Claims (22)
1. วิธีสำหรับเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออกซิไดส์ของสารประกอบอินทรีย์ที่ใช้ป้อนเพื่อให้ได้ผลิตภัณฑ์สารประกอบอินทรีย์ ซึ่ง ประกอบด้วย (a) ให้สารอินทรีย์ที่ใช้ป้อนที่กล่าวแล้วและก๊าซซึ่งมี ออกซิเจน เสรีสัมผัสกับวัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัส ซึ่งช่วย ส่งเสริมปฏิกิริยา, ที่มีโลหะอย่างน้อยชนิดหนึ่ง, ออกซิเจนและ เฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่ง ภายใต้สภาวะที่เปลี่ยนแปลง สารด้วย วิธีออกซิไดส์ที่เดียงพอที่จะเปลี่ยนสารอินทรีย์ที่ใช้ป้อนที่ ไปเป็นผลิตภัณฑ์อินทรีย์ที่กล่าวแล้ว และ (b) ให้วัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัสที่กล่าวแล้ว สัมผัส อย่างน้อยเป็นช่วง ๆ กับวัสดุอย่างน้อยชนิดหนึ่ง ซึ่งมีเฮโลเจน อย่างน้อยชนิดหนึ่งและวัสดุชนิดหนึ่งซึ่งมีตัวรีดิวส์อย่างน้อย ชนิดหนึ่ง1. A method for the oxidative transformation of an organic feed compound to obtain an organic product, which consists of (a) bringing the aforementioned organic feed compound and a gas containing free oxygen into contact with a reaction-promoting solid material containing at least one metal, oxygen, and at least one halogen, under conditions of oxidative transformation sufficient to transform the organic feed compound into the aforementioned organic product; and (b) bringing the aforementioned solid contact material into contact at least periodically with at least one material containing at least one halogen and at least one material containing at least one reducing agent.
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งวัสดุของแข็งสำหรับใช้ สัมผัส คือ (1) วัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัสซึ่งประกอบ ด้วย (A) โลหะ 1 หมู่ IA อย่งน้อยชนิดหนึ่ง, โลหะหมู่ IIAหรือ โลหะผสมของหมู่เหล่านี้, (B) ออกซิเจนและ (C) วัสดุอย่างน้อย ชนิดหนึ่งซึ่ง คือเฮโลเจนไอออนหรือสารประกอบที่มีเฮโล เจน ไอออน (2) วัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัสซึ่งประกอบด้วย (A) โลหะ หมู่ IA อย่งน้อยชนิดหนึ่ง (B) โลหะในชุดแลนดนีมอย่างน้อย หนึ่งชนิดหนึ่ง (C) ออกซิเจน, (D) วัสดุอย่างน้อยชนิดหนึ่ง ซึ่ง คือเฮโลเจนไอออนหรือสารประกอบที่มีเฮโลเจน ไอออน และ เลือก (E)โลหะหมู่ IIA อย่างน้อยหนึ่งชนิด (3) วัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัสซึ่งประกอบด้วย (A) โลหะ หมู่ IA อย่งน้อยชนิด หนึ่ง (B) สังกะสี (C) ออกซิเจน (C) วัสดุอย่างน้อยหนึ่งชนิด หนึ่งซึ่ง คือ เฮโลเจน ไอออน หรือสารประกอบที่ทมีเฮโลเจน ไอ อออนและเลือก (E) โลหะ หมู่ IIA อย่างน้อยชนิดหนึ่ง (4) วัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัสซึ่งประกอบด้วย (A) โลหะ หมู่ IA อย่งน้อยชนิดหนึ่ง (B) ไททาเนียม และ/หรือ เซอร์โค เนียม (C)ออกซิเจน (D) วัสดุอย่างน้อยชนิดหนึ่งซึ่ง คือเฮโล เจนไอออนหรือสารประกอบที่มีเฮโลเจน ไอออน และเลือก (E)โลหะ หมู่ IIA อย่างน้อยหนึ่งชนิด (5) วัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัสซึ่งประกอบด้วย (A) โลหะ หมู่ IA อย่งน้อยชนิดหนึ่ง, โลหะหมู่ IIA หรือโลหะของ มัน (B) อนุมูลฟอสเฟทอย่างน้อยชนิดหนึ่งหรือ สารประกอบที่มี อนุมูลหอสเฟท และ (C)วัสดุอย่างน้อยหนึ่งชนิดหนึ่ง ซึ่ง คือ เฮโลเจน ไอออน หรือสารประกอบที่ทมีเฮโลเจน ไอ อออน หรือวัสดุที่มี เฮโลเจน ไอออน หรือ (6) วัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัสซึ่งประกอบด้วย (A) โค นอลท์ (B) เซอร์โคเนียม, สังกะสี, ไนโอเนียม, อิน เยม, ตะกั่ว และ/หรือ บิสมัท (C) ฟอสฟอรัส (D) ออกซิเจน (E) วัสดุอย่าง น้อยชนิดหนึ่งซึ่ง คือเฮโลเจนไอออนหรือสารประกอบที่มีเฮโล เจน ไอออน และเลือก (F) โลหะหมู่ IIA อย่างน้อยหนึ่ง ชนิด, กำมะถัน, สารประกอบที่มีกำมะถันหรือสารผสมของมัน