TR201702016A2 - Düşük mali̇yetli̇ yüksek moleküler ağirlikli ve yüksek çözünürlüğe sahi̇p poli̇gli̇koli̇k asi̇t sentezi̇ - Google Patents

Düşük mali̇yetli̇ yüksek moleküler ağirlikli ve yüksek çözünürlüğe sahi̇p poli̇gli̇koli̇k asi̇t sentezi̇ Download PDF

Info

Publication number
TR201702016A2
TR201702016A2 TR2017/02016A TR201702016A TR201702016A2 TR 201702016 A2 TR201702016 A2 TR 201702016A2 TR 2017/02016 A TR2017/02016 A TR 2017/02016A TR 201702016 A TR201702016 A TR 201702016A TR 201702016 A2 TR201702016 A2 TR 201702016A2
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
reaction
catalyst
polyglycolic acid
monomer
water
Prior art date
Application number
TR2017/02016A
Other languages
English (en)
Inventor
Aydemi̇r Sezer Ümran
Sezer Serdar
Şanko Vi̇ldan
Original Assignee
Tuerkiye Bilimsel Ve Teknolojik Arastirma Kurumu Tuebitak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tuerkiye Bilimsel Ve Teknolojik Arastirma Kurumu Tuebitak filed Critical Tuerkiye Bilimsel Ve Teknolojik Arastirma Kurumu Tuebitak
Priority to TR2017/02016A priority Critical patent/TR201702016A2/tr
Priority to US16/482,251 priority patent/US11001668B2/en
Priority to PCT/IB2018/050785 priority patent/WO2018146614A1/en
Priority to JP2019542410A priority patent/JP6917467B2/ja
Priority to EP18709776.1A priority patent/EP3580260B1/en
Publication of TR201702016A2 publication Critical patent/TR201702016A2/tr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78Preparation processes
    • C08G63/785Preparation processes characterised by the apparatus used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78Preparation processes
    • C08G63/81Preparation processes using solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78Preparation processes
    • C08G63/82Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/85Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78Preparation processes
    • C08G63/82Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/87Non-metals or inter-compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/88Post-polymerisation treatment
    • C08G63/90Purification; Drying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78Preparation processes
    • C08G63/82Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/83Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Buluş, katalizör varlığında azeotropik distilasyon yöntemi kullanılarak kondenzasyon sırasında oluşan su ve monomer fazlasının organik solvent yardımıyla uzaklaştırılmasıyla elde edilen poliglikolik asit (PGA) sentezi yöntemi ile ilgilidir. Buluş; yüksek molekül ağırlıklı ve çözünürlüğe sahip poliglikolik asit sentezi yöntemi olup, glikolik asidin katalizör ile tepkime ortamına konulması, kondenzasyon sırasında oluşan su ve monomer fazlasının uzaklaştırılması için hidrofilik organik solventler kullanılması, karşımın karıştırılarak kaynatılması, Dean stark ve/veya benzeri aparat yardımı ile reaksiyon ortamındaki solvent miktarının sabit kalması ve suyun dışarı damıtılması, reaksiyon sonunda elde edilen katı haldeki polimerin etil asetatla geri damıtılarak, monomer kalıntısı ve katalizörden uzaklaştırılması adımlarını içermesiyle karakterize edilmektedir.

Description

TARIFNAME DÜSÜK MALIYETLI YÜKSEK MOLEKÜLER AGIRLIKLI VE YÜKSEK ÇÖZÜNÜRLÜGE SAHIP POLIGLIKOLIK ASIT SENTEZI Teknik Alan Bu bulus, daha düsük maliyetle ve daha uygun sentez parametreleri ile yüksek molekül agirlikli ve yüksek çözünürlüge sahip poliglikolik asit (PGA) sentezi yöntemi ile ilgilidir.
