TR201811902T4 - Geliştirilmiş toz akışkanlığı, azaltılmış emisyonları ve düşük küçülme özellikli heterofazik polipropilen. - Google Patents

Abstract

Mevcut buluş, yukarıda belirtilen amaçlara, aşağıda belirtilenleri içeren özel bir heterophasik polipropilen bileşimi ile ulaşılabileceği bulgusuna dayanmaktadır: (A)Ağırlıkça %96 moldan fazla 13C-NMR spektroskopi vasıtasıyla belirlenmiş bulunan bir pentad konsantrasyonu içeren ağırlıkça %48 ila 75 oranında kristalize izotaktik propilen homopolimer matrisi ve ISO 1133'e göre 15 ila 200 g/10 dakika aralığında 230 C (derece) ve 2,16 kg yükte belirlenmiş kütlesel erime akış hızı matrisi (MFRM), (B)Ağırlıkça %25 ila 48 oranında etilen içeren ağırlıkça %25 ila 52 oranında ağırlıklı olarak biçimsiz propilen kopolimer ve/veya bileşim içinde dağılmış partiküller olarak bulunan 4 ila 10 karbon atomu olarak mevcut olan &#945#&-olefin (C)Bileşimde (B)'nin dağılmış partiküllerinin kalıntısı olarak mevcut bulunan 3 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir &#945#&-olefin içeren ağırlıkça %0,0 ila 5,0 oranında kristalize etilen kopolimer ve (D)İzotaktik polipropilenin &#945#&- ve/veya &#947#&-fazı için ağırlıkça %0 ila 1,0 oranında bir alfa çekirdekleştirici maddedir.

Description

Tarifname Gelistirilmis Toz Akiskanligi, Azaltilmis Emisyonlari ve Düsük Küçülme Ozellikli Heterofazik Polipropilen Bu bulus, yüksek toz akiskanligi, azaltilmis emisyonlari ve düsük küçülmesi olan bir heterofazik polipropilen bilesimi ile ilgilidir, bu sekilde yüksek polimer toz akiskanligina bagli olarak, ayni zamanda, heterofazik propilen bilesiminin üretilmesi için polimerizasyon isleminin gelistirilmis bir stabilitesi elde edilir.

Ayrica, mevcut bulus, bulusa ait polipropilen bilesiminden, özellikle bir filmden, ekstrüde edilmis, üfleme yoluyla veya enjeksiyonla kaliplanmis bir esyaya yöneliktir. Son olarak, bu bulus, ayni zamanda, bulusa göre olan dolgu maddeleri içeren polipropilen bilesiminin ve bahsedilen bilesimin kompozisyonlarinin kullanimina ya da film 'ürünleri için teçhizatlara, örnegin posetler ve torbalar, borular ve baglanti elemanlari, tasimada kullanilan konteynerler ve de gösterge panelleri, kapi kaplamalari, konsollar, tamponlar ve kaplamalar gibi otomobil dis ve iç aksamlarina benzer, ekstrüde edilmis, üfleme ya da enjeksiyon yoluyla kaliplanmis esyalara yöneliktir.

Teknolojinin Bilinen Durumu Polipropilen gibi polimerler, talep edilen farkli uygulamalarda giderek daha fazla kullanilmaktadir.

Ayni zamanda, bu tip uygulamalarin gereksinimlerini karsilayan özel polimer çesitleri için sürekli bir arastirma yapilmaktadir. Ihtiyaçlar, birçok polimerin özelliklerinin dogrudan veya dolayli olarak birbiriyle iliskili olmasi nedeniyle zorludur yani belirli bir özelligin iyilestirilmesi sadece baska bir özellik için harcanan çaba ile basarilabilir. Örnegin sertlik ancak kristalligin ve/veya bilesim içindeki homopolimerin nispi miktarinin arttirilmasiyla gelistirilebilir.

Sonuç olarak, malzeme daha kirilgan hale gelir, bu da zayif darbe özelliklerine yol açar.

Polipropilenin darbe mukavemetinin, polimer matriksi içindeki bir kauçuk fazin dagitilmasiyla gelistirilebilecegi ve böylece bir heterofazik polipropilen kompozisyonunun elde edilebilecegi bilinmektedir.

Bu tür heterofazik propilen kopolimerleri, bir propilen homopolimer veya bir propilen kopolimer içeren biçimlenmemis fazda daginik bir rastgele propilen kopolimer olan bir matriksi içerir. Böylece, polipropilen matriksi, matriksin bir parçasi olmayan (ince) biçimlenmemis kalintilar içerir ve bu bahsedilen kalintilar da elastomer ihtiva eder. Kalinti terimi, matrisin ve kalintinin heterofazik propilen kopolimeri içinde farkli fazlar olusturdugunu belirtir, bahsedilen kalintilar örnegin elektron mikroskobu veya taramali kuvveti mikroskobu veya atomik kuvvet mikroskobu gibi yüksek çözünürlüklü mikroskop ile veya dinamik mekanik termal analiz (DMTA) vasitasiyla görülebilir.

