TH53111A

TH53111A - กรรมวิธีสำหรับการทำคาร์บอนิเลชั่นให้กับเพนทีนไนทริล

Info

Publication number: TH53111A
Application number: TH101000906A
Authority: TH
Inventors: เวบ เจเกอร์ นายวิลเลม; เดร็นท์ นายไอท์
Original assignee: นางสาวปรับโยชน์ ศรีกิจจาภรณ์; นายจักรพรรดิ์ มงคลสิทธิ์; นายต่อพงศ์ โทณะวณิก; นายบุญมา เตชะวณิช
Filing date: 2001-03-09
Publication date: 2002-09-19

Abstract

DC60 (31/05/44) กรรมวิธีเพื่อในการเตรียมกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอสเตอร์ของมันโดยการทำคาร์บอนิเล ชั่นของเพนทีนไนทริล โดยที่ เพนทีนไนทริลได้ทำปฏิกิริยากับคาร์บอนมอนอกไซด์และน้ำหรือ แอลกอฮอล์ก็ได้โดยการมีส่วนร่วมของระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งประกอบรวมด้วย : (a) โลหะหมู่ VIII หรือสารประกอบของโลหะดังกล่าวเหล่านั้น และ (b) ไบเดนเทท ฟอสฟีน, อาร์ซีน และ/หรือสทีบีน ลิแกนด์ โดย ที่ไบเดนเทท ลิแกนด์ดังกล่าว มีสูตรทั่วไป (I) ดังนี้ : R1R2-M1-R-M2-R3R4 I โดยที่ M1 และ M2 ต่างก็เป็นอิสระซึ่งกันและกันที่เป็น P, As หรือ Sb, R คือหมู่ชนิดสาร อินทรีย์ที่มีสองวาเลนซี่ที่ เชื่อมโยงเข้าหากัน โดยที่หมู่ที่เชื่อมโยงเข้าหากันประกอบ ด้วยแขนโซ่ โมเลกุลที่มี 3 ถึง 5 อะตอมเชื่อมต่อกันโดยตรง กับฟอสฟอรัส 2 อะตอม, ซึ่งแขนโซ่โมเลกุลนั้น ประกอบด้วย คาร์บอนอะตอมและในบางกรณีก็ประกอบด้วยไนโตรเจนอะตอม, ออกซิเจนอะตอม หรือซัลเฟอร์อะตอม หรือหมู่ซิลาโน หรือ หมู่ไดอัลคิลซิลิคอน โดยที่หมู่อัลคิลโดยเป็นอิสระต่อกัน นั้น ประกอบด้วยคาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 4 อะตอม และ R1-R4 อาจ หมายถึงหมู่ที่เหมือนหรือแตกต่างกันก็ได้ ซึ่งในบางกรณีก็ แทนที่ได้ด้วยหมู่เทอร์เชียรี อัลคิล (c) กรดที่มีค่า pKa น้อยกว่า 3 ซึ่งได้วัดที่อุณหภูมิ 18 องศาเซลเซียสในสารละลายชนิดน้ำ กรรมวิธีเพื่อในการเตรียมกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอส เตอร์ของมันนั้นสามารถที่จะถูกใช้ ในกรรมวิธีในการเตรียม เอปวิลอน-คาโปรแลคทั่มได้ซึ่งประกอบรวมด้วย : (i) การทำคาร์บอนิเลชั่นให้กับเพนทีนไนทริลเพื่อให้ได้ เป็นกรด 5-ไซยาโนวาเลอริก หรือ เอสเตอร์ของมันตามข้อถือ สิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึงข้อที่ 11; (ii) การทำรีดักชั่นของกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอสเตอร์ ของมันดังที่ทำได้มาในขั้นตอน (i) นั้นให้ไปเป็นกรด 6-อะมิ โนคาโปรอิกหรือเอสเตอร์ของมัน (iii) การทำไซคลิสเซชั่นให้กับกรด 6-อะมิโนคาโปรอิกหรือ เอสเตอร์ของมันเพื่อให้ได้เป็น เอปวิลอน- คาโปรแลคทั่ม กรรมวิธีเพื่อในการเตรียมกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอสเตอร์ของมันโดยการทำคาร์บอนิเล ชั่นของเพนทีนไนทริล โดยที่ เพนทีนไนทริลได้ทำปฏิกิริยากับคาร์บอนมอนอกไซด์และน้ำหรือ แอลกอฮอล์ก็ได้โดยการมีส่วนร่วมของระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งประกอบรวมด้วย : (a) โลหะหมู่ VIII หรือสารประกอบของโลหะดังกล่าวเหล่านั้น และ (b) ไบเคนเทท ฟอสฟีน, อาร์ซีน และ/หรือสทีบีน ลิแกนด์ โดย ที่ไบเคนเทท ลิแกนด์ดังกล่าว มีสูตรทั่วไป (I) ดังนี้ : R1R2-M1-R-M2-R3R4 I โดยที่ M1 และ M2 ต่างก็เป็นอิสระซึ่งกันและกันที่เป็น P, As หรือ Sb, R คือหมู่ชนิดสาร อินทรีย์ที่มีสองวาเลนซี่ที่ เชื่อมโยงเข้าหากัน โดยที่หมู่ที่เชื่อมโยงเข้าหากันประกอบ ด้วยแขนโซ่ โมเลกุลที่มี 3 ถึง 5 อะตอมเชื่อมต่อกันโดยตรง กับฟอสฟอรัส 2 อะตอม, ซึ่งแขนโซ่โมเลกุลนั้น ประกอบด้วย คาร์บอนอะตอมและในบางกรณีก็ประกอบด้วยไนโตรเจนอะตอม, ออกซิเจนอะตอม หรือซัลเฟอร์อะตอม หรือหมู่ซิลาโน หรือ หมู่ไดอัลคิลซิลิคอน โดยที่หมู่อัลคิลโดยเป็นอิสระต่อกัน นั้น ประกอบด้วยคาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 4 อะตอม และ R1-R4 อาจ หมายถึงหมู่ที่เหมือนหรือแตกต่างกันก็ได้ ซึ่งในบางกรณีก็ แทนที่ได้ด้วยหมู่เทอร์เชียรี อัลคิล (c) กรดที่มีค่า pKa น้อยกว่า 3 ซึ่งได้วัดที่อุณหภูมิ 18 องศาเซลเซียสในสารละลายชนิดน้ำ กรรมวิธีเพื่อในการเตรียมกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอส เตอร์ของมันนั้นสามารถที่จะถูกใช้ ในกรรมวิธีในการเตรียม -(เอฟซิลอน)คาโปรแลคทั่มได้ซึ่งประกอบรวมด้วย : (i) การทำคาร์บอนิเลชั่นให้กับเพนทีนไนทริลเพื่อให้ได้ เป็นกรด 5-ไซยาโนวาเลอริก หรือ เอสเตอร์ของมันตามข้อถือ สิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึงข้อที่ 11; (ii) การทำรีดักชั่นของกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอสเตอร์ ของมันดังที่ทำได้มาในขั้นตอน (i) นั้นให้ไปเป็นกรด 6-อะมิ โนคาโปรอิกหรือเอสเตอร์ของมัน (iii) การทำไซคลิสเซชั่นให้กับกรด 6-อะมิโนคาโปรอิกหรือ เอสเตอร์ของมันเพื่อให้ได้เป็น (เอฟซิลอน)- คาโปรแลคทั่ม

