Claims (35)
1. กรรมวิธีสำหรับการผลิตพอลิบิวทะไดอีนหรือพอลิไอโซพรีนในภาชนะของการ เกิดพอลิเมอร์ชนิดฐานกวนได้หรือแก๊สฟลูอิไดส์ ที่มีแถบการเกิดพอลิเมอร์ภายใต้สภาวะต่าง ๆ ของปฏิกิริยา การเกิดพอลิเมอร์ ซึ่งกรรมวิธีประกอบด้วยตัวอย่างเช่น : (i) ทำการบรรจุโมโนเมอร์ของบิวทะไดอีนหรือไอโซพรีนเข้าไปใน แถบ การเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าวซึ่งมีฐานของอนุภาคของพอลิเ มอร์ที่กำลังโตขึ้นที่มีวัสดุชนิดอนุภาคที่ เฉื่อย และแก๊ส เฉื่อยอย่างน้อยหนึ่งชนิดที่เลือกได้ ; (ii) ทำการบรรจุตัวเร่งปฏิกิริยาการเกิดพอลิเมอร์ที่มีส่วน ประกอลชนิด โลหะของนิกเกิล , โคบอลท์ , ไทเทเนียม , หรือสาร ผสมของโลหะเหล่านี้ , ตัวเร่งปฏิกิริยา ร่วม , และตัว สนับสนุนที่เลือกได้เข้าไปในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าว แล้วอย่างต่อเนื่องหรือ อย่างเป็นระยะ ๆ ; (iii) ทำการนำผลิตภัณฑ์ของพอลิบิวทะไดอีนหรือพอลิไอโซพรีนอ อกจากแถบ การเกิดพอลิเมอร์อย่างต่อเนื่องหรืออย่างเป็นระยะ ๆ ; และ (iv) ทำการนำบิวทะไดอีนหรือไอโซพรีนที่ไม่ได้ทำปฏิกิริยา ออกจากแถบ การเกิดพอลิเมอร์ , ทำการอัดและทำบิวทะไดอีนหรือ ไอโพรีนและแก๊สเฉื่อยดังกล่าวที่มีอยู่ให้ เย็นลง , ในขณะ ที่ทำการรักษาอุณหภูมิภายในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าวให้ ต่ำกว่าจุดน้ำค้าง (dew point) ของโมโนเมอร์ที่มีอยู่ในแถบ การเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าว1. Procedures for the production of polybutadiene or polyisoprene in stirable-base or fluidized polymerization vessels with polymerization bands under various polymerization reaction conditions, which include, for example: (i) loading butadiene or isoprene monomers into such polymerization bands which have a growing polymerization base containing at least one selectable inert particle material and inert gas; (ii) continuous or intermittent loading of a polymerization catalyst of nickel, cobalt, titanium, or a mixture of these metals, a selectable co-catalyst, and a selectable support into such polymerization bands; (iii) continuous or intermittent extraction of the polybutadiene or polyisoprene product from the polymerization bands; and (iv) remove the unreacted butadiene or isoprene from the polymerization band, compress and cool the existing butadiene or isoprene and inert gases, while keeping the temperature within the polymerization band below the dew point of the monomers present in the polymerization band.
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้อุณหภูมิภายใน แถบการเกิดพอลิเมอร์ ดังกล่าว รักษาไว้ให้ต่ำกว่าอุณหภูมิ ของการเกิดปฏิกิริยาคอนเดนเซชันของโมโนเมอร์ที่มีอยู่ ในแถบ การเกิดพอลิเมอร์ที่กล่าวแล้ว2. The procedure under claim 1, whereby the temperature within the polymerization band is maintained below the condensation temperature of the monomers present in the aforementioned polymerization band.
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้สภาวะต่าง ๆ ภายในแถบการเกิด พอลิเมอร์ดังกล่าวเป็นสภาวะที่โดยสำคัญแล้ว ไม่มีของเหลวอยู่ในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าว ที่ไม่ถูก ดูดซับไว้บนหรือถูกดูดซึมไว้ในวัสดุชนิดอนุภาคที่เป็นของ แข็ง3. The process under claim 1 whereby the conditions within the polymerization band are, importantly, free of any liquids that are not adsorbed onto or adsorbed into solid particulate matter.