ภายใจ้ สภาวะที่ใช้เปลี่ยนแปลงโดยวิธีออกซิไดส์ที่เพียงพอสำรหับ เปลี่ยนสารประกอบอินทรีย์ที่ใช้ป้อนที่กล่าวแล้วไปเป็นผลิต ภัณฑ์อินทรีย์ที่กล่าวแล้ว และวัสดุของแข็งสำหรับใช้สัมผัส นั้นให้สัมผัสอย่างน้อยเป็นช่วง, กับวัสดุซึ่งอย่างน้อยมีเฮโล เจนชนิดหนึ่งเมื่อวัสดุสำหรับใช้สัมผัส คือ (1), (2), (3), (4) หรือ (5) และกับวัสดุอย่างน้อยชนิด หนึ่งซึ่งมีเฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่ง และวัสดุที่มีตัว รีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนื่ง เมื่อวัสดุสำหรับใช้สัมผัสคือวัสดุ สำหรับใช้สัมผัส (6)2. The process under claim 1 in which the solid contact material is (1) a solid contact material consisting of (A) at least one Group IA metal, a Group IIA metal or an alloy of these groups, (B) oxygen and (C) at least one material which is a halogen ion or a compound containing a halogen ion; (2) a solid contact material consisting of (A) at least one Group IA metal, (B) at least one Landnium series metal; (3) Solid contact material consisting of (A) at least one Group IA metal, (B) zinc, (C) oxygen, (D) at least one material which is a halogen ion or a compound containing a halogen ion and selective (E) at least one Group IIA metal. (4) Solid contact material consisting of (A) at least one Group IA metal, (B) titanium and/or zirconium, (C) oxygen, (D) at least one material which is a halogen ion or a compound containing a halogen ion and selective (E) at least one Group IIA metal. (5) Solid contact material consisting of (A) at least one Group IA metal, a Group IIA metal or one of its metals, (B) at least one phosphate radical or (C) at least one material which is a halogen ion or a compound containing a halogen ion or a material containing a halogen ion or (6) a solid contact material consisting of (A) conolt, (B) zirconium, zinc, niobium, inem, lead and/or bismuth, (C) phosphorus, (D) oxygen, (E) at least one material which is a halogen ion or a compound containing a halogen ion and selectively (F) at least one Group IIA metal, sulfur, a compound containing sulfur or a mixture of them, under conditions of sufficient oxidative transformation to convert the aforementioned organic feed compound into the aforementioned organic product, and the solid contact material is in contact at least periodically, with a material containing at least one halogen when the contact material is (1), (2), (3), (4) or (5) and with at least one material One which contains at least one halogen and at least one reducing agent, when the material for contact is the material for contact (6).
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 หรือ 2 ซึ่งในตอนต้นมีเฮโลเจน อยู่ในวัสดุสำหรับใช้สัมผัสในปริมาณที่ไม่มีประสิทธิภาพและทำ ให้เฮโลเจนปริมาณที่กล่าวแล้วนั้นเพิ่มขึ้นจนอย่างน้อยที่สุด มีปริมาณที่มี่ประสิทธิภาพโดยให้วัสดุสำหรับใช้สัมผัสที่กล่าว แล้ว สัมผัสกับวัสดุที่มีเฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่ง ก่อนที่จะ ให้วัสดุอินทรีย์ที่ใช้ป้อนและก๊าซที่มีออกซิเจนเสรีสัมผัสกับ วัสดุสำหรับใช้สัมผัสที่กล่าวแล้ว3. The process under claim 1 or 2, which initially contains an inefficient amount of halogen in the contact material and increases that amount to at least an effective amount by bringing the contact material into contact with at least one halogenated material before bringing the organic feed material and free oxygen gas into contact with the contact material.
