 2. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ในการเตรียมวัสดุตัวเร่ง ปฏิกิริยา (A) ที่ประกอบด้วยคอป เปอร์และซิงค์ ซึ่งเกลือคอปเปอร์ละลายน้ำและเกลือซิงค์ ละ ลายน้ำ ถูกใช้อยู่ในอัตราส่วนอะตอม Cu / Zn คือ 1:9 ถึง 9:1 3. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ในการเตรียมวัสดุตัวเร่ง ปฏิกิริยา (A) ที่ประกอบด้วยคอป เปอร์และซิงค์ ซึ่งกรรมวิธีการผสมของสารละลายในน้ำที่ ประกอบด้วยเกลือคอปเปอร์ละลายน้ำ และเกลือซิงค์ละลายน้ำ กับสารละลายในน้ำที่ประกอบ ด้วยอย่างน้อยที่สุดหนึ่งสมาชิก ที่เลือกจากหมู่ที่มีโลหะอัลคาไลคาร์บอเนต, แอมโมเนียม คาร์ บอเนต, โลหะอัลคาไลไฮโดรเจนคาร์บอเนต และแอมโมเน็ก ไฮโดรเจนคาร์บอเนต ถูก ดำ เนินการที่อุณหภูมิ 50 ํซ. ถึง 95 ํซ. และที่ pH 6.5 ถึง 9.5 4. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ในการเตรียมวัสดุตัวเร่ง ปฏิกิริยา (A) ที่ประกอบด้วยคอปเปอร์และซิงค์ ซึ่งกรรมวิธีการรีดิวซ์ของส่วนผสมเบซิกคอป เปอร์ และซิงค์คาร์บอเนตถูกดำเนินการในก๊าซของการรีดักชั่น ที่ประกอบด้วยไฮโดรเจนที่ อุณหภูมิ 100 ํซ. ถึง 400 ํซ. 5. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ในการเตรียมวัสดุตัวเร่ง ปฏิกิริยา (A) ที่ประกอบด้วยคอป เปอร์และซิงค์ ที่ซึ่งการสัมผัสของผลผลิตการรีดักชั่นกับ ก๊าซ ที่ประกอบด้วยออกซิเจนถูกดำเนินการที่อุณหภูมิ 100 ํซ. หรือน้อยกว่า 6. กรรมวิธีการดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ในการเตรียมตัวเร่ง ปฏิกิริยา (A) ที่ประกอบด้วยคอป เปอร์และซิงค์ปราศจากขั้นตอนการทำแคลไซน์ (calcining) ที่ อุณหภูมิ 300 ํซ. ถึง 450 ํซ. 7. กรรมวิธีการดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ในการเตรียมวัสดุตัวเร่ง ปฏิกิริยา (B) ที่ประกอบด้วยคอป เปอร์และซิงค์ ซึ่งเกลือคอปเปอร์ละลายน้ำ และเกลือซิงค์ ละ ลายน้ำถูกใช้ในอัตราส่วนอะตอม Cu / Zn คือ 4:6 ถึง 7:3 8. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ในการเตรียมวัสดุตัวเร่ง ปฏิกิริยา (B) ที่ประกอบด้วยคอป เปอร์และซิงค์ ซึ่งหลังจากขั้นตอนการผสมถูกทำให้สมบูรณ์ ของ เหลวส่วนผสมที่ประกอบด้วยตะกอนที่ได้รับถูกทำให้เวลาผ่านไป 9. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ตัวเร่ง ปฏิกิริยาได้กลับคืน จากส่วนผสมผลผลิตของปฏิกิริยา การแยกสลายการรวมกับไฮโดรเจน โดยทำการกรอง 1 0. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ส่วนผสมกรดคาร์บอกซิลิก ประกอบด้วยส่วนประกอบที่สำคัญ กรดอะคิปิก, กรดกลูคาริก และกรดซีคซินิก และกรดออกซี คา โพรอิก 11. Processes for manufacturing. Diol compounds consist of the ester phase of the carboxylic acid mixture collected from the liquid as a mixture of the reaction yield obtained by the liquid phase oxidation reaction. Of cyclohexane in combination with ester-induced alcohol and its dissolution, fusion with hydrogen of the production of hydrogenated ester production. It has a unique feature where hydrogen biodegradation of the ester production with hydrogen is performed in the presence of The presence of a catalyst composed of at least one member. Selectable from a group of (a) zinc and copper catalytic materials were prepared by mixing an aqueous solution containing dissolved copper salts and dissolved zinc salts with the solution. In the water that is At least one member is chosen from among Metal Alkaline carbonate Ammonium Carbonate, Alkali Metal Hydrogen Carbonate, and Ammonium Hydrogen Carbonate are prepared as a sludge containing insoluble basic copper and zinc carbonate mixture, and the sludge is reduced with hydrogen and the resulting reduction is produced. That gets to touch (B) The catalyst material containing zinc and copper was prepared by mixing an aqueous solution containing dissolved copper salt and dissolved zinc salt with the solution. In the water that is Minimum one member Selected from a group containing Alkali carbonate metals Monium carbonate; Alkali metals, hydrogen carbonate And ammonium hydrogen carbonate at 60 to 95 ํ pH 6.5 to 9.0 for the preparation of sludge containing a Mix basik copper and zinc carbonate. Insoluble And calcining the sludge at temperatures from 300 ํ to 450 ํ C 2. The process as requested in claim 1, where in the preparation of the catalyst material (A) containing the neck A Capper and sync The water soluble copper salt and the zinc salt and the watermark were used in the Cu / Zn atomic ratio of 1: 9 to 9: 1. Reaction (A) containing a cop Capper and sync Which the