Claims

1. กรรมวิธีเพื่อในการเตรียมกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอสเตอร์ของมันโดยการทำคาร์บอ นิเลชั่นของเพนทีนไนทริล โดยที่ เพนทีนไนทริลได้ทำปฏิกิริยากับคาร์บอนมอนอกไซด์และน้ำหรือ แอลกอฮอล์ก็ได้โดยการมีส่วนร่วมของระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งประกอบรวมด้วย: (a) โลหะหมู่ VIII หรือสารประกอบของโลหะดังกล่าวเหล่านั้น และ (b) ไบเคนเทท ฟอสฟีน, อาร์ซีน และ/หรือสทีบีน ลิแกนด์ โดย ที่ไบเคนเทท ลิแกนด์ดังกล่าว มีสูตรทั่วไป (I) ดังนี้: R1R2-M1-R-M2-R3R4 I โดยที่ M1 และ M2 ต่างก็เป็นอิสระซึ่งกันและกันที่เป็น P, As หรือ Sb, R คือหมู่ชนิดสาร อินทรีย์ที่มีสองวาเลนซี่ที่ เชื่อมโยงเข้าหากัน โดยที่หมู่ที่เชื่อมโยงเข้าหากันประกอบ ด้วยแขนโซ่ โมเลกุลที่มี 3 ถึง 5 อะตอมเชื่อมต่อกันโดยตรง กับฟอสฟอรัส 2 อะตอม, ซึ่งแขนโซ่โมเลกุลนั้น ประกอบด้วย คาร์บอนอะตอมและในบางกรณีก็ประกอบด้วยไนโตรเจนอะตอม, ออกซิเจนอะตอม หรือซัลเฟอร์อะตอม หรือหมู่ซิลาโน หรือ หมู่ไดอัลคิลซิลิคอน โดยที่หมู่อัลคิลโดยเป็นอิสระต่อกัน นั้นประกอบด้วยคาร์บอนตั้งแต่ 1 ถึง 4 อะตอม และ R1-R4 อาจ หมายถึงหมู่ที่เหมือนหรือแตกต่างกัน ก็ได้ซึ่งในบางกรณีก็ แทนที่ได้ด้วยหมู่เทอร์เชียรี อัลคิล (c) กรดที่มีค่า pKa น้อยกว่า 3 ซึ่งได้วัดที่อุณหภูมิ 18 องศาเซลเซียสในสารละลายชนิดน้ำ

2. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อที่ 1 นั้น, โดยที่ไบเคนเทท ลิแกนด์ที่มีสูตร (I) นั้นคือบิสฟอสฟีน ลิ แกนด์ และ R1-R4 หมายถึงหมู่เทอเชียรี อัลคิลที่เป็นชนิด ที่เหมือนกัน

3. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อที่ 1 หรือ ข้อที่ 2 นั้น, โดยที่ R1-R4 นั้นหมายถึง หมู่เทอเชียรี บิวทิล

4. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิข้อ ที่ 1 ถึงข้อที่ 3 นั้น, โดยที่ R คือหมู่ อัลคิลีนที่มี คาร์บอน 3 ถึง 5 อะตอม

5. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิในข้อถือสิทธิข้อที่ 4 นั้น, โดยที่ไบเคนเทท ลิแกนด์นั้นคือ 1,3- บิส(ได-เทอร์ท ,บิวทิลฟอสฟิโน)โพรเพน หรือ 1,2-บิส(ได-เทอร์ท.บิวทิลฟอสฟิ โนเมทธิล)เบนซีน

6. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ ข้อที่ 1 ถึงข้อที่ 5 นั้น, โดยที่โลหะ หมู่ VIII คือพาเลเ ดียม

7. กรรมวิธีตามที่ขอถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิ ข้อที่ 1 ถึงข้อที่ 6 นั้น, โดยที่อัตรา สัดส่วนโมลร์ ระหว่างลิแกนด์ในข้อ (b) ต่อโลหะในข้อ (a) จะอยู่ในช่วง ตั้งแต่ 1:1 ถึง 5:1

8. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิข้อ ที่ 1 ถึงข้อที่ 7 นั้น, โดยที่อุณหภูมิ จะอยู่ที่ตั้งแต่ 80 ถึง 125 องศาเซลเซียส

9. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิข้อ ที่ 1 ถึงข้อที่ 7 นั้น, โดยที่อัตราสัด ส่วนโมลาร์ระหว่าง สารประกอบกรดในข้อ (c) ต่อโลหะในข้อ (a) จะอยู่ในช่วงตั้ง แต่ 1:1 ถึง 5:1

10. กรรมวิธีเพื่อในการเตรียม (เอฟซิลอน)-คาโปรแลคทั่วจากเพนทีนไนท ริลซึ่งประกอบรวมด้วย : (i) การทำคาร์บอนิเลชั่นให้กับเพนทีนไนทริลเพื่อให้ได้ เป็นกรด 5-ไชยาโนวาเลอริก หรือ เอสเดอร์ของมันตามข้อถือ สิทธิข้อใดข้อหนึ่งของข้อถือสิทธิข้อที่ 1 ถึงข้อที่ 11; (ii) การทำรีดักชั่นของกรด 5-ไซยาโนวาเลอริกหรือเอสเตอร์ ของมันดังที่ทำได้มาในขั้นตอน (i) นั้นให้ไปเป็นกรด 6-อะมิ โนคาโปรอิกหรือเอสเตอร์ของมัน (iii) การทำไซคลิสเซชั่นให้กับกรด 6-อะมิโนคาโปรอิกหรือ เอสเตอร์ของมันเพื่อให้ได้เป็น (เอฟซิลอน)- คาโปรแลคทั่ม

11. กรรมวิธีตามข้อถือสิทธิข้อที่ 10 นั้น, โดยที่ของผสม ของผลิตผลชนิดแขนโมเลกุลโซ่กิ่ง และโซ่ตรงที่ได้จากการทำ คาร์บอนิเลชั่นดังที่ทำได้มาในขั้นตอน (i) นั้นได้ใช้ไปใน ขั้นตอน (ii) และ/ หรือในขั้นตอน (iii)