Ayrica, heterofazik polipropilen, bir dereceye kadar, heterophasik propilen kopolimerinin hazirlanmasi ile elde edilen bir tepkime 'ürünü olan bir kristalli polietilen içerebilir. Bu tür kristalin polietilen, termodinamik nedenlerden ötürü biçimsiz fazin kalintisi olarak mevcuttur.

Bu tür heterofazik polipropilen bilesimlerinin tercih edilen bir uygulamasi, metal parçalarin plastik ile degistirilmesi egiliminden ötürü, otomotiv uygulamalari alaninda kullanilmasidir, yani -30 ile -40 gibi asiri düsük sicakliklara maruz kalabilecek hafif plastiklerle metal alasimlardan yapilmis bulunan otomotiv parçalarinin degistirilmesi özellikle istenir.

Ayrica, otomotiv alaninda yüksek akisli heterofazik malzemeler özellikle talep edilmektedir.

Toz akiskanligi, yani, polimerize edilmis tozun yapiskan olmamasi, özellikle, bir polipropilen homopolimer (homo PP) matrisi ve serideki birkaç reaktörl'ü çok kademeli bir islemde daginimli faz olarak kauçuk üretilen heterofazik yüksek etkili polipropilen bilesimlerden (RTPO) olusan reaktör için önemlidir.

Reaksiyon sirasinda kauçuk, çok kademeli polimerizasyonun ilk asamasinda olusan partiküllerin gözenekleri ve oyuklarinda kalir. Homo PP matrisindeki gözenekler ve oyuklar tamamen dolduruldugunda, fazladan kauçuk yüzeye geçmeye baslar, partiküllerin topaklasmasina yol açarak hem partiküller arasinda hem de partiküller ile reaktör duvari arasinda yapiskanliga neden olur. Bu durum islem sürecinde ciddi sorunlara neden olur.

Dahasi, günümüzde polimer imalatçilari, düzenleyici otoritelerin ve tüketicilerin sürekli olarak artan taleplerini karsilamak için düsük emisyonlu malzemeleri talep ediyorlar.

Polipropilen reçinelerinin bir baska dezavantaji, bu polipropilen reçinelerinin çogu kaliplama islem sürecinde önemli ölçüde kaliplama sonrasi küçülmeye maruz kalmalaridir. Bunun anlami, boyutsal toleranslarin önemli oldugu uygulamalarda, kalibin tam istenen boyutta tamamlanmis bir parça olarak elde edilmesi için özel bilesime ve özel kaliplama islemine göre uyarlanmasi gerektigidir. Bu küçülme problemi, üreticinin belirli bir bilesime ve kaliplama islemine uygun kaliplara sahip oldugu ve daha sonra farkli bir bilesimin yerini almayi veya örnegin sogutma hizini arttirmak için islemi durdurmayi istedigi durumlarda özellikle zahmetlidir. Bu problem, polipropilen reçinelerin, boyuna ve enine yönde bir kaliplama sonrasi küçülme farki göstermesi nedeniyle daha da artmaktadir.

Heterofazik polipropilen bilesimleri alaninda birçok gelistirme çalismasi yapilmis olmasina ragmen, yüksek toz akiskanligi, düsük emisyonlar ve düsük küçülme baglaminda iyi dengelenmis bir polimer bilesimi bulmak mümkün olamamistir.

Bu nedenle, düsük emisyonlar ve düsük küçülmeye sahip kombinasyonda yüksek toz akiskanligina sahip olan bir heterofazik polipropilen bilesime hala ihtiyaç vardir.

Bu nedenle, bu bulusun bir amaci böyle bir malzeme saglamaktir.

Bulusun özeti Mevcut bulus, yukarida belirtilen amaçlara, asagida belirtilenleri içeren özel bir heterophasik polipropilen bilesimi ile ulasilabilecegi bulgusuna dayanmaktadir: (A) Agirlikça %96 moldan fazla 13'C-NMR spektroskopi vasitasiyla belirlenmis bulunan bir pentad konsantrasyonu içeren agirlikça %48 ila 75 oraninda kristalize izotaktik propilen (B) Agirlikça %25 ila 48 oraninda etilen içeren agirlikça %25 ila 52 oraninda agirlikli olarak biçimsiz propilen kopolimer ve/veya bilesim içinde dagilmis partiküller olarak bulunan 4 ila 10 karbon atomu olarak mevcut olan d-olefin (C) Bilesimde (B)'nin dagilmis partiküllerinin kalintisi olarak mevcut bulunan 3 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir a-olefin içeren agirlikça %0,0 ila 5,0 oraninda kristalize etilen kopolimer (D) izotaktik polipropilenin oi- ve/veya v-fazi için agirlikça %0 ila 1,0 oraninda bir alfa çekirdeklestirici madde, bahsedilen bilesim ayrica asagidakilerle karakterize edilir; toplam kütlesel erime akis hizi (MFRT), içinde çözünebilen bir fraksiyon, (iii) 135° C`de dekalin içinde DIN ISO 1628/1'e göre ölçülmüs olan XCS fraksiyonunun içsel bir viskozitesi 2.5 ila 9.0 dI/g araligindadir ve (iv)XCS fraksiyonu esitsizligini yerine getirmenin (1) etilen dizilerini (I(E)) bloke etmek için göreceli izole muhtevasi, burada C, XCS fraksiyonunun komonomer içerigidir [agirlikça %] ve burada |(E) içerigi asagidaki denklem (ll) ile tanimlanir.