4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 3 ซึ่งให้วัสดุสำหรับใช้ สัมผัส, สัมผัสกับวัสดุที่มี เฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่งก่อน ที่จะให้วัสดุอินทรีย์ที่ใช้ป้อนและก๊าซที่มีออกซิเจนเสรี สัมผัสกับวัสดุสำหรับใช้สัมผัสที่กล่าวแล้วในเขตทำปฏิกิริยา ซึ่งทำปฏิกิริยาเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออกซิไดส์4. The procedure under claim 3 involves bringing the contact material into contact with at least one halogenated material before bringing the organic feed material and free oxygen gas into contact with the aforementioned contact material in the reaction zone, where the reaction is transformed by oxidation.
5. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 3 ซึ่งให้วัสดุสำหรับใช้ สัมผัส, สัมผัสเป็นช่วง ๆ กับวัสดุที่มีเฮโลเจนอย่างน้อยชนิด หนึ่งในระหว่างปฏิกิริยาเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออกซิไดส์5. The procedure under claim 3, which provides a material for intermittent contact with at least one halogenated material during an oxidizing reaction.
6. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 3 ซึ่งให้วัสดุสำหรับใช้ สัมผัส, สัมผัสกับวัสดุที่มี เฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่ง โดย เติมวัสดุที่มีเฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่งอย่างต่อเนื่องลงไปใน สารประกอบอินทรีย์ที่ใช้ป้อนและก๊าซที่มีออกซิเจนเสรีใน ระหว่างดำเนินการเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออกซิไดส์6. The procedure under claim 3, which provides a material for contact with at least one halogenated material by continuously adding at least one halogenated material to the organic feed compound and free oxygen gas during the oxidizing process.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งในขั้นต้นมีเฮโลเจนใน ปริมาณที่มีประสิทธภาพอยู่ในวัสดุสำหรับใช้สัมผัสและให้วัสดุ สำหรับใช้สัมผัสนี้ สัมผัสเป็นช่วง ๆ กับ วัสดุที่มี เฮโลเจน อย่างน้อยชนิดหนึ่งในระหว่างปฏิกิริยาเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออก ซิไดส์7. The procedure under claim 1, which initially involves the presence of an effective quantity of halogen in the contact material and the intermittent contact of this contact material with at least one halogenated material during an oxidizing reaction.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 1 ซึ่งในขั้นต้นมีเฮโลเจนใน ปริมาณที่มีประสิทธภาพอยู่ในวัสดุสำหรับใช้สัมผัสและให้วัสดุ สำหรับใช้สัมผัสนี้ สัมผัสอย่างต่อเนื่องกับวัสดุที่มีเฮโลเจน อย่างน้อยชนิดหนึ่งในระหว่างปฏิกิริยาเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออก ซิไดส์8. The procedure under claim 1, which initially involves the presence of an effective amount of halogen in the contact material and the continuous contact of this contact material with at least one halogenated material during an oxidizing reaction.
9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 2 ซึ่งวัสดุสำหรับใช้สัมผัสที่ เลือกใช้คือวัสดุสำหรับใช้สัมผัส (6) และการผ่านก๊าซที่มี ออกซิเจนเสรีนั้นให้หยุดผ่านเป็นช่วง ๆ และใช้วัสดุที่ตัว รีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนึ่งแทน9. The procedure under claim 2 in which the chosen contact material is the contact material (6) and the passage of the free oxygen gas is interrupted and at least one reducing material is used instead.
10. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 9 ซึ่งสารประกอบอินทรีย์ที่ใช้ ประกอบด้วยมีเธนและวัสดุที่มีตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิด หนึ่ง ซึ่งใช่แทนก๊าซที่มีออกซิเจนเสรี คือ มีเธนที่กล่าวแล้ว10. The process under claim 9, in which organic compounds used include methane and at least one reducing agent which replaces the free oxygen gas, i.e., the aforementioned methane.