Bulus daha özel olarak, katalizör varliginda azeotropik distilasyon yöntemi kullanilarak kondenzasyon sirasinda olusan su ve monomer fazlasinin organik solvent yardimiyla uzaklastirilmasiyla elde edilen poliglikolik asit(PGA)sentezi yöntemi ile ilgilidir. Önceki Teknik Alfa hidroksi asit grubunda yer alan glikolikasitin polimerlestirilmesi ile elde edilen poliglikolik asit (PGA) alifatik bir poliesterdir[Soni2010”), Singh 2010(2),Hal98l(3)]. Biyouyumlu ve biyobozunur özellikleri, bozunma ürünlerinin toksik olmamasi [Rovshandeh2001](23) ve iyi mekanik özelliklere sahip olmasi tarafindan onaylanan bir polimer olmasi özellikle tibbi alanda kullanimini yilinda DuPont kimya sirketi tarafindan gelistirilen ve 1970 yilindan beri ticari olarak mevcut olan sentetik, emilebilir ameliyat ipligidir (Dexon®) [Gildiiigl 979(6), uygulamalar için oldukça önemli bir polimer olan PGA, ameliyat ipligi disinda ilaç salinim sistemleri, doku iskele yapilari, tek kullanimlik medikal cihazlar gibi alanlarda da kullanilmaktadir [Lu 20149), Schmidt2014(io)]. Ayrica polietilen teraftalat (PET),dan 100 kat daha iyi bariyer özelligine sahip oldugu için paketleme uygulamalarinda da kullanimi yayginlasmaktadir (Kuredux) [Gokturk2015](i i ).
Basit kimyasal yapisi ve üç boyutlu düzenliligi nedeniyle amorf yapidan oldukça kristalin bir yapiya kadar genis aralikta kristaliniteye sahiptir [Singh 20109), erime noktasina (Tm) sahip oldugu literatürde belirtilmistir [Soni2010](i).
PGAlnin vücut içerisinde bozunmasi hidroliz yoluyla olur diger biyobozunur olan polimerlere kiyasla daha hizli hidroliz oldugu için molekül agirligina ve kristalinite derecesine bagli olarak degismekle birlikte bu aralik PGA için birkaç haftadir [Perrin-l997](2i). Bu durum yüksek molekül agirligina sahip PGA sentezini önemli kilmaktadir. PGA eldesi için monomer olarak lineer yapidaki glikolik asit veya halkali yapi olan diester yapidaki glikolid,den baslanarak polimerizasyon gerçeklestirilebilir. Farkli yapidaki monomerlerden baslanabiliyor olmasi farkli polimerizasyon yöntemlerini ortaya çikarmistir. Lineer yapidaki glikolik asidin direkt kondenzasyonu ile gerçeklestirilen polimerizasyon sirasinda reaksiyon ortaminda olusan su reaksiyonun verimini etkilemektedir ve olusan suyu reaksiyon ortamindan uzaklastirmak oldukça zordur. Bu durum polimerin molekül agirliginin artmasini engellemektedir. Ancak, Takashaki ve arkadaslari iki asamadan meydana gelen reaksiyon sistemlerinde yüksek molekül agirliginda PGA elde etmislerdir yüksek basinç gibi parametrelerin gerekiyor olmasi, elde edilen ürünün kahve-koyu kahverenginde olmasi ayrica reaksiyon süresinin uzun saatler gerektiriyor olmasi bu çalismanin dezavantajlaridir. Diger bazi çalismalar da ise iyonik sivilar kondenzasyonpolimerizasyonlari gerçeklestirilmis, fakat oligomer düzeyinde PGA elde edilmistir. Yüksek molekül agirlikli PGA için en yaygin kullanilan polimerizasyon yöntemi glikolikasitindimerinin halka açilma polimerizasyonudur hexanol, l-dekanol, l-dodekanol [Kaihara-1997(i7)], 1-tetradekanol, 1- hexadekanol, l-oktadekanol, l-eikosanol, l-dokosanol [Ban-2011(ig)], 1,4- butandiol [Gautier2009](19) ve katalizör olarak ise tin(2)2-ethylhexanoat, Reaksiyon veriminin daha yüksek olmasi ve reaksiyon süresinin daha kisa olmasi bu yöntemi avantajli kilmaktadir. Ancak uygun reaksiyon kosulunu saglamak için gerekli olan yüksek sicaklik parametresi ve reaksiyonun baslangiç maddesi olan glikolidin pahali bir kimyasal olmasi halka açilma reaksiyonu için olusan olumsuz durumlardir. Hem eriyik/kati yönteminde hem de halka açilma reaksiyonundaki kisitlayici reaksiyon sartlarini ortadan kaldirmak için diger bir polimerizasyon yöntemi olan “azeotropikdistilasyon” yöntemi kullanilabilir. Lineer aromatik poliesterler gibi farkli türdeki poliesterler için de kullanilabilen [Patisson-l976(29)] bu yöntem yüksek sicaklik ve basinç gerektirmedigi için oldukça basit bir prosestir.
