Claims (15)
1. กรรมวิธีสำหรับการออกซิไดซ์ไฮโดรคาร์บอน แอลกอฮอล์และ/หรือคีโตนไปเป็นคาร์บอกซิลิก แอซิด. โดยใช้ออกซิเจน หรือ แก๊สที่ประกอบด้วยออกซิเจน. ในเฟสของเหลวในตัวทำละลายที่ เลือก มาจากตัวทำละลายมีขั้วที่ให้โปรตอน และตัวทำละลายมี ขั้วที่ไม่ให้โปรตอน และในการมีอยู่ของตัว- เร่งปฏิกิริยา ที่ถูกละลายอยู่ในตัวกลางของปฏิกิริยา. มีคุณลักษณะที่ตัว เร่งปฏิกิริยาประกอบด้วยสาร- ประกอบแมงกานีสที่สามารถละลายได้ และ สารประกอบโครเมียมที่สามารถละลายได้1. A process for oxidizing hydrocarbons, alcohols, and/or ketones to carboxylic acids using oxygen or oxygen-containing gases. The reaction takes place in a liquid phase in a chosen solvent, selected from protonating and non-protonating polar solvents, and in the presence of a catalyst dissolved in the reaction medium. The catalyst is typically a soluble manganese compound or a soluble chromium compound.
2. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, มีคุณลักษณะที่ ไฮโดรคาร์บอนถูกเลือกมาจากไซโคลอัลเคน ที่มีวง ประกอบด้วย 5 ถึง 12 คาร์บอน อะตอม และโดยเฉพาะอย่างยิ่งคือ ไซโคลเฮกเซน2. The process according to claim 1 is characterized by hydrocarbons selected from cycloalkanes with rings containing 5 to 12 carbon atoms, and in particular cyclohexane.
3. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 1, มีคุณลักษณะที่แอลกอฮอล์ และ/หรือคีโดน ถูกเลือกมาจากไซโคล อัลคานอล และไซโคลอัคาโนน ที่มีวงประกอบด้วย 5 ถึง 12 คาร์บอน อะตอม และโดยเฉพาะ อย่างยิ่ง คือไซโคลเฮกซานอล และ/หรือไซโคลเฮกซาโนน3. The process according to claim 1, which is characterized by the selection of alcohols and/or ketones from cycloalkanols and cycloalkanones with rings of 5 to 12 carbon atoms, and specifically cyclohexanol and/or cyclohexanone.
4. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 3, มี คุณลักษณะที่สารประกอบแมงกานีสที่สามารถ ละลายได้ถูกเลือกมา จาก แมงกานีส คลอไรด์, แมงกานีส โบรไมด์ แมกานีส ไนตรท และ แมงกานีส คาร์บอกซีเลท ดังเช่นแมงกานีส อะซีเตท เด ตราไฮเดรท. แมงกานีส โพรพิโอแนท. แมงกานีส อะดิเพท. แมงกานีส กลูทาเรท และแมงกานีส ซัคซิเนท4. Any of the processes under Reputations 1 through 3 exhibit the characteristic that soluble manganese compounds are selected from manganese chloride, manganese bromide, manganese nitrate, and manganese carboxylates such as manganese acetate tetrahydrate, manganese propionate, manganese adipate, manganese glutarate, and manganese succinate.
5. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 4, มี คุณลักษณะที่สารประกอบโครเมียมที่สามารถ ละลายได้ถูกเลือกมา จาก โครเมียม คลอไรด์, โครเมียม โบรไมด์, โครเมียม ไนเตรท และ โครเมียม คาร์บอกซีเลท ดังเช่น โครเมียม อะซีเตท, โครเมียม โพรพิโอแนท, โครเมียม อะดิเพท, โครเมียม- กลูทาเรท และ โครเมียม ซัลซิเนท5. Any of the processes described in claims 1 through 4 exhibit the characteristic that soluble chromium compounds are selected from chromium chloride, chromium bromide, chromium nitrate, and chromium carboxylate, such as chromium acetate, chromium propionate, chromium adipate, chromium glutarate, and chromium sulcinate.
6. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิที่กล่าวแล้ว ข้างต้น, มีคุณลักษณะที่ตัวเร่งปฏิกิริยายัง ประกอบไปอีก ด้วยสารประกอบเซอร์โคเนียม หรือฮาฟเนียม ที่สามารถละลายได้6. One of the processes described in the aforementioned claims has the characteristic that the catalyst also contains a soluble zirconium or hafnium compound.
7. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 6, มีคุณลักษณะที่สารประกอบ เซอร์โคเนียมที่สามารถละลายได้ถูกเลือก มาจาก เซอร์โคเนียม คลอไรด์, เซอร์โคเนียม โบรไมด์, เซอร์โคเนียม ไนเตรท และ เซอร์โคเนียม- คาร์บอกซีเลท ดังเช่นเซอร์โคเนียม อะซีเตท, เซอร์โคเนียม โพรพิโอแนท,เซอร์โคเนียม อะดิเพท. เซอร์โค เนียม กลูทาเรท และเซอร์โคเนียม ซัคซิเนท7. The process under claim 6 is characterized by the selection of soluble zirconium compounds derived from zirconium chloride, zirconium bromide, zirconium nitrate, and zirconium carboxylates such as zirconium acetate, zirconium propionate, zirconium adipate, zirconium glutarate, and zirconium succinate.