4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้สภาวะต่าง ๆ ภายในแถบการเกิด พอลิเมอร์นี้เป็นสภาวะที่อย่างน้อยส่วนของโ มโนเมอร์เป็นของเหลวที่ไม่ถูกดูดซึมไว้ในวัสดุที่ เป็น อนุภาคชนิดของแข็ง4. The process under claim 1 in which the conditions within the polymerization band are such that at least the monomer portion is liquid and not adsorbed into the solid particulate material.
5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ปฏิบัติกรรม วิธีการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าว ให้สำเร็จในที่มีวัสดุที่เป็น อนุภาคชนิดเฉื่อยที่เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยคาร์บอน แบล็ก , ซิลิคา , ดินเหนียว , แทลค์ , และสารผสมของสารนี้5. The process pursuant to claim 1, herein of which the polymerization process is accomplished in the presence of selected inert particle materials composed of carbon black, silica, clay, talc, and mixtures thereof.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 5 ซึ่งในนี้วัสดถที่เป็น อนุภาคชนิดเฉื่อยคือคาร์บอน แบล็ก , ซิลิคา , หรือสารผสม ของสารนี้6. The process pursuant to claim paragraph 5, whereby the inert particle material is carbon black, silica, or a mixture thereof.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาของการเกิดพอลิเมอร์ มีส่วนประโยชน์ของโลหะนิกเกิล ; เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจากหมู่ที่ประกอบด้วยไทรเอธิล อะลูมิเนียม ไทรไอโซบิวทิล อะลูมิเนียม ไดเอธิล อะลูมิเนียม คลอไรด์ , ไดเอธิล อะลูมิเนียม คลอไรด์ ที่ ไฮโดรไลซ์บางส่วน , เมธิลอะลูมินอกเซน , เมธิลอะลูมินอกเซน ที่ดัดแปร , และสาร ผสมของสารนี้ ; และเลือกตัวสนับสนุนจาก หมู่ที่ประกอบด้วยไฮโดรเจนฟลูออไรด์ , โบรอน ไทรฟลูออไรด์ , อีเธอเรทของไฮโดรเจน ฟลูออไรด์ , อีเธอเรทของโบรอน ไทรฟลูออไรด์ , และสารผสมของสารนี้7. The procedure under claim 1, in which the polymerization catalyst contains nickel metal; a co-catalyst is selected from groups consisting of triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, diethyl aluminum chloride, partially hydrolyzed diethyl aluminum chloride, methyl aluminoxane, modified methyl aluminoxane, and a mixture of these; and a support catalyst is selected from groups consisting of hydrogen fluoride, boron trifluoride, hydrogen fluoride etherate, boron trifluoride etherate, and a mixture of these.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาสำหรับการเกิดพอลิเมอร์ มีส่วนประโยชน์ของโลหะไทเท เนียม; เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจากหมู่ที่ประกอบด้วยไทร เอธิล อะลูมิเนียม, ไทรไอโซบิวทิลอะลูมิเนียม, ไดแอลคิล อะลูมิเนียม ไอโอไดด์ , เมธิลอะลูมินอกเซน, และสารผสมของสาร นี้ ; และเลือกตัวสนับสนุนคือไอโอดีน , อีเธอเรทของสาร อินทรีย์ , หรือ สารผสมของสารนี้8. The procedure under claim 1, in which the polymerization catalyst contains titanium metal; a co-catalyst is selected from a group consisting of triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, dialkyl aluminum iodide, methyl aluminoxane, and a mixture of these; and a support catalyst is selected, either iodine, an organic etherate, or a mixture of these.
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาของการเกิดพอลิเมอร์ มีส่วนประโยชน์ของโลหะโคบอลท์ ; เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาร่วมจากหมู่ที่ประกอบด้วยเอธิล อะลูมิเนียม เซลควิคลอไรด์ , เอธิล อะลูมิเนียมไดคลอไรด์ , ไดเอธิลอะลูมิเนียมคลอไรด์ ที่ไฮโดรไลซ์ บางส่วน , ไดไอโซ บิวทิลอะลูมิเนียมคลอไรด์ , ไดไอโซบิวทิลอะลูมิเนียมคลอ ไรด์ที่ไฮโดรไลซ์ บางส่วน , ไดเอธิลอะลูมิเนียมคลอไรด์ , เมธิลอะลูมินอกเซน , และสารผสมของสารนี้9. The procedure under claim 1, in which the polymerization catalyst contains cobalt metal; a co-catalyst is selected from a group consisting of ethyl aluminum cellquichloride, ethyl aluminum dichloride, partially hydrolyzed diethyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride, partially hydrolyzed diisobutyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, methyl aluminoxane, and a mixture of these.
10. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 9 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาของการเกิดพอลิเมอร์ ประกอบด้วยตัวอย่างเพิ่มเติม เช่น น้ำเป็นตัวสนับสนุน10. The process pursuant to claim 9, which includes additional examples of polymerization catalysts such as water as a support material.
11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาของการเกิดพอลิเมอร์ รองรับอยู่บนซิลิคา , คาร์บอน แบล็ก , พอลิสไตรีนชนิดเชื่อมขวางที่มีรูพรุน , พอลิโพรพิ ลีนชนิด เชื่อมขวางที่มีรูพรุน , อะลูมินา , ธอเรีย , เซอร์ โคเนีย , แมกนีเซียมคลอไรด์ , หรือสารผสม ของสารนี้11. The process under claim 1, whereby the polymerization catalyst is supported on silica, carbon black, porous crosslinked polystyrene, porous crosslinked polypropylene, alumina, thoria, zirconia, magnesium chloride, or a mixture thereof.
12. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 11 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยารองรับไว้บนซิลิคา หรือคาร์บอน แบล็ก12. The procedure pursuant to claim 11, whereby the catalyst is supported on silica or carbon black.
13. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้บรรจุบิวทะได อีนหรือไอโซพรีนอย่าง ต่อเนื่อง13. The process according to claim 1, which herein contains continuous butadiene or isoprene.
14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ปฏิบัติกรรม วิธีดังกล่าวให้สำเร็จในที่ มีสารหรืออุปกรณ์สำหรับการควบ คุมระดับของประจุสถิตในเครื่องทำปฏิกิริยาดังกล่าว14. The procedure under claim 1, herein performed in the presence of a substance or device for controlling the level of static charge in such reactor.
15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ความต่างศักย์ ของประจุไฟฟ้าสถิตใน เครื่องทำปฏิกิริยาดังกล่าวโดยสำคัญ แล้วรักษาให้เป็นกลาง15. The procedure under claim 1, whereby the potential difference of the static electricity in the said reactor is significantly neutralized and then maintained.
16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้แก๊สเฉื่อย ดังกล่าวคือไนโตรเจน16. The process pursuant to claim 1, in which the inert gas is nitrogen.
17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาของการเกิดพอลิเมอร์ เป็นชนิดพ่นฝอยแห้ง17. The process pursuant to claim 1, whereby the polymerization catalyst is of the spray-drying type.
18. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาของการเกิดพอลิเมอร์ ทำการบรรจุเข้าไปยังการเกิดพอ ลิเมอร์ในรูปพรีพอลิเมอร์18. The procedure under claim 1, in which the polymerization catalyst is incorporated into the polymerization of the prepolymerized form.
19. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ซึ่งในนี้ตัวเร่ง ปฏิกิริยาของการเกิดพอลิเมอร์ ที่บรรจุไปยังแถบการเกิดพอลิเ มอร์นี้เป็นชนิดของเหลว , สารละลาย , หรือเป็นชนิดสเลอร์รี19. The process under claim 1, whereby the polymerization catalyst loaded into the polymerization band is of liquid, solution, or slurry type.
20. อนุภาคของพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอโซพรีนชนิดแกรนูล ผลิตตามข้อถือสิทธิ ข้อที่ 120. Granulated polybutadiene or polyisoprene particles produced pursuant to claim No. 1.
21. อนุภาาคของพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอโซพรีนชนิดแกรนูล21. Granular particles of polybutadiene or polyisoprene.
22. ยางนอกรถผลิตจากพอลิบิวทะไดอีน , หรือพอลิไอโซพรีนของ ข้อถือสิทธิข้อ ที่ 122. Tires are made from polybutadiene, or polyisoprene, as per claim 1.
23. ยางนอกรถผลิตจากอนุภาคของพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอโซพ รีนชนิดแกรนูล23. Car tires are made from granulated polybutadiene or polyisoprene particles.
24. วัสดุอันแบบผลิตจากพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอโซพรีนของ ข้อถือสิทธิข้อที่ 124. Materials manufactured from polybutadiene or polyisoprene as per Claim 1.
25. วัสดุแบบผลิตจากอนุภาคของพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอโซพ รีนชนิดแกรนูล25. Materials made from granulated polybutadiene or polyisoprene particles.
26. วัสดุฉีดอัดผลิตจากพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอโซพรีนของ ข้อถือสิทธิข้อที่ 126. Injection molded material made from polybutadiene or polyisoprene as per claim 1.