Biyomedikal uygulamalar için en çok tercih edilen bir diger polimer olan polilaktik asit için solvent proses yöntemi Mitsui kimya sirketi tarafindan kullanilmis ve nispeten uzun zaman almasina ragmen molekül agirliginda artis gözlenmistir kondenzasyon sirasinda açiga çikan suyun ve monomer fazlasinin reaksiyon ortamindan uzaklastirilmasi yoluyla gerçeklestirilen bu prosesin kisa süreli, verimli, baslangiç maddesi olarak glikolik asit kullanilacagi için daha ucuz olmasi engellenmesi bu yöntemi önemli kilmaktadir. Bu reaksiyonda kullanilacak organik solventler toluen ve ksilen gibi hidrokarbon solventler olabilecegi gibi halojenli hidrokarbon solventler, keton, eter ve ester solventler veya bunlarin karisimlari olabilir [Kashima-l 995(26)]. tarihinde dosyalanmis Birlesik Devletler patent dokümaninda, hidroksikarbonik asittin dogrudan dehidrasyonla kondansasyonu ile polihidroksikarboksilikasitin elde edilmesi yönteminden bahsedilmektedir. Reaksiyon ekipmani olarak Dean Stark aparati kullanilmis ve farkli solventler yardimiyla azeotropikdistilasyon gerçeklestirilmistir. Bu çalismada hidroksikarbonik asit olarak glikolik asit ve laktik asit karisimi kullanilmistir. Yalnizca glikolik asidin polimerlesmesine yönelik bir çalisma yapilmamistir. patent dokümaninda, katalizör varliginda veya yoklugunda ve organik çözücünün varliginda veya yoklugunda hidroksikarboksilik asitlerin dehidrasyon polikondensasyonunu gerçeklestirerek polihidroksikarboksilik asidin hazirlanmasi için kullanilan yöntemden bahsedilmektedir. Bu yöntemde hidroksikarbonik asit olarak glikolik asit, laktik asit, 3-hidroksi butrik asit vb. ve bunlarin karisimi kullanilmistir. Solvent miktarinin sabit kalmasi ve suyun disari damitilmasi için ise reaktör sistemi kullanilmistir.
Yüksek molekül agirlikli poligilikolik asit sentezi için kullanilan eriyik/kati ve halka açilma reaksiyonlarinin yüksek vakum ve sicaklik parametreleri gerektirmesi, endüstriyel miktarda üretimde elde edilen polimerin reaktörden alinma zorlugu teknik problem olusturmaktadir dolayisiyla bulus konusu; düsük maliyetli yüksek moleküler agirlikli poliglikolik asit sentezi yönteminin gelistirilmesine ihtiyaç duyulmustur.
Bulusun Amaçlari ve Kisa Açiklamasi Bu bulusun amaci, yüksek moleküler agirlikli ve çözünürlüge sahip poliglikolik asit (PGA) sentezi yönteminin gerçeklestirilmesidir.
Bu bulusun bir baska amaci, düsük maliyetli poliglikolik asit (PGA)sentezi yönteminin gerçeklestirilmesidir.
Bu bulusun bir baska amaci, yüksek vakum ve sicaklik parametreleri kullanilmadan yüksek moleküler agirlikli poliglikolik asit (PGA) sentezi yönteminin gerçeklestirilmesidir.