8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิ 6. มีคุณลักษณะที่สารประกอบฮาฟ เนียมที่สามารถละลายได้ถูกเลือกมา จากฮาฟเนียม คลอไรด์, ฮาฟเนียม โบรไมด์, ฮาฟเนียม ไนเตรท และฮาฟเนียม คาร์บอก ซีเลท ดังเช่น ฮาฟเนียม อะซีเตท, ฮาฟเนียม โพรพิโอแนท, ฮาฟ เนียม อะติเพท, ฮาฟเนียม กลูทาเรท และฮาฟเนียม ซัคซิเนท8. The process according to claim 6. The characteristics of soluble hafnium compounds have been selected from hafnium chloride, hafnium bromide, hafnium nitrate, and hafnium carboxylate, such as hafnium acetate, hafnium propionate, hafnium atipate, hafnium glutarate, and hafnium succinate.
9. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 8, มี คุณลักษณะที่อัตราส่วนโมลาร์ของโครเมียมต่อ แมงกานีส เท่า กับจาก 0.00001:1 ถึง 100:1 โดยเฉพาะอย่างยิ่งจาก 0.001:1 ถึง 10:19. Any of the processes described in claims 1 through 8 are characterized by a molar ratio of chromium to manganese ranging from 0.00001:1 to 100:1, particularly from 0.001:1 to 10:1.
10. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 9, มี คุณลักษณะที่ปริมาณของตัวเร่งปฏิกิริยา, ถูก แสดงเป็นเสมือน จำนวนเปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักของธาตุแมงกานีส, ธาตุโครเมียม และอย่างสามารถ เลือกได้กับธาตุเซอร์โคเนียม โดยสัมพันธ์ต่อ ของผสมของปฏิกิริยา เท่ากับระหว่าง 0.0001 และ 5% โดยเฉพาะ อย่างยิ่งระหว่าง 0.001 และ 1%10. Any of the processes described in claims 1 through 9 are characterized by the quantity of catalyst, expressed as a percentage by weight of manganese, chromium, and, selectably, zirconium, in relation to the reaction mixture, between 0.0001 and 5%, particularly between 0.001 and 1%.
11. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 10, มีคุณลักษณะที่ตัวกลางของปฏิกิริยาของเหลว ประกอบด้วยตัวทำ ละลายที่เลือกมาจาอะลิฟาติก คาร์บอกซิลิก แอชิดที่มี 2 ถึง 9 คาร์บอน อะตอม เปอร์ฟลูออโรอัลคิลคาร์บอกซิลิก แอซิด, แอลกอฮอล์, ฮาโลจีเนทต์ ไฮโดรคาร์บอน, คีโตน, โลเวอร์ อัล คิด เอสเทอร์ของคาร์บอกซิลิก แอซิด, โดยเฉพาะอย่างยิ่งขอ งอะลิฟาติก คาร์บอกซิลิก แอซิดที่มี 2 ถึง 9 คาร์บอน อะตอม หรือเปอร์ฟลูออโรอัลคิลคาร์บอกซิลิก แอซิด, เตตราเมทธิลีน ซัลโฟน (หรือ ซัลโฟเลน) และอะซิโตไนไตรล์11. Any of the processes described in Reputations 1 through 10 are characterized by a liquid reaction medium consisting of a solvent of choice from aliphatic carboxylic acids with 2 to 9 carbon atoms, perfluoroalkylcarboxylic acids, alcohols, halogenated hydrocarbons, ketones, lower alkyl esters of carboxylic acids, especially of aliphatic carboxylic acids with 2 to 9 carbon atoms, or perfluoroalkylcarboxylic acids, tetramethylene sulfone (or sulfolane) and acetonitrile.
12. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 11, มีคุณลักษณะที่ตัวทำละลายที่ใช้คือ อะซีติก แอซิด12. Any of the processes described in claims 1 through 11 have the characteristic that the solvent used is acetic acid.
13. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 12, มีคุณลักษณะที่มีตัวทำละลายอยู่จาก 1% ถึง 99% โดยน้ำหนัก ของตัวกลางของปฏิกิริยา.โดยเฉพาะ อย่างยิ่ง จาก 10% ถึง 90%13. Any of the processes described in claims 1 through 12 are characterized by the presence of a solvent ranging from 1% to 99% by weight of the reaction medium, particularly from 10% to 90%.
14. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 13, มีคุณลักษณะที่อุณหภูมิซึ่งปฏิกิริยาออกซิ- เดชั่นดำเนินไป เท่ากับจาก 50 องศาเซลเซียส และ 200 องศาเซลเซียส และโดย เฉพาะอย่างยิ่งจาก 80 องศาเซลเซียส ถึง 140 องศาเซลเซียส14. Any of the processes described in Reputations 1 through 13 are characterized by temperatures in which the oxidation reaction proceeds between 50°C and 200°C, and specifically between 80°C and 140°C.
15. กรรมวิธีตามข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ 1 ถึง 14, มีคุณลักษณะที่ความดันซึ่งปฏิกิริยาออกซิ- เดชั่นดำเนินไป เท่ากับจาก 0.1 MPa (1 บาร์ ถึง 20 MPa (200 บาร์)15. Any of the processes described in claims 1 through 14 are characterized by a pressure at which the oxidation reaction proceeds ranging from 0.1 MPa (1 bar) to 20 MPa (200 bar).