process of mixing the solution in water Contains copper salt dissolved in water And dissolved zinc salt With aqueous solution With at least one member Selected from among containing alkali carbonate metal, ammonium carbonate, alkali metal hydrogen carbonate and ammonium hydrogen carbonate was processed at temperatures of 50 ° C to 95 ° C. And at pH 6.5 to 9.5 4. The process as requested in claim 1, where for the preparation of a catalyst (A) material containing copper and zinc The reducing process of the basiccipper and zinc carbonate mixture was performed in the reduction gas. Contains hydrogen at temperatures of 100 ํ to 400 ํ. 5. Process as requested in claim 1, in which the preparation of catalyst (A) material containing COP Capper and sync Where exposure of the reduction product to oxygen-containing gas is performed at a temperature of 100 ํ C or less. 6. The procedure as requested by claim 1, where, in preparation for accelerating Reaction (A) containing a cop There is no calcining process at 300 ํ to 450 ํ C. 7. The process as requested is entitled to claim No. 1, where in the preparation of the catalyst material. (B) containing a cop Capper and sync Which copper salt dissolves in water And Zn salt and watermark were used in the Cu / Zn atomic ratio of 4: 6 to 7: 3 8. The process as claimed in claim 1, where in the preparation of catalyst material (B) containing Cop Capper and sync After the mixing process was completed of the liquid, the mixture containing the treated sludge was overtaken. 9. The process as requested in claim 1, in which the catalyst was restored. From the mixture the product of the reaction Hydrogen separation by filtration 1 0. Process as hereby holds the right to claim 1 in which the carboxylic acid mixture Contains the essential components acetic acid, glucaric acid and secicinic acid and oxycaproic acid 1.
1. กรรมวิธีการดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง การ เตรียมตัวเร่งปฏิกิริยา (B) ที่ประกอบด้วยคอปเปอร์และ ซิงค์ ปราศจากขั้นตอนการรีดิวซ์ด้วยไฮโดรเจน 11. The procedure as hereby holds the right to claim 1 where the preparation of the catalyst (B) consisting of copper and zinc is free of hydrogen reducing process 1.
2. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง การทำให้เกิดเอสเทอร์ของ ส่วนผสมกรดคาร์บอกซิลิก ซึ่ง แอลกอฮอล์ที่ทำให้เกิดเอสเทอร์ถูกเลือกได้จาก เมธิล แอลกอ ฮอล์, เอธิลแอลกอฮอล, โพรพิลแอลกอฮอล, บิวทิลแอล กอฮอล, 1, 4- บิวเทนไดออล 1, 5- เพนเทนไดออล, และ 1, 6-เฮก เซนไดออล 12. The process as requested in claim 1 where the creation of ester of Carboxylic acid mixture in which ester-producing alcohol is selected from methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol. L, butyl alcohol, 1, 4-butyl diol 1, 5-pentendiol, and 1, 6-hexendiol 1.
3. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง การทำให้เกิดเอสเทอร์ ของส่วนผสมกรดคาร์บอกซิลิก ซึ่ง แอลกอฮอล์ที่ทำให้เกิดเอสเทอร์ถูกใช้ในปริมาณ 1.2 ถึง 1.5 เท่า ในเทอมของสมมูลหมู่ไฮดรอกซีลของแอลกอฮอล และค่าของกรด ของส่วนผสมกรด คาร์บอกซิลิก 13. Procedures as requested in claim 1, where ester Of the carboxylic acid mixture, the ester-forming alcohol is used in quantities of 1.2 to 1.5 times in terms of the equivalent of the alcohol hydroxyl group and the acid value of the acid mixture. Carboxylic 1
4. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง กรรมวิธีการทำให้ให้เกิด เอสเทอร์ถูกดำเนินการได้ที่อุณหภูมิ 200 ถึง 250 ํซ. / ต่อขอบเขตเหล่านี้ที่ซึ่งผล ผลิตของการ ทำให้เกิดเอสเทอร์ที่ได้แสดงให้เห็นถึงค่าของกรด คือ 5 มก-KOH / กรัม หรือน้อยกว่า 14. The process as requested in claim 1, in which the process causes The ester was performed at a temperature of 200 to 250 ํ / per these regions where the resulting ester production demonstrated the acid value was 5 mg-KOH. / G or less than 1
5. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ปฏิกิริยาการแยกสลายการ รวมกับไฮโดรเจนถูกดำเนินการได้ที่ อุณหภูมิ 250 ถึง 300 ํซ. ภายใต้ความดันไฮโดรเจน ที่ 150 ถึง 300 กก./ซม. 2 G 15. Process as requested in claim 1 where the reaction, dissolution Combined with hydrogen was processed at 250 to 300 ํ under hydrogen pressure of 150 to 300 kg / cm 2 G 1.
6. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ในรูป ของอนุภาคที่มีขนาด 1 ถึง 100 ไมโครเมตร และขนาดค่าเฉลี่ยคือ 15 ถึง 25 ไมโครเมตร 16. The process as requested in claim 1, where the catalyst is in the form Of particles 1 to 100 μm and average size is 15 to 25 μm 1
7. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 ในที่ซึ่ง ตัวเร่งปฏิกิริยาถูกใช้ใน ปริมาณ 0.1 ถึง 3.0% บนพื้นฐาน น้ำหนักของส่วนผสมผลผลิตของปฏิกิริยาการทำให้เกิดเอส เทอร์ เตรียมได้จากกรดคาร์บอกซิลิก 17. The process as claimed in claim 1, in which the catalyst was applied at an amount of 0.1 to 3.0% on the basis of the weight of the mixture, the yield of the ester-forming reaction was obtained from caric acid. Box Silicon 1
8. กรรมวิธีสำหรับการผลิตสารประกอบไดออล ประกอบด้วยขั้น ตอนของ การทำให้เกิดเอสเทอร์ของกรดคาร์บอกซิลิกกับแอลกอฮอล์ที่ทำ ให้เกิด เอสเทอร์ การแยกสลายการรวมกับไฮโดรเจนของผลผลิตการเกิด เอสเทอร์ที่ ได้ ร่วมกับไฮโดรเจน มีคุณลักษณะเฉพาะที่ซึ่ง การแยกสลายการรวมกับไฮโดรเจนของผล ผลิตการเกิด เอสเทอร์ร่วมกับไฮโดรเจน ถูกดำเนินการในที่มี ส่วนรวมอยู่ด้วยของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบ ด้วย (A) วัสดุตัวเร่งปฏิกิริยาที่ประกอบด้วยซิงค์ และคอปเปอร์ เตรียมได้โดยการ ผสมสารละลายในน้ำที่ประกอบด้วยเกลือคอป เปอร์ละลายน้ำ และเกลือซิงค์ละลายน้ำกับสาร ละลายในน้ำที่ ประกอบด้วยอย่างน้อยที่สุดหนึ่งสมาชิกที่เลือกจากหมู่ที่มี โลหะอัลคาไลคาร์บอเนต แอมโมเนียมคาร์บอเนต, โลหะอัลคาไล ไฮโดรเจนคาร์บอเนต และแอมโมเนียมไฮโดรเจน คาร์บอเนตเพื่อ เตรียมเป็นตะกอนที่ประกอบด้วยส่วนผสมเบซิกคอปเปอร์ และ ซิงค์คาร์บอเนต ที่ ไม่ละลายน้ำ และทำการรีดิวซ์ด้วยไฮโดรเจน แล้วนำผลผลิตของ การรีดิวซ์ไปสัมผัสกับก๊าซ ที่มีออกซิเจน 18.Process for the production of diol compounds It consists of the process of ester formation of carboxylic acid with alcohol to produce ester, decomposition, fusion with hydrogen of co-ester production. With hydrogen There is a unique feature where The dissolution of the fusion with hydrogen produces ester production with hydrogen. Was carried out in there Inclusion of a catalyst consisting of (A) a catalyst material containing zinc and copper was prepared by Mix the aqueous solution containing cope salt. Water soluble And zinc salt dissolves water with substances Dissolved in water at It contains at least one member selected from the available squad. Alkali carbonate metal Ammonium Carbonate, Alkali Metal Hydrogen Carbonate And ammonium hydrogen Carbonate for It was prepared as a sludge containing insoluble basik copper and zinc carbonate and hydrogenated reducing. And bring the product of Reducing exposure to gas With 1 oxygen
9. กรรมวิธีดังที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิ 18 ในที่ซึ่ง กรดคาร์บอกซิลิกถูกเลือก จากกรดคาร์บอกซิลิกชนิดแตกกิ่ง หรือ เส้นตรงอิ่มตัวและไม่อิ่มตัวที่มีคาร์บอน 6 อะตอมหรือ มากกว่า9. The process as requested in claim 18 where carboxylic acid is selected. From branched or linear carboxylic acids, saturated and unsaturated, with 6 or more carbon atoms