Bulus konusu yöntem, biyolojik olarak bozunabilen ve biyomedikal malzemelerde kullanimi yaygin olan poliglikolikasitin yüksek molekül agirlikli senteziyle iliskilidir. Polimer, katalizör varliginda, azeotropik distilasyon yöntemi kullanilarak kondenzasyon sirasinda olusan su ve monomer fazlasinin organik solvent yardimiyla ortamdan uzaklastirilmasiyla elde edilmistir.
Bulusun Ayrintili Açiklamasi Bulus; yüksek molekül agirlikli poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; - glikolik asidin katalizör ile tepkime ortamina konulmasi, - kondenzasyon sirasinda olusan su ve monomer fazlasinin uzaklastirilmasi için hidrofilik organik solventler kullanilmasi, - karsimin karistirilarak kaynatilmasi, - Dean stark ve/Veya benzeri aparat yardimi ile reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalmasi ve suyun disari damitilmasi, - reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimerin belli sürede etil asetat ile geri damitilarak (reflux), monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirilmasi, - ortaya çikan alifatik poliesterin moleküler agirliginin jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) ile ölçülmesi adimlarini içermektedir.
Bulus; yüksek molekül agirlikli poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; reaksiyon sonunda elde edilen kati polimerin belli sürede solventler ile damitilarak, monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirilmasini içermektedir.
Bulus; yüksek molekül agirlikli poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; reaksiyon sonucu ortaya çikan yüksek moleküler agirlikli polimerin organik bir solvent olan hekzafluoro-2-propanol (HFIP) içerisindeki çözünürlügünün 25-50 °C”de ve 12-24 saat karistirma sonrasi 50-350 mg/2mL degerleri arasinda olmaktadir.
Biyobozunur, biyouyumlu ve oldukça iyi mekanik dayanima sahip, özellikle medikal cihazlar olmakla birlikte gida ambalaji gibi farkli alanlarda da tercih edilen bir polimer olan poliglikolikasitin (PGA) katalizör varliginda, organik solvent içerisinde ve Dean stark ve/Veya benzeri aparat kullanilarak polimerizasyonu gerçeklestirilmistir. Elde edilen polimerin molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) ile ölçülmüstür.
Bu yöntem ile; a) solventler ve katalizörler geri kazanilabilir, b) beyaz renkli ve ince toz halinde polimer elde edilir, c) yüksek çözünürlüklü polimer elde edilir, (1) yüksek vakum ve sicaklik parametreleri kullanilmaz, e) hammadde olarak monomer glikolik asit kullanilarak maliyet açisindan verimlilik saglanir.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparattan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak (reflux) monoiner kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Katalizörlerin etkisini kontrol edebilmek için ilk çalisma için katalizör kullanilmadi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 8400 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan SnClzZHzO (kalayklorürdihidrat) katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 5400 Da Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan p-TSA (para toluensülfonik asit) katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 6100 Da Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan p-TSA/SnC122H20 (1 :1 n/n)katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 11000 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan tritlorometansülfonikasit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark vc/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 6500 Da Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ”i oraninda hesaplanan SiiC12.2H2O katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kroinatografisi (GPC) tarafindan 7400 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %5,i oraninda hesaplanan SiiC12.2H20 katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 10600 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %51 oraninda hesaplanan p-TSA katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 8100 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve moiiomerin inolce %5,i oraninda hesaplanan p-TSA/SnClz.2H20 (lzl n/n)katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamina solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak inonomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 8900 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %57i oraninda hesaplanan triflorometan sülfonikasit katalizöiü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 14600 Da ölçüldü. Örnek 1 l Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %5,i oraninda hesaplanan SnC12.2H20 katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kroinatografisi (GPC) tarafindan 9400 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan p-TSA/SnC122H20 (1 :1 n/n) katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml tolueii ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 20 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak yapilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 15600 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 °i oraninda hesaplanan triflorometan sülfonik asit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 20 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 7300 Da Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan p-TSA/SnClz.2H20 (1 :1 n/n) katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml tolueii ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 17900 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan trifloro metan sülfonik asit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 16500 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan SnC12.2H20 katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 8900 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve moiiomerin inolce %1 ,i oraninda hesaplanan p-TSA katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 8100 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %17i oraninda hesaplanan p-TSA/SnC12.2H20 (1 :1 n/n) katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 27100 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ,i oraninda hesaplanan triflorometan sülfonik asit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari dainitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 27900 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ”i oraninda hesaplanan SiiC12.2H20 katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 5 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 6300 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin molce %1 ”i oraninda hesaplanan p-TSA/SnC12.2H20 (1 :1 n/n) katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 20 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini10 saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 30800 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %l ,i oraninda hesaplanan trifloro metan sülfonik asit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 20 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 26400 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %1 °i oraninda hesaplanan p-TSA/SnC12.2H20 (l :1 n/n) katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml toluen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 28000 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %1 ”i oraninda hesaplanan trifloro metan sülfonik asit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 m1 anisol ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 40300 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %1 ,i oraninda hesaplanan trifloro metan sülfonik asit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml mesitilen ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 22400 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %1 ”i oraninda hesaplanan trifloro inetaii sülfonik asit katalizörü reaksiyon ortamina konularak 75 ml fenetol ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetat ile 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 25700 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %l ,i oraninda hesaplanan trifloro metan sülfonik asit katalizön'i reaksiyon ortamina konularak 37,5 m1 anisol ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetatla 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 33000 Da ölçüldü.
Tartimi alinan 5 gram glikolik asit ve monomerin inolce %1 ,i oraninda hesaplanan trifloro metan sülfonik asitkatalizörü reaksiyon ortamina konularak 150 m1 anisol ilave edildi ve solventin kaynama noktasinda 30 saat boyunca karistirilarak reaksiyon ortaminda olusan suyun disari damitilmasi saglandi. Reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalabilmesi ve suyun disari damitilabilmesini saglamak amaciyla Dean stark ve/Veya benzeri aparatindan yararlanildi. Reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimer, etil asetatla 4-5 saat geri damitilarak monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirildi. Elde edilen alifatik poliesterin ortalama molekül agirligi jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) tarafindan 32000 Da ölçüldü. Çalismalarda denenmis olan solventler arasinda en iyi sonucun anisol de elde edildigi gözlenmistir. Ayrica triflik asit katalizörlügünde 30 saat süren reaksiyon ortaminda yüksek molekül agirlikli, beyaz renkte PGA elde edilmistir.10 REFERANSLAR Soni, S.,Gupta, H., Kumar, N., Nishad, D. K., Mittal, G., Bhatnagar, A.
RecentPatents on BiomedicalEngineering. (2010) 3, 30-40.
Singh, V.,Tiwari, M. International Journal of PolymerScience. (2010) 2010, 1-23.
. Ha, T. K.,Blom, C. E., Günthard, H. H. Journal of MolecularStructure. 1026.
Cooper, D. R.,Sutton, G. J., Tighe, B. J. Journal of PolymerScience.
Marega, C.,Marig0, A., Zannetti, R., Paganetto, G. Eur. Polym. J. (1992) Lu, Y.,Sch1nidt, C., Beuermann, S. Macromol. Chem. Phys.(2014) 1-5.
Schmidt, C.,Beh1, M., Lendlein, A., Beuermann, S. TheRoyalSociety of .Hurrell, S., Cameron, R. E. Journal of Material Science: Materials in Takahashi, K.,Taniguchi, I., Miyamoto, M., Kimura, Y. Polymer.
Dali, S.,Lefebvre, H., Gharbi, R., Fradet, A. Journal of PolymerScience: Murugan, K. D.,Radhika, S., Baskaran, l., Anbarasan, R.
Kaihara, S.,Matsumura, S., Mikos, A. G., Fisher. J. P. Nature Protocols.
Baez, J. E.,Fernandez A. M. International Journal of Polyiner Anal.
Gautier, E.,Fuertes, P., Cassagnau, P., Pascault, J. P., Fleury, E. Journal Soccio, M.,Lotti, N., Finelli, L., Gazzano, M., Munari, A. Journal of Perrin, D., English, J. P. (1997) Kashima, T.,Kameoka, T., Higuchi, C., Ajioka, M., Yamaguchi, A.