27. วัสดุฉีดอัดผลิตจากอนุภาคของพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอ โซพรีนชนิดแกรนูล27. Injection molded materials are manufactured from granulated polybutadiene or polyisoprene particles.
28. กรรมวิธีสำหรับการผลิตพอลิบิวทะไดอีน หรือพอลิไอโซพรีน ในภาชนะของ การเกิดพอลิเมอร์ชนิดฐานกวนได้ หรือ แก๊สฟลูอิไดส์ที่มีแถบการเกิดพอลิเมอร์ภายใต้สภาวะ ต่าง ๆ ของปฏิกิริยาการเกิดพอลิเมอร์ ซึ่งกรรมวิธีประกอบด้วยตัว อย่างเช่น : (i) ทำการบรรจุโมโนเมอร์ของบิวทะไดอีนหรือไอโซพรีนเข้าไปใน แถบ การเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าวซึ่งมีฐานของอนุภาคของพอลิเ มอร์ที่กำลังโตขึ้นที่มีวัสดุชนิดอนุภาคที่ เฉื่อยและแก๊ส เฉื่อยอย่างน้อยหนึ่งชนิดที่เลือกได้ ; (ii) ทำการบรรจุตัวเร่งปฏิกิริยาการเกิดพอลิเมอร์ที่มีส่วน ประกอบ ชนิดโลหะของนิกเกิล , โคบอลท์ , ไทเทเนียม , หรือสาร ผสมของโลหะเหล่านี้ , ตัวเร่งปฏิกิริยา ร่วม , และตัว สนับสนุนที่เลือกได้เข้าไปในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าว แล้วอย่างต่อเนื่องหรือ อย่างเป็นระยะ ๆ ; (iii) ทำการนำผลิตภัณฑ์ของพอลิบิวทะไดอีนหรือพอลิไอโซพรีนอ อกจาก แถบการเกิดพอลิเมอร์อย่างต่อเนื่องหรืออย่างเป็นระยะ ๆ ; และ (iv) ทำการนำบิวทะไดอีนหรือไอโซพรีนที่ไม่ได้ทำปฏิกิริยา ออกจากแถบ การเกิดพอลิเมอร์ , ทำการอัดและทำบิวทะไดอีนหรือ ไอโพรีน และแก๊สเฉื่อยดังกล่าวที่มีอยู่ ให้เย็นลง28. Procedures for the production of polybutadiene or polyisoprene in stirred-base or gas-fluidized polymerization vessels with polymerization bands under various polymerization reaction conditions, which include, for example: (i) loading butadiene or isoprene monomers into such polymerization bands which are based on a growing polymerization base containing at least one selectable inert particle material and inert gas; (ii) continuous or intermittent loading of a polymerization band containing a metallic component of nickel, cobalt, titanium, or a mixture of these metals, a selectable co-catalyst, and a selectable support; (iii) continuous or intermittent removal of the polybutadiene or polyisoprene product from the polymerization band; and (iv) remove the unreacted butadiene or isoprene from the polymerization band, and compress and cool the existing butadiene or isoprene and inert gases.
29. กรรมวิธีสำหรับผลิตยางสไตรีนบิวทะไดอีนในภาชนะของการ เกิดพอลิเมอร์ ชนิดฐานกวนได้ หรือแก๊สฟลูอิไดส์ที่มีแถบการ เกิดพอลิเมอร์ภายใต้สภาวะต่าง ๆ ของปฏิกิริยา การเกิดพอลิเ มอร์ ซึ่งกรรมวิธีประกอบด้วยตัวอย่างเช่น : (i) นำการบรรจุโมโนเมอร์ของสไตรีนและบิวทะไดอีนเข้าไปในแถบ การเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าว ซึ่งมีฐานของอนุภาคของพอลิเมอร์ ที่กำลังโตขึ้นที่มีวัสดุชนิดอนุภาค ที่เฉื่อย และแก๊ส เฉื่อยอย่างน้อยหนึ่งชนิดที่เลือกได้ ; (ii) ทำการบรรจุตัวเร่งปฏิกิริยาการเกิดพอลิเมอร์ ชนิดเมแทลโลซีน ตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม , และตัวสนับสนุนที่ เลือกได้เข้าไปในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าวแล้ว อย่างต่อ เนื่อง หรืออย่างเป็นระยะ ๆ ; (iii) ทำการนำผลิตภัณฑ์สไตรีน-บิวทะไดอีนออกจากแถบการ เกิด พอลิเมอร์อย่างต่อเนื่องหรืออย่างเป็นระยะ ๆ ; และ (iv) ทำการนำบิวทะไดอีนและสไตรีนที่ไม่ได้ทำปฏิกิริยาออก จากแถบการ เกิดพอลิเมอร์ , ทำการอัดและทำบิวทะไดอีนแลสไตรีน และแก๊สเฉื่อยดังกล่าวที่มีอยู่ให้เย็นลง , ในขณะที่ทำการ รักษาอุณหภูมิภายในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าวให้ต่ำกว่า จุดน้ำค้างของโมโน เมอร์ที่มีอยู่ในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดัง กล่าว29. A procedure for the production of styrene-butadiene rubber in a stirable-base or gas-fluidized polymerization vessel with a polymerization band under various polymerization reaction conditions, which includes, for example: (i) packing styrene-butadiene monomers into the polymerization band, which has a growing polymerization base containing at least one selectable inert particle material and inert gas; (ii) continuously or intermittently packing a selectable metallocene polymerization catalyst, co-catalyst, and support into the polymerization band; (iii) continuously or intermittently removing the styrene-butadiene product from the polymerization band; and (iv) removing the unreacted butadiene and styrene from the polymerization band, compressing and processing the butadiene and styrene. The inert gas present is then cooled while the temperature within the polymerization band is maintained below the dew point of the monomers present in the polymerization band.
30. กรรมวิธีของข้อถือสิทธิข้อที่ 29 ซึ่งในนี้รักษา อุณหภูมิภายในการเกิด พอลิเมอร์ให้ต่ำกว่าอุณหภูมิของการคอน เดนส์ของโมโนเมอร์อย่างน้อยชนิดหนึ่งที่มีอยู่ในแถบ การเกิด พอลิเมอร์ดังกล่าว30. The procedure of claim 29 herein maintains the internal polymerization temperature below the condensation temperature of at least one of the monomers present in the polymerization band.
31. กรรมวิธีของข้อถือสิทธิข้อที่ 29 ซึ่งในนี้สภาวะต่าง ๆ ภายในแถบการเกิด พอลิเมอร์ดังกล่าวเป็นสภาวะที่โดยสำคัญแล้ว ไม่มีของเหลวอยู่ในแถบการเกิดพอลิเมอร์ดังกล่าว ที่ไม่ถูก ดูดซับไว้บนหรือดูดซึมไว้ในวัสดุที่เป็นอนุภาคชนิดของแข็ง31. The procedure of claim 29 in which the conditions within the polymerization band are, importantly, free of any liquids that are not adsorbed onto or adsorbed onto solid particulate matter.
32. กรรมวิธีของข้อถือสิทธิข้อที่ 29 ซึ่งในนี้สภาวะต่าง ๆ ภายในแถบการเกิด พอลิเมอร์เป็นสภาวะที่อย่างน้อยส่วนของโ มโนเมอร์ต่าง ๆ เป็นของเหลวที่ไม่ถูกดูดซึมไว้ในวัสดุ ที่ เป็นอนุภาคชนิดของแข็ง32. The procedure of claim 29 in which the conditions within the polymerization band are such that at least the monomer portions are liquid and not adsorbed into the solid particulate material.
33. กรรมวิธีของข้อถือสิทธิข้อที่ 29 ซึ่งในนี้ปฏิบัติกรรม วิธีการเกิดพอลิเมอร์ ดังกล่าวให้สำเร็จในที่มีวัสดุที่เป็น อนุภาคชนิดเฉื่อยที่เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยคาร์บอน แบล็ก ซิลิคา , ดินเหนียว , แทลค์ , และสารผสมของสารนี้ , และตัวเร่งปฏิกิริยาในนี้เป็นเมธิล อะลูมินอกเซน33. The procedure of claim 29, herein the formulation of the said polymer, is accomplished in the presence of an inert particle material selected from groups consisting of carbon, black, silica, clay, talc, and mixtures thereof, and a catalyst herein of methyl aluminoxane.
34. พอลิเมอร์ของสไตรีนและบิวทะไดอีนชนิดแกรนูล ผลิตตามข้อ ถือสิทธิข้อที่ 2934. Granulated styrene-butadiene polymer produced pursuant to claim No. 29.
35. พอลิเมอร์ของสไตรีน และบิวทะไดอีนชนิดแกรนูล35. Granular polymer of styrene and butadiene.