11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 9 ซึ่งสารประกอบอินทรีย์ที่ใช้ ประกอบด้วยมีเธนและวัสดุที่มีตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิด หนึ่ง ซึ่งใช่แทนก๊าซที่มีออกซิเจนเสรี คือ มีเธนที่กล่าวแล้ว11. The process under claim 9, in which organic compounds are used, consists of at least one reducing agent which replaces the free oxygen gas, i.e., the aforementioned methane.
12. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 2 ซึ่งวัสดุสำหรับใช้สัมผัสที่ เลือกใช้คือวัสดุสำหรับใช้สัมผัส (6), การผ่านสารประกอบ อินทรีย์ที่ใช้ป้อนและก๊าซที่มีออกซิเจนเสรีนั้น ให้หยุดผ่าน เป็นช่วง ๆ และใช้วัสดุทีมีตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนึ่ง แทน ก๊าซที่มีออกซิเจนเสรีที่กล่าวแล้ว12. The procedure under claim 2 in which the chosen contact material is the contact material (6), the passage of the feed organic compound and free oxygen gas is interrupted periodically and at least one reducing material is used to replace the free oxygen gas mentioned.
13. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ซึ่งวัสดุที่มีเฮโลเจนอย่าง น้อยชนิดหนึ่ง สัมผัสเป็นช่วง ๆ กับวัสดุสำหรับใช้สัมผัสพร้อม กันกับวัสดุที่มีตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนึ่ง13. The process pursuant to claim paragraph 12 in which at least one halogenated material is in intermittent contact with a contact material simultaneously with at least one reducing agent.
14. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 12 ซึ่งวัสดุที่มีเฮโลเจนอย่าง น้อยชนิดหนึ่ง สัมผัสเป็นช่วง ๆ กับวัสดุสำหรับใช้สัมผัสก่อน ที่จะใช้ที่มีตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนึ่งแทนก๊าซที่มี ออกซิเจนเสรี14. The procedure under claim 12 in which at least one halogenated material is periodically exposed to a pre-use contact material containing at least one reducing agent in place of free oxygen gas.
15. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 14 ซึ่งสารประกอบอินทรีย์ที่ ใช้เติมประกอบด้วยมีเธน, ให้การผ่านมีเธนที่กล่าวแล่วเริ่มต้น ใหม่หลังจากให้วัสดุสำหรับใช้สัมผัส สัมผัสกับวัสดุที่มีเฮโล เจนอย่างน้อยชนิดหนึ่งและวัสดุที่มี ตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิด หนึ่งซึ่งใช้แทนก๊าซที่มีออกซิเจนเสรี คือมีเนที่กล่าวแล้ว15. The procedure under claim 14, in which the organic compound used for doping contains methane, allows the passage of the said methane to be restarted after the contact material is exposed to at least one halogenated material and at least one reducing agent which replaces the free oxygen gas, i.e., the said methane.
16. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 14 ซึ่งสารประกอบอินทรีย์ที่ ใช้เติมประกอบด้วยมีเธน, ให้การผ่านมีเธนที่กล่าวแล่วเริ่มต้น ใหม่หลังจากให้วัสดุสำหรับใช้สัมผัส สัมผัสกับวัสดุที่มีเฮโล เจนอย่างน้อยชนิดหนึ่งและวัสดุที่มี ตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิด หนึ่งซึ่งใช้แทนก๊าซที่มีออกซิเจนเสรี คือมีเนที่กล่าวแล้ว16. The procedure under claim 14, in which the organic compound used for doping contains methane, allows the passage of the said methane to be restarted after the contact material is brought into contact with at least one halogenated material and at least one reducing agent which replaces the free oxygen gas, i.e., the said methane.
17. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิที่กล่าวมาแล้วข้อใดข้อหนึ่ง ซึ่ง ดำเนินการทำให้วัสดุสำหรับใช้สัมผัสที่กล่าวแล้วมีความว่องไว กลับคืนมา เมื่อผลในการส่งเสริมปฏิกิริยาของมีนได้เสื่อมลง17. Any of the processes under the aforementioned claims shall restore the reactivity of the aforementioned contact material when its reaction-promoting effect has diminished.