Rovshandeh, J. M.,Sarboluoki, M. N. IronianPolymerJournal. (2001) , 53-58.
Moon, S.,Deguchi, K., Miyamoto, M., Kimura,Y. Polymer Kashima, T. (1995). “Aliphatic Polyester andPreparationProcessThereof1. U.S Patent 5,428,126.
Moon, S. I., Lee, C. W., Miyamoto, M., Kimura, Y. Journal of Kim, .1. H.,Shin, G. 1., Kim, S. H., Kim, Y. H. KoreaPolymerJoumal. (1997) 5, 19-25.
Patisson, V. A. (1976). “Polyester Solution PolycondensationMethod”.
Patent CA 1063292 A1.
Y, Yoshida. (1998). “Preparation Process of Polyhydroxycarboxylic Acid”. U.S Patent 5,770,683.

Claims (1)

  1. ISTEMLER Bulus; poliglikolik asit sentezi yöntemi olup, glikolik asitinin katalizör ile tepkime ortamina konulmasi, kondenzasyon sirasinda olusan su ve monomer fazlasinin uzaklastirilmasi için hidrofilik organik solventler kullanilmasi, karsimin karistirilarak kaynatilmasi, Dean stark ve/Veya benzeri aparati yardimi ile reaksiyon ortamindaki solvent miktarinin sabit kalmasi ve suyun disari damitilmasi, reaksiyon sonunda elde edilen kati haldeki polimerin, etil asetat ile geri damitilarak, monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirilmasi adimlarini içermesiyle karakterize edilmektedir. Istem lideki gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; elde edilen de alifatik poliesterin molekülül agirliginin 5000 ile 60000 Da arasinda olmasiyla karakterize edilmektedir. Istem 17deki gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; kondenzasyon sonucu olusan suyu ve monomer fazlasini uzaklastirmak için metanol, etanol, aseton, metil etil keton, toluen ve ksilen gibi hidrofilik organik solventler kullanilmasiyla karakterize edilmektedir. Istem 1*deki gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; elde edilen alifatik poliesterin organik bir solvent olan hekzafluoro-2-propanol (HFIP) mg/2mL degerleri arasinda olmasiyla karakterize edilmektedir. Istem 3iteki gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; kondenzasyon reaksiyonunda kullanilan katalizör miktari monomerin molce %O,l-30 degerleri arasinda olmasiyla karakterize edilmektedir. Yukaridaki istemlerden herhangi biri gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; polimerizasyonun gerçeklesmesi için kullanilan katalizörler kalay klorür (SnClz), kalayklorürdihidrat (SnClz2H20), çinko asetat10 (ZnOAc), çinko asetat dihidrat (ZnOAc.2H20), antimon trioksit (Sb203), p- toluensülfonik asit (p-TSA), triflorometansülfonik asit, bistriflorometansülfonik asit, metansülfonik asit ve SnC12,21-l20/ p-TSA ikili sisteminden biri veya birkaçi olmasi ile karakterize edilmektedir. Istem Siteki gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; polimerizasyonda kullanilan katalizörlerden SnC12_2HzO/ p-TSA ikili sisteminde SnC122H20/ p-TSA mol orani 0,1-5 degerleri arasinda olmasiyla karakterize edilmektedir. Yukaridaki istemlerden herhangi biri gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; reaksiyon sicakliginin 0°C-200°C arasinda olmasiyla karakterize edilmektedir. Yukaridaki istemlerden herhangi biri gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; reaksiyon sonunda elde edilen kati polimerin solventler ile damitilarak, monomer kalintisi ve katalizörden uzaklastirilmasiyla karakterize edilmektedir. Yukaridaki istemlerden herhangi biri gibi bir poliglikolik asit sentezi yöntemi olup; göre reaksiyon süresinin 0,1-48 saat arasinda olmasiyla karakterize edilmektedir.