ME) : i`fEEE+fPEE+fPEP`J (H) içeriktir; fPEP, numunedeki propilen / etilen / propilen dizilerinin (PEP) mol fraksiyonudur; fPEE, numunedeki propilen / etilen / etilen dizilerinin (PEE) ve etilen I etilen propilen dizilerinin (EEP) mol fraksiyonudur; fEEE, numunedeki etilen / etilen / etilen dizilerinin (EEE) mol fraksiyonudur, burada tüm dizi konsantrasyonlari 13 CNMR verisinin bir istatistiksel üçlü analizine dayanir.

Bilesimin münferit bilesenlerinin yüzde miktarlarinin toplami yüzde 100'e esittir. Özellikle Bilesenler (A) ve (B) ve bunlarin kombinasyonlarinin özel kombinasyonu, yüksek toz akiskanligi, azaltilmis emisyonlar ve düsük eksilme gibi gelistirilmis özelliklere sahip bir bilesimi saglar. Ayrica, özellikle yüksek toz akiskanligi, heterofazik propilen bilesiminin üretilmesine yönelik polimerizasyon islem sürecinin gelistirilmis bir kararliligini saglar.

Bu bulusun bir birinci uygulamasinda, heterofazik polipropilen bilesimi, ilgili dekompozisyon ürünlerinin yani sira ftalik asit esterleri içermez; tercihen, heterofazik polipropilen bilesimi, ilgili dekompozisyon ürünlerinin yani sira ftalik bilesiklerini de içermez.

Mevcut bulusa göre “ftalik bilesikler” terimi, ftalik asit (CAS No. 88-99-3), bunun alifatik, alisiklik ve aromatik alkoller içeren mono ve diesterleri ve ayni zamanda ftalik anhidritine refere etmektedir.

Bir baska yönüyle bulus filmlerin üretimi için ekstrüde edilmis, üflenerek veya enjeksiyonla kaliplanmis ürünler, örnegin posetler ve torbalar, borular ve baglanti parçalari, nakliye ambalaj konteynerleri ve ayrica gösterge panolari, kapi kaplamalari, konsollar, tamponlar ve kaplamalar gibi otomobil disi ve içi için bilesenlerin kullanimi ile ilgilidir.

Bu açidan bulusun bilesimi, dolgu maddeleri veya takviyeler ile kombinasyonlarda da kullanilabilir.

Yine baska bir yönüyle bulus, bulusa ait polipropilen bilesiminden veya dolgu maddeleri veya takviyeler, özellikle bir film veya ekstrüde edilmis, üflenerek veya enjeksiyonla kaliplanmis bir esya ihtiva eden adi geçen bilesimin kombinasyonlarindan imal edilmis bir esya ile ilgilidir.

Detayli Açiklama Asagida, müstakil bilesenler daha ayrintili olarak tanimlanmaktadir.

Bu bulusun özel heterophasik polipropilen bilesimi, en azindan Bilesen (A) ve Bilesen (B) içerir.

Bileseni (A) Özel heterofazik polipropilen bilesiminin (A) bileseni, heterofazik polipropilen bilesiminin matrisini olusturan bir kristalize izotaktik propilen homopolimeridir.

Mevcut bulusta kullanilan homopolimer ifadesi, büyük ölçüde, yani agirlikça en az oraninda polipropilen ünitesi içeren polipr0pilen ile ilgilidir. Propilen homopolimerindeki propilen birimleri sadece tercih edilen bir düzenlemede tespit edilebilir.

Propilen homopolimer matrisi, yüksek bir pentad konsantrasyonuna sahip bir izotaktiktir, yani, %96 molden daha yüksek, en azindan %96,3 mol bir pentad konsantrasyonu gibi. Pentad konsantrasyonu tercihen %966 mol ila %999 mol ve daha tercihen %96.? mol ila %99,8 moldur. / 10 dakika araliginda ve daha da tercihen, 18 ila 150 g / 10 dakika araliginda bir Matrisin MFRz'si matris erime akis hizi (MFRM) olarak adlandirilir, Ayrica, propilen homopolimer matrisinin çözücü ksilen miktarinin çok yüksek olmamasi tercih edilir. Ksilen çözücüler, kaynatilan ksilenin çözündürülmesi yolu ile ortaya çikarilan soguk ksilen içinde çözülen polimerin bir parçasidir ve çözünmeyen kismin sogutma çözeltisinden (ISO 16152'ye göre 25° C'de belirlenir) kristallesmesine izin verir. Ksilen çözücülerin fraksiyonu düsük stereo düzenlilige sahip polimer zincirleri içerir ve kristalize olmayan alanlarin miktari için bir göstergedir. Buna göre, propilen homopolimer matrisinin ksilen çözücü fraksiyonunun agirlikça %0,5 ile %5,0, daha tercihen agirlikça %0.? ila%4,5 araliginda olmasi tercih edilir. Daha da çok tercih edilen bir düzenlemede, ksilen çözücü fraksiyon, agirlikça Propilen homopolimeri, ISO 11357yye göre DSC analizi ile belirlenen bir erime sicakligi Tmi ve bir erime entalpisi Hmiie sahiptir.

Tercihen, propilen homopolimerinin Tm1'i 160° C ila 170° C araliginda, daha araligindadir.

Tercihen, propilen homopolimerin Hmi'i 70 ila 100 J/g araliginda, daha tercihen 70 ila 95 J/g araliginda ve en çok tercihen 70 ila 92 J/g araligindadir.

Propilen homopolimer matrisi, bimodal gibi unimodal veya multimodal olabilir.

Tercihen propilen homopolimer matrisi, multimodal, özellikle bimodaldir.

Bimodal gibi unimodal ve multimodalin tanimi ile ilgili olarak asagidaki açiklamaya basvurulur.

Propilen homopolimer matrisinin iki veya daha fazla farkli propilen polimeri içerdigi durumlarda, bunlar farkli monomerlerin olusturdugu polimerler ve/veya farkli moleküler agirlik dagilimlarina sahip polimerler olabilirler. Bu bilesenler, ayni veya farkli monomer bilesimlerine ve taktiliteye sahip olabilir.

Propilen homopolimer matriks fazi, moleküler agirlik dagilimina göre unimodal oldugunda, bir bulamaç veya gaz fazi reaktöründe bir bulamaç veya gaz fazi islemi gibi tek asamali bir islem sürecinde hazirlanabilirler. Tercihen, unimodal bir matris fazi bir bulamaç polimerizasyonu olarak polimerize edilir. Alternatif olarak, unimodal matris, benzer polimer özelliklerine yol açan her bir islem süreci asamasi kosullarinda kullanilan çok asamali bir islem sürecinde üretilebilir.

Propilen homopolimer matrisi, eger multimodal veya bimodal karakterde ise, farkli polimer tiplerinin, yani farkli molekül agirliga ve/veya komonomer içerigine sahip, karistirilmasiyla üretilebilir. Bununla birlikte, böyle bir durumda, polipropilen matrisinin polimer bilesenlerinin, seri konfigürasyondaki reaktörler kullanilarak ve farkli reaksiyon kosullarinda çalisan ardisik bir islem süreci adimlarinda üretilmesi tercih edilir. Sonuç olarak, belirli bir reaktörde hazirlanan her fraksiyonun kendi moleküler agirlik dagilimi ve/veya komonomer içerik dagilimi olacaktir.

Bu fraksiyonlardan elde edilen dagilim egrileri (moleküler agirlik veya komonomer muhtevasi), moleküler agirlik dagilim egrisini veya nihai polimerin komonomer içerik dagilim egrisini elde etmek üzere üst üste bindirildiginde, bu egriler müstakil fraksiyonlardan elde edilen egriler ile kiyaslandiginda iki veya daha fazla maksimum degerler gösterebilir veya en azindan belirgin olarak genisletilebilir.

Iki veya daha fazla seri asamada üretilen böyle bir polimer, asama sayisina bagli olarak bimodal veya multimodal olarak adlandirilir.

Bilesen (B) Belirli heterofazik polipropilen bilesiminin (B) bileseni, bilesimde dagilmis parçaciklar olarak mevcut olan baskin amorf bir propilen kopolimeridir. (yani daginik fazdir) Propilen kopolimeri için uygun komonomerler, etilen ve/veya 4-10 karbon atomuna sahip olan d-olefinlerdir.

Uygun C4 - C1o, or-olefinler 1-büten, 1-penten, 1-heksen, 1-hepten ve 1-0ktendir.

Tercihen, bilesen (B), propilen ve etilenin bir kopolimeridir.

Bilesen (B) içindeki etilen miktari agirlikça %25 ila 48, tercihen agirlikça %26 ila 46 ve daha tercihen agirlikça %27 ila 45 araligindadir.

Propilen homopolimermatrisigibi dagilmis faz, bimodal gibi unimodal veya multimodal olabilir.

Bir düzenlemede dagilmis faz unimoddur. Daha özel olarak, dagilmis faz tercihen içsel viskozite ve/veya komonomer dagilimi açisindan unimodaldir. Bimodal gibi unimodal ve multimodalin tanimi ile ilgili olarak yukardaki açiklamaya basvurulur.

Bilesen (C) Bilesen (C) olarak, 3-10 karbon atomuna sahip bir oi-olefin içeren bir kristalize etilen kopolimeri istege bagli olarak mevcuttur. 3-10 karbon atomuna sahip a-olefinler, örnegin propilen, 1-büten, 1-penten, 1- heksen, 1-hepten ve 1-0ktendir.

Kristalize etilen kopolimeri, heterofazik polipropilen bilesiminin hazirlanmasi ile elde edilen bir yan tepkime ürünüdür. Bu tür kristalize etilen kopolimeri, termodinamik nedenlerden ötürü amorf fazda kalinti olarak mevcut bulunmaktadir.

Kristalize etilen kopolimeri, ISO 11357iye göre DSC analizi ile belirlenen bir erime sicakligina Tm2 ve bir erime entalpisine ng sahiptir.

Tercihen, kristalize etilen kopolimerin Tmz'si 105 ° C ila 130° C, daha tercihen 110 ° C ila 127 ° C ve en çok tercihen de 112 ° C ila 124 ° C araligindadir.

Tercihen, kristalize etilen kopolimerin Hm2,SI, 7 J/gidan, daha tercihen 6 J/g,dan ve en çok tercihen 5 J/g'dan daha azdir.

Bilesen (D) Bilesen (D) olarak, izotaktik polipropilenin oi- ve/veya y- fazi için bir alfa çekirdeklestirici madde istege bagli olarak mevcuttur.

Farkli türlerdeki kristal çekirdekli maddelerin, polimerin kristal yapisini farkli sekilde etkileyecegi, monoklinik alfa-modifikasyonu, psödoheksagonal ß- modifikasyonu ve ortorhombik y-modifikasyonu gibi izotaktik polipropilenin belirli kristal uyarlamalarinin varligini ve nispi miktarini arttiracagi bilinmektedir.

Polimer yapisi, belirli bir çekirdeklenmenin ifade derecesini etkilerken, olusan kristalin türü, çekirdeklendirici madde tarafindan belirlenir.

Varsa, alfa-çekirdeklendirme maddesi (D), genellikle, agirlikça %0.0001 ila 1.0, arasinda küçük miktarlarda eklenir. tur-çekirdeklendirici madde (D), monoklinik o-modifikasyonu ve/veya polipropilenin ortorhombik y-modifikasyonu olarak islev gören herhangi bir bilesik olabilir.

Genel olarak konusmak gerekirse, iki (li-çekirdeklendirici madde sinifi ayirt edilebilir, yani parçacik çekirdeklendirici madde ve çözünür çekirdeklendirici Polimere partikül büyüklügü ve polarite farki için geleneksel bir serpinti mekanizmasi gösteren parçacik çekirdeklendirici maddeler kararlidir. Bu sinifin örnekleri, talk gibi inorganik çekirdeklestirici maddelerdir, fakat ayni zamanda sodyum benzoat, organofosfatlar ve p-tert-butil benzoik asidin tuzlari gibi organik çekirdeklendirme maddeleri ve ayni zamanda polivinilsiklohekzan veya politetrafloroetilen gibi polimerize edilmis vinil bilesikleri gibi polimerik çekirdeklendirici maddelerdir. Bu çekirdeklestirici maddeler hakkinda daha fazla Çözünür çekirdeklendirici maddeler, serpinti derecesini tanimlayan sogutma üzerine isitma ve yeniden kristallestirme üzerine bir çözünme dizisine sahip olanlardir. Ikinci durumda, çözünürlük ve sonuçta meydana gelen kristal sekli verimlilik açisindan belirleyicidir. Bu sinifin örnekleri, sorbitol türevleri, örnegin metilbenziliden) sorbitol, 1,3:2,4-di(4ethilbenzilidensorbitol olan dI(alkalibenziliden)sorbitoller ve 1,3:2,4-Bis(3,4-dimetilbenziliden)sorbit0l ve ayni zamanda nonitol türevleri örnegin 1,2,3-tridioksi-4,6;5,7-bis-0-((4- dimetilbenziliden) sorbitol, yani sira nonloli türevleri, örnegin 1,2,3-trideoksi-4,6; , 7-bis-O - [(4-propilfenil) metilen] nonil ve benzen-triamidler gibi ikame edilmis 1,3,4-benzentriamidler olan N,N',N"-tri-tert-bütiI-1,3,5-benzentrikarb0ksamit, N,N,,N”-tri-sikloheksiI-1,3,5-benzentrikarboksamit ve N-(3,5-bis-(2,2-dimethil- propiyonilamin0)-fenil)-2,2-dimethiI-propiyonamid.

Bununla birlikte, heterofazik polipropilen bilesiminin bir alfa-çekirdeklestirici madde içermesi durumunda, heterofazik polipropilen bilesimi tercihen çekirdeklenmemis heterofazik polipropilen bilesiminin kristallesme sicakliginin üzerinde olan bir kristallesme sicakligina sahiptir, burada çekirdeklenmis heterofazik polipropilen bilesiminin kristallesme sicakligi ISO 11357'ye göre DSC analizi ile belirlenen 120 ° C'den daha yüksektir.

Heterofazik Bilesim Mevcut bulusun heterofazik polipropilen bilesimi ayrica, 2.0 ila 50 9/10 dakika, tercihen (ISO Heterofazik polipropilen bilesiminin ISO 16152'ye (25° C) uygun olarak ölçülen ksilen soguk çözünebilir (XCS) fraksiyonu agirlikça %25,0 ila %520, tercihen agirlikça Ayrica, heterofazik polipropilen bilesiminin ksilen soguk çözünebilir (XCS) fraksiyonu kendi içsel viskozitesi ile belirlenmis oldugu takdir edilmektedir.

Mevcut bulus için, heterofazik polipropilen bilesiminin ksilen soguk çözünebilir göre ölçülen bir iç viskoziteye (iv) sahip oldugu takdir edilmektedir.

Heterofazik polipropilen bilesiminin ksilen soguk çözünebilir (XCS) fraksiyonu için bir baska gereklilik, etilen dizileri (I(E)) bloke etmek için izole edilmis belirli bir içeriktir.

Burada I(E) Içerigi asagidaki denklem (ll) ile tanimlanir; X 100 (ii) fPEP, numunedeki propilen /etilen / propilen dizilerinin (PEP) mol fraksiyonudur; fPEE, numunedeki propilen / etilen / etilen dizilerinin (PEE) ve etilen I etilen / propilen dizilerinin (EEP) mol fraksiyonudur; fEEE, numunedeki etilen/etilen/etilen dizilerinin (EEE) mol fraksiyonudur, burada tüm dizi konsantrasyonlari 13 CNMR verisinin bir istatistiksel 'üçlü analizine dayanir.

Normallestirilmis PEP degeri (nPEP) olarak da adlandirilabilecek I(E) içerigi, asagidaki esitsizligi (1) karsilamalidir: burada C, komonomer içerigi, tercihen XCS fraksiyonunun [agirlikça%] etilen içerigidir.

Ek olarak, heterofazik polipropilen bilesiminin ksilen soguk çözünebilir (XCS) fraksiyonunun komonomer içerigi, tercihen etilen içerigi, agirlikça %26,0 ila 50.0, araliginda olmasi tercih edilir.

Ksilen soguk çözünebilir (XCS) fraksiyonunda bulunan komonomerler, pr0pilen kopolimeri (bilesen B) için yukarida tanimlananlardir. Tercih edilen bir düzenlemede, komonomer sadece etilendir.

Toplam heterofazik propilen bilesimindeki komonomerlerin toplam içeriginin, yani 4 ila 10 C atomu ihtiva eden etilen ve oi-olefin içeriginin toplaminin, oldukça vasat Buna göre, heterofazik polipropilen bilesiminin, agirlikça %6,0 ila %26,0, tercihen komonomer içerigine, tercihen etilen içerigine sahip olmasi tercih edilir.

Ayrica, bulusa ait heterofazik polipropilen bilesimi en azindan bir birinci cam geçis sicakligina Tg(1) ve ikinci bir cam geçis sicakligina Tg(2) sahiptir, burada adi geçen birinci cam geçis sicakligi Tg(1) ikinci cam geçis sicakligi Tg(2)*nin üzerindedir. Cam geçis sicakligi Tg, ISO 6721-7”ye göre dinamik mekanik termal analiz (DMTA) vasitasiyla belirlenir.

Buna göre, heterofazik polipropilen bilesimi -4 ila +4 ° C araliginda bir birinci cam geçis sicakligina Tg(1) ve/veya -65 ila -35 ° C araliginda bir ikinci cam geçis sicakligina Tg(2) sahiptir.

Heterofazik polipropilen bilesimin çok fazli yapisi (matris içinde baskin olarak dagilmis amorf propilen kopolimeri), en az iki ayri cam geçis sicakliginin varligiyla tanimlanabilir. Daha yüksek birinci cam geçis sicakligi (Tg(1)), yani kristalize polipropilen homopolimeri matrisi temsil ederken, buna karsilik daha düsük ikinci cam geçis sicakligi (Tg(2)), heterofazik polipropilen bilesiminin baskin amorf propilen kopolimerini yansitmaktadir.

Tercihen, birinci cam geçis sicakligi Tg(1) -3 ila +3 ° C arasinda, daha tercihen -2 ila +2 ° C araligindadir.

Ikinci cam geçis sicakligi Tg(2) tercihen -58 ila -37 ° O, daha tercihen -57 ila -38 ° C araligindadir. saniyenin, tercihen 18 saniyenin altinda olan toz akiskanlik testi ile ölçülen faydali bir yüksek toz akiskanligina sahiptir.

Bu bulusun VDA 277:1995'e göre ölçülen heterofazik polipropilen bilesiminin toplam uçucu emisyonlari 25 ppm'nin altinda ve tercihen 20 ppm*nin altindadir.

Mevcut bulusun heterofazik polipropilen bilesiminden imal edilen bir parça, uzunlamasina yönde düsük bir küçülmeye sahiptir. Tercihen, uzunlamasina yönde küçülme %1,2'den az ve özellikle %1 ,1'den daha azdir.

Küçülme, asagida “ölçüm yöntemlerinin açiklamasi” bölümünde belirtildigi gibi kafa hizi 1 mm/dakika) 23 ° Cide ölçülen bir çekme modülüne (TM) sahiptir.

Charpy çentikli darbe dayanimi 4,5 ila 35.0 kJ/mz, tercihen Tercih edilen bir düzenlemede, heterofazik polipropilen bilesimi, tercihan, ftalik asit esterlerini içermedigi gibi, bunlarin yani sira, bunlar ile ilgili ayrisim ürünleri de , örnegin flatik asit esterleri, tipik olarak kendi üretimi için kullanilan Ziegler-Natta katalizörlerinin iç donörü olarak kullanilmaz. Tercihen, heterofazik polipropilen bilesimi flatik bilesimler içermedigi gibi, bunlarla ilgili ayrisim ürünleri de örnegin flatik bilesikler, tipik olarak Ziegler-Natta katalizörlerinin iç donörü olarak kullanilir.

Mevcut bulusun ifadesinde flatik asit esterleri "içermez” terimi tercihen ftalik bilesikler içermeyen heterofazik polipropilen bilesige refere eder. tercihen ftalik bilesiklerin ve ayrica herhangi bir ayrisma olmamasi gereken bir heterofazik polipropilen bilesimi ile ilgilidir. Ziegler-Natta katalizör'ünden kaynaklanan tüm ürünler tespit edilebilir.

Bu bulusun heterofazik polipropilen bilesimi, (A) ve (B) bilesenleri ve istege bagli bilesenler (C) ve (D)'den olusmaktadir.

Bilesen (A) agirlikça %48 ila %75, tercihen %46 ila %74 ve daha tercihen agirlikça Bilesen (B) agirlikça %25 ila %52, tercihen agirlikça %26 ila %50 ve daha tercihen agirlikça %27 ila %49 araligindaki miktarlarda bulunur.

Bilesen (C) agirlikça %0 ila %05, tercihen %O,1 ila %4,0 ve daha tercihen agirlikça Bilesen (D) agirlikça %0 ila %1,0, tercihen agirlikça %0 ila %0,8 ve daha tercihen agirlikça %0 ila %05 araligindaki miktarlarda bulunur.

(A), (B), (C) ve (D) fraksiyonlarinin toplami agirlikça %100 veya baska fraksiyonlarin veya katki maddelerinin varligina bagli olarak daha düsüktür. Bu tarifnamede kullanildigi haliyle, agirlikça yüzde cinsinden (agr.%) araliklar, bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen kompozisyonun tamamina dayanan her bir fraksiyonun ya da bilesenin miktarini tanimlamaktadir. Bütün fraksiyonlar ve bilesenler birlikte agirlikça Mevcut bulusa göre olan ve polimerik bilesenler ve alfa-çekirdeklestirici maddeden (D) ayri olan heterofazik polipropilen bilesimi, baska polimerik olmayan bilesenler, örnegin farkli amaçlar için katki maddeleri içerebilir.

Asagidakiler opsiyonel katki maddeleridir: seffafligin devamina imkân veren islem ve isitma düzenleyicileri, pigmentler ve diger renklendirici maddeler, antioksidanlar, antistatik maddeler, kayganlastirici maddeler, UV düzenleyicileri, asit temizleyiciler.

Katki maddesinin türüne bagli olarak, bunlar, heterofazik polipropilen bilesiminin agirligina göre agirlikça %0.001 ila 2.0'Iik bir miktarda eklenebilir.

Mevcut bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi, dolgu maddeleri veya takviyeler ile kombinasyon halinde kullanilirsa, dolgu maddeleri veya takviyeler, toplam bilesime göre agirlikça %30'dan az, tercihen agirlikça %25'ten az, daha tercihen agirlikça%22'den az bir miktarda mevcut olurlar.

Bu bulusun polipropilen bilesiminde kullanilmak üzere olan uygun dolgu maddelerine, bunlarla sinirli olmamakla birlikte, talk, kalsiyum karbonat, tebesir, kil, kaolin, silika, isli silika, mika, dogal kalsiyum silikat, feldispat, alüminyum silikat, kalsiyum silikat, alümin, alümina trihidrat gibi sulu alümin, cam mikroküreler, seramik mikroküreleri, odun talasi, mermer tozu, magnezyum oksit, magnezyum hidroksit, antimon oksit, çinko oksit, baryum sülfat ve titanyum dioksit dahildir.

Bu bulusun polipropilen bilesiminde kullanilacak takviye örneklerine, sinirli olmamakla birlikte mineral elyaflar, cam elyaflari, karbon elyaflar ve dogal veya sentetik organik elyaflari dahildir.

Heterofazik polipropilen bilesiminin hazirlanmasi Heterofazik polipropilen bilesimi, seri olarak baglanmis en az üç reaktör içeren çok asamali bir islem sürecinde üretilir; burada, polipropilen homopolimer matrisi (A) ilk olarak üretilir ve bir sonraki asamada, matris (A)inin mevcudiyetinde propilen kopolimeri (B) üretilir.

Mevcut bulusun heterofazik polipropilen bilesimini hazirlamak için bir baska imkan da, seriye baglanmis en az üç reaktör içeren çok asamali bir islem sürecinde üretilen bir heterofazik polipropilen bilesiminin karistirilmasidir, burada polipropilen homopolimer matrisi (A) önce üretilir ve bir sonraki asamada matris (A)'nin mevcudiyetinde XCS fraksiyonunun hedeflenen özelliklerinin elde edilmesi için belirli ek miktarlarda polipropilen homopolimer matrisi (A) ile propilen kopolimer (B) üretilir.

Tercih edilen bir düzenlemede, polipropilen homopolimer matrisi (A), bir bulamaç reaktöründe ve ardindan bir gaz fazi reaktöründe üretilir ve daha sonra, propilen kopolimeri (A), en az bir baska gaz fazi reaktöründe daha üretilir.

Buna uygun olarak, bu bulusun heterofazik polipropilen bilesimi, tipik olarak, istege bagli bir 4. reaktöre sahip en az 3 ardisik kademeli reaktörde üretilebilmektedir, burada birinci reaktör, tercihen döngü tasarimi olan bir sivi kütle reaktörü ve diger tüm müteakip reaktörler tercihen akiskan yatakli gaz fazi reaktörleridir.

Tercihen, ilk iki reaktörde üretilen bilesenler, kristalize olabilen propilen homopolimerleridir (matrisin elde edilmesi), üçüncü reaktörde üretilen bilesen, daha yüksek miktarlarda komonomer içeren baskin olarak amorf bir kopolimerdir.

Istege bagli olarak, ayni zamanda baskin olan amorf bir kopolimer veya bir kristalli etilen homo veya kopolimeri olan dördüncü reaktörde baska bir bilesen üretilebilir.

Polipropilen bilesiminin, yani heterofazik polipropilen bilesiminin, 'üç veya dört polimerizasyon reaktöründe (R1), (R2), (R3) ve istege bagli (R4) üretilmesi durumunda, polipropilen bilesimin matrisi (A), yani polipropilen homopolimer, polimer reaktöründe (R1), bulamaç reaktöründe (SR1) oldugu gibi, örnegin döngü reaktöründe (LR1) ve gaz fazi reaktöründe (GPR-1) oldugu gibi polimerizasyon reaktöründe (R2) üretilir, halbuki baskin amorf kopolimer (B) polimerizasyon reaktöründe (R3), örnegin gaz fazi reaktöründe (GPR-2) ve istege bagli polimerizasyon reaktöründe (R4), örnegin istege bagli gaz fazi reaktöründe (GPR-S) üretilir.

Buna göre, (a) bir birinci reaktörde, propilen bir birinci propilen homopolimer fraksiyonun elde edilmesi, (b) bahsedilen birinci propilen homopolimer fraksiyonunun ikinci bir reaktörde aktarilmasi, (c) birinci propilen homopolimer fraksiyonu varliginda, bahsi geçen ikinci reaktörde, matriks (Ardan gelen bir ikinci propilen homopolimer fraksiyonun, adi geçen birinci propilen homopolimer fraksiyonunun ve adi geçen ikinci propilen homopolimer fraksiyonun elde edilmesi için polimerize edilmesi, (d) bahsedilen matrisin (A) üçüncü bir reaktörde aktarilmasi, (e) bahsedilen üçüncü