18. วิธีเตรียมวัสดุของแข็งที่มีโลหะอย่างน้อยชนิด หนึ่ง, ออกซิเจนและเฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่ง, ปรับปรุงเพื่อ ส่งเสริมการเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออกซิไดส์ของสารอินทรีย์ที่ใช้ ป้อนไปเป็นผลิตภัณฑ์อินทรีย์โดยมีก๊าซที่มีออกซิเจนเสรีอยู่ ด้วยภายใต้ภาวะการเปลี่ยนแปลงโดยวิธีออกซิไดส์ ซึ่งประกอบด้วย (a) เผาสารประกอบต่าง ๆ ซึ่งมีโลหะอย่งน้อยหนึ่งชนิดดัง กล่าวแล้วโดยมีก๊าซที่มีออกซิเจนเสรีอยู่ด้วย และ (b) หลังจากนั้นให้สารที่เผาแล้วสัมผัสกับวัสดุอย่างน้อย ชนิดหนึ่งซึ่งมีเฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่งและวัสดุที่มีตัว รีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนึ่ง18. A method for preparing a solid material containing at least one metal, oxygen, and at least one halogen, improved to promote the oxidative transformation of an organic feedstock into an organic product with the presence of free oxygen gas under oxidative transformation conditions, which consists of (a) calcining various compounds containing at least one of the aforementioned metals in the presence of free oxygen gas, and (b) subsequently exposing the calcined material to at least one material containing at least one halogen and at least one reducing agent.
19. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 18 ซึ่งวัสดุของแข็งสำหรับใช้ สัมผัสเลือกจาก (1)-(6) ตามที่นิยามในข้อถือสิทธิข้อ 219. The procedure under claim 18 in which the solid material for contact is selected from (1)-(6) as defined in claim 2.
20. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 19 ซึ่งนำสารประกอบผสมที่เผา แล้วมาสัมผัสกับวัสดุที่มีเฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่ง เมื่อ วัสดุวัสดุสำหรับใช้สัมผัสนั้น คือวัสดุสำหรับใช้สัมผัสชนิด หนึ่งอขง (1), (2), (3), (4) และ (5) และมีวัสดุอย่างน้อยชนิด หนึ่งซึ่งมีเฮโลเจนอย่างน้อยชนิดหนึ่ง และวัสดุที่มีตัว รีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนื่ง เมื่อวัสดุสำหรับใช้สัมผัสคือวัสดุ สำหรับใช้สัมผัส (6), ในเขตที่ใช้ทำปฏิกิริยาซึ่งจะเปลี่ยนสาร ประกอบอินทรีย์ที่ใช้ป้อนให้เป็นผลิตภัณฑ์อินทรีย์20. The process under claim 19 which brings a calcined mixture of compounds into contact with at least one halogenated material, where the contact material is one of (1), (2), (3), (4) and (5) and contains at least one material containing at least one halogen and at least one reducing agent, where the contact material is (6), in the reaction zone which converts the organic feed compounds into organic products.
21. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 19 ซึ่งวัสดุสำหรับใช้สัมผัส ที่เลือกใช้คือวัสดุสำหรับใช้สัมผัส (6) และให้วัสดุสำหรับใช้ สัมผัสที่กล่าวแล้วสัมผัสกับวัสดุที่มีตัวรีดิวส์อย่างน้อย ชนิดหนึ่ง21. The procedure under claim 19 in which the chosen contact material is the contact material (6) and the aforementioned contact material comes into contact with at least one reducing agent.
22. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อ 19 ซึ่งวัสดุสำหรับใช้สัมผัส ที่เลือกใช้เมื่อวัสดุสำหรับใช้สัมผัส (6) และให้วัสดุสำหรับ ใช้สัมผัสที่กล่าวแล้วสัมผัสกับวัสดุที่มีเฮโลเจนอย่างน้อย ชนิดหนึ่งและวัสดุที่มีตัวรีดิวส์อย่างน้อยชนิดหนึ่ง (ข้อถือสิทธิ 22 ข้อ,รูปเขียน - รูป)22. The procedure under claim 19, in which the contact material is selected when the contact material (6) is in contact with at least one halogenated material and at least one reducing agent material (Clause 22, drawing - picture).