TR2017/02016A 2017-02-10 2017-02-10 Düşük mali̇yetli̇ yüksek moleküler ağirlikli ve yüksek çözünürlüğe sahi̇p poli̇gli̇koli̇k asi̇t sentezi̇ TR201702016A2 (tr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TR2017/02016A TR201702016A2 (tr) 2017-02-10 2017-02-10 Düşük mali̇yetli̇ yüksek moleküler ağirlikli ve yüksek çözünürlüğe sahi̇p poli̇gli̇koli̇k asi̇t sentezi̇
US16/482,251 US11001668B2 (en) 2017-02-10 2018-02-08 Synthesis of polyglycolic acid with high molecular weight and high solubility at low cost
PCT/IB2018/050785 WO2018146614A1 (en) 2017-02-10 2018-02-08 Synthesis of polyglycolic acid with high molecular weight and high solubility at low cost
JP2019542410A JP6917467B2 (ja) 2017-02-10 2018-02-08 低コストで高分子量と高溶解性を有するポリグリコール酸の合成
EP18709776.1A EP3580260B1 (en) 2017-02-10 2018-02-08 Synthesis of polyglycolic acid with high molecular weight and high solubility at low cost

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TR2017/02016A TR201702016A2 (tr) 2017-02-10 2017-02-10 Düşük mali̇yetli̇ yüksek moleküler ağirlikli ve yüksek çözünürlüğe sahi̇p poli̇gli̇koli̇k asi̇t sentezi̇

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201702016A2 true TR201702016A2 (tr) 2018-08-27

Family

ID=61599534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2017/02016A TR201702016A2 (tr) 2017-02-10 2017-02-10 Düşük mali̇yetli̇ yüksek moleküler ağirlikli ve yüksek çözünürlüğe sahi̇p poli̇gli̇koli̇k asi̇t sentezi̇

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11001668B2 (tr)
EP (1) EP3580260B1 (tr)
JP (1) JP6917467B2 (tr)
TR (1) TR201702016A2 (tr)
WO (1) WO2018146614A1 (tr)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112225718B (zh) * 2020-09-25 2023-05-16 内蒙古久泰新材料有限公司 采用双溶剂法制备乙交酯的工艺
CN112280021B (zh) * 2020-09-25 2022-09-06 内蒙古久泰新材料有限公司 聚乙醇酸的制备方法
CN115725060B (zh) * 2021-08-31 2024-04-09 华润化学材料科技股份有限公司 嵌段共聚酯及其制备方法和应用
CN117050279B (zh) * 2023-08-29 2026-01-27 浙江恒逸石化研究院有限公司 高分子量聚乙醇酸的合成方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1063292A (en) 1976-01-23 1979-09-25 Victor A. Pattison Polyester solution polycondensation method
JP2714454B2 (ja) * 1988-11-07 1998-02-16 三井東圧化学株式会社 生体吸収性ポリエステルの製造方法
JP3115956B2 (ja) * 1991-12-19 2000-12-11 三井化学株式会社 ポリヒドロキシカルボン酸およびその製造方法
ES2139646T3 (es) 1991-12-19 2000-02-16 Mitsui Chemicals Inc Acido polihidroxido carboxilico y su procedimiento de obtencion.
DK0678018T3 (da) 1993-01-06 2003-04-28 Kinerton Ltd Ion molekylærkonjugater af bionedbrydelige polyestere og bioaktive polypeptider
US5401796A (en) 1993-04-02 1995-03-28 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Aliphatic polyester and preparation process thereof
JP3350210B2 (ja) * 1993-04-02 2002-11-25 三井化学株式会社 脂肪族ポリエステルおよびその製造方法
US5440008A (en) 1993-05-28 1995-08-08 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Process for preparing polyhydroxycarboxylic acid
US5770683A (en) 1994-11-02 1998-06-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Preparation process of polyhydroxycarboxylic acid
JP4540321B2 (ja) * 2002-09-24 2010-09-08 旭化成ケミカルズ株式会社 グリコール酸共重合体及びその製造方法
JP5280007B2 (ja) * 2006-08-02 2013-09-04 株式会社クレハ ヒドロキシカルボン酸の精製方法、環状エステルの製造方法およびポリヒドロキシカルボン酸の製造方法
HK1206048A1 (en) 2012-03-08 2015-12-31 University Of Florida Research Foundation, Inc. Polyglycolic acid and copolymers thereof from c1 feedstocks

Also Published As

Publication number Publication date
US20200002469A1 (en) 2020-01-02
WO2018146614A1 (en) 2018-08-16
JP6917467B2 (ja) 2021-08-11
US11001668B2 (en) 2021-05-11
JP2020507647A (ja) 2020-03-12
EP3580260A1 (en) 2019-12-18
EP3580260B1 (en) 2021-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201702016A2 (tr) Düşük mali̇yetli̇ yüksek moleküler ağirlikli ve yüksek çözünürlüğe sahi̇p poli̇gli̇koli̇k asi̇t sentezi̇
Jeon et al. Synthesis and Characterization of Poly (l-lactide)− Poly (ε-caprolactone) Multiblock Copolymers
Pan et al. Polymorphic transition in disordered poly (L-lactide) crystals induced by annealing at elevated temperatures
Hao et al. Preparation and crystallization kinetics of new structurally well-defined star-shaped biodegradable poly (L-lactide) s initiated with diverse natural sugar alcohols
Ayyoob et al. Synthesis of poly (glycolic acids) via solution polycondensation and investigation of their thermal degradation behaviors
Fukushima et al. Effect of temperature and nanoparticle type on hydrolytic degradation of poly (lactic acid) nanocomposites
Bikiaris et al. Synthesis of poly (alkylene succinate) biodegradable polyesters, Part II: Mathematical modelling of the polycondensation reaction
Odelius et al. Elastomeric hydrolyzable porous scaffolds: copolymers of aliphatic polyesters and a polyether− ester
Davachi et al. Investigating thermal degradation, crystallization and surface behavior of l-lactide, glycolide and trimethylene carbonate terpolymers used for medical applications
Tsuji et al. Accelerated hydrolytic degradation of poly (l-lactide)/poly (d-lactide) stereocomplex up to late stage
Motta et al. Synthesis and characterization of a novel terpolymer based on L-lactide, D, L-lactide and trimethylene carbonate
JPWO2017094763A1 (ja) 共重合体及びその製造方法、並びに樹脂組成物
Altay et al. Synthesis, microstructure, and properties of high-molar-mass polyglycolide copolymers with isolated methyl defects
Liao et al. In vitro degradation behavior of l-lactide/trimethylene carbonate/glycolide terpolymers and a composite with poly (l-lactide-co-glycolide) fibers
Fernández et al. Synthesis and properties of ω-pentadecalactone-co-δ-hexalactone copolymers: a biodegradable thermoplastic elastomer as an alternative to poly (ε-caprolactone)
Ayyoob et al. Well-defined high molecular weight polyglycolide-b-poly (L-) lactide-b-polyglycolide triblock copolymers: synthesis, characterization and microstructural analysis
Jikei et al. Synthesis and properties of poly (L-lactide-co-glycolide)-b-Poly (ɛ-caprolactone) multiblock copolymers formed by self-polycondensation of diblock macromonomers
Han et al. Totally bioresorbable composites prepared from poly (l‐lactide)‐co‐(trimethylene carbonate) copolymers and poly (l‐lactide)‐co‐(glycolide) fibers as cardiovascular stent material
Díaz-Celorio et al. Thermal degradation studies on homopolymers and copolymers based on trimethylene carbonate and glycolide units
KR102278533B1 (ko) 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 필름
KR20210100058A (ko) 폴리알킬렌 카보네이트 수지 조성물 및 폴리알킬렌 카보네이트 수지 성형품
Kobori et al. Synthesis, solid-state structure, and surface properties of end-capped poly (L-lactide)
Chen et al. In vitro degradation of biodegradable blending materials based on poly (p‐dioxanone) and poly (vinyl alcohol)‐graft‐poly (p‐dioxanone) with high molecular weights
Arias et al. Forecasting linear aliphatic copolyester degradation through modular block design
Opaprakasit et al. Effects of synthesis conditions on chemical structures and physical properties of copolyesters from lactic acid, ethylene glycol and dimethyl terephthalate