Claims (14)
1. กรรมวิธีการเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับการเตรียมไวนิล แอซีเทท ในวัฏภาคแก๊ส จาก เอธิลีน, แอซีติก แอซิด และออกซิเจน หรือแก๊สที่มีออกซิเจน ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาประกอบรวมด้วย แพลเลเดียม และ/หรือ สารประกอบของมัน, ทอง และ/หรือ สารประกอบของมัน และสารประกอบ ของโลหะแอลคาไล ด้วยเช่นกัน บนตัวรองรับที่เป็นอนุภาคพรุน และผลิตขึ้นโดย a) การทำให้ตัวรองรับชุ่มด้วยสารประกอบแพลเลเดียม และสารประกอบทอง ที่ละลายได้ b) การเปลี่ยนสารประกอบแพลเลเดียม และสารประกอบทองที่ละลายได้ไป เป็นสารประกอบแพลเลเดียม และสารประกอบทองที่ไม่ละลาย โดยการเติม สารละลายแอลคาไลน์ลงไปในตัวรองรับ c) การรีดิวซ์สารประกอบแพลเลเดียม และสารประกอบทองที่ไม่ละลายบนตัว รองรับโดยวิธีของตัวรีดิวซ์ ในวัฏภาคที่เป็นของเหลว หรือเป็นแก๊ส d) การทำให้ตัวรองรับชุ่มด้วยอย่างน้อยหนึ่งสารประกอบของโลหะแอลคาไล ที่ละลายได้ และ e) สุดท้าย การทำให้ตัวรองรับแห้งที่อุณหภูมิสูงสุด 150 ํซ. ในกรรมวิธีนี้ นำตัวเร่งปฏิกิริยาเข้าสัมผัสกับอย่างน้อยหนึ่งสารประกอบเปอร์ออกซิดิคใน ขั้นตอน b)1. Preparation procedure for gas-phase vinyl acetate catalysts from ethylene, acetic acid, and oxygen, or oxygen-containing gases, in which the catalyst contains palladium and/or its compounds, gold and/or its compounds, and alkali metal compounds as well, on a porous support and produced by a) immersion of the support with soluble palladium and gold compounds; b) conversion of soluble palladium and gold compounds into insoluble palladium and gold compounds by adding an alkaline solution to the support; c) reduction of insoluble palladium and gold compounds on the support by the liquid or gaseous reducing agent method; d) immersion of the support with at least one soluble alkali metal compound; and e) finally, drying the support at a maximum temperature of 150°C. In this procedure, the catalyst is exposed to at least one peroxidizing compound in step b).
2. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งสารประกอบเปอร์ออกซิดิค คือ เปอร์บอเรท ควรใช้ โซเดียม เปอร์บอเรท, เปอร์คาร์บอเนท ควรใช้ โซเดียม เปอร์คาร์บอเนท, เปอร์ออกโซไดซัลเฟท ควรใช้ โซเดียม เปอร์ออกโซไดซัลเฟท หรือ ไฮโดรเจน เปอร์ออกไซด์2. The process as requested in claim 1, where peroxidic compounds such as perborate should use sodium perborate, percarbonate should use sodium percarbonate, and peroxodisulfate should use sodium peroxodisulfate or hydrogen peroxide.
3. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือข้อ 2 ซึ่งเติมสารประกอบ เปอร์ออกซิดิค ลงไปในสารละลายแอลคาไลน์ของขั้นตอน b) ซึ่งประกอบรวมด้วยสารแอลคาไลน์อยู่ แล้ว ควรใช้ไฮดรอกไซด์ของโลหะแอลคาไล3. The procedure as claimed in claim 1 or 2, which involves adding a peroxidic compound to the alkaline solution of step b), which already contains alkaline substances, should use alkali metal hydroxides.
4. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือข้อ 2 ซึ่งใช้สารละลายที่สองที่แยก กันที่ประกอบรวมด้วยสารประกอบ เปอร์ออกไซด์ในขั้นตอน b) นอกเหนือจากสารละลาย แอลคาไลน์4. A procedure as claimed in claim 1 or 2, which uses a second, separate solution containing a peroxide compound in step b), in addition to the alkaline solution.
5. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 4 ซึ่งอันดับแรก นำตัวรองรับของตัวเร่ง ปฏิกิริยาที่ชุ่มให้เข้าสัมผัสกับสารละลายแอลคาไลน์ และต่อจากนั้น ดำเนินการด้วยสารละลาย แอคเควียสของสารประกอบเปอร์ออกซิดิค5. The procedure as proposed in claim 4, which first involves exposing the saturated catalyst support to an alkaline solution, and subsequently to an aqueous solution of peroxidic compounds.
6. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือข้อ 2 ซึ่งถ้าใช้เปอร์บอเรท หรือ เปอร์คาร์บอเนทเป็นสารประกอบเปอร์ออกซิดิค สารละลายแอลคาไลน์ที่ใช้ในขั้นตอน b) ประกอบ รวมด้วยสารประกอบเปอร์ออกซิดิคเท่านั้น6. The procedure as claimed in claim 1 or 2, whereby perborate or percarbonate is used as the peroxidic compound, the alkaline solution used in step b) contains only the peroxidic compound.
7. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1-6 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งให้ความร้อนแก่สาร ละลายซึ่งประกอบรวมด้วยสารประกอบเปอร์ออกซิดิค ถึงอุณหภูมิสูงสุด 90 ํซ. ควรถึง 60-85 ํซ. ก่อนหน้าการเติมลงไปในตัวรองรับของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ชุ่ม7. Any of the procedures under claims 1-6, which heat the solution containing peroxidic compounds to a maximum temperature of 90°C, should reach 60-85°C prior to addition to the saturated catalyst support.
8. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1-7 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งใช้สารประกอบ เปอร์ออกซิดิคในปริมาณที่มากเกินพอ 1-20 ส่วน ควรเป็น 5-10 ส่วน ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของเกลือ ของโลหะโนเบิล8. Any of the processes proposed under claims 1-7, which use an excess amount of peroxidic compound (1-20 parts), should be 5-10 parts, depending on the concentration of the noble metal salt.
9. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธข้อ 1-8 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งในขั้นตอน c) ดำเนินการกับสารประกอบแพลเลเดียม และสารประกอบทองที่ไม่ละลายบนตัวรองรับในวัฏภาคที่ เป็นของเหลว ที่อุณหภูมิ 0-90 ํซ. ควรเป็น 15-25 ํซ. ด้วยไฮดราซีน, ฟอร์มิค แอซิด หรือ บอรอไฮไดรด์ของโลหะแอลคาไล ควรใช้ โซเดียม บอรอไฮไดรด์ เป็นตัวริดิวซ์; หรือมิฉะนั้น ใน วัฏภาคที่เป็นแก๊สที่อุณหภูมิ 40-260 ํซ. ควรที่ 70-200 ํซ. โดยการใช้ไฮโดรเจน, เอธิลีน, โพรพิลีน, ไอโซบิวทิลีน หรือบิวทิลีน เป็นตัวรีดิวซ์9. The process as claimed under claims 1-8, in which step c) is performed with palladium compounds and gold compounds that are insoluble on a support in the liquid phase at temperatures of 0-90°C, should be 15-25°C with hydrazine, formic acid, or alkali metal borohydrides, using sodium borohydride as a reducing agent; or otherwise in the gaseous phase at temperatures of 40-260°C, should be 70-200°C using hydrogen, ethylene, propylene, isobutylene, or butylene as a reducing agent.
10. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1-9 ข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่งทำให้ตัวรองรับใน ขั้นตอน d) ให้ชุ่มด้วยสารละลายแอคเควียสของสารประกอบของโลหะแอลคาไล ควรใช้โลหะ แอลคาไล คาร์บอกซิเลท โดยเฉพาะ โพแทสเซียม แอซิเทท10. Any of the procedures under claims 1-9, which involve immersing the support in step d) with an aqueous solution of alkali metal compounds, should use alkali metal carboxylates, particularly potassium acetate.
11. ตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับการเตรียมไวนิล แอซีเทท ในวัฏภาคที่เป็นแก๊ส จากเอธิลีน, แอซีติก แอซิด และออกซิเจน หรือแก๊สที่มีออกซิเจน ซึ่งประกอบด้วยแพลเลเดียม และ/หรือ สาร ประกอบของมัน, ทอง และ/หรือ สารประกอบของมัน และสารประกอบของโลหะแอลคาไลด้วยเช่น กัน บนตัวรองรับที่เป็นอนุภาคพรุน และได้มาโดยกรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 1-10 ข้อใดข้อหนึ่ง11. A catalyst for the gaseous phase preparation of vinyl acetate from ethylene, acetic acid and oxygen, or an oxygen-containing gas containing palladium and/or its compounds, gold and/or its compounds, and alkali metal compounds as well, on a porous support and obtained by any of the methods claimed in claims 1-10.
12. ตัวเร่งปฏิกิริยาตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 11 ที่บนพื้นฐานของมวลรวมทั้ง หมดของตัวเร่งปฏิกิริยาประกอบด้วย แพลเลเดียม 0.2-2.5% โดยน้ำหนัก ควรใช้ 0.6-1.5% โดย น้ำหนัก, ทอง 0.2-2.5% โดยน้ำหนัก ควรใช้ 0.3-1.0% โดยน้ำหนัก, โลหะแอลคาไล 0.1-10% โดย น้ำหนัก ควรใช้ 1.0-4.0% โดยน้ำหนัก โดยเฉพาะโพแทสเซียม12. The catalyst, as proposed in claim 11, on a total mass basis, contains palladium 0.2-2.5% by weight (0.6-1.5% by weight recommended), gold 0.2-2.5% by weight (0.3-1.0% by weight recommended), alkali metals 0.1-10% by weight (1.0-4.0% by weight recommended), especially potassium.
13. กรรมวิธีการเตรียมไวนิล แอซีเทท ในวัฏภาคที่เป็นแก๊สจาก เอธิลีน, แอซีติก แอซิด และออกซิเจน และ/หรือ แก๊สที่มีออกซิเจน โดยที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 11 หรือข้อ 12 อยู่ด้วย13. A method for the preparation of vinyl acetate in a gaseous phase from ethylene, acetic acid, and oxygen and/or an oxygen-containing gas, with the presence of a catalyst as claimed in claims 11 or 12.
14. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อ 13 ที่ทำขึ้นที่อุณหภูมิจาก 100 ถึง 220 ํซ. ควรเป็นจาก 120 ถึง 200 ํซ. และความดันจาก 0.1 ถึง 2.5 MPa ควรเป็นจาก 0.1 ถึง 2 MPa14. The process claimed under claim 13, performed at temperatures between 100 and 220°C, should be between 120 and 200°C, and the pressure between 0.1 and 2.5 MPa should be between 0.1 and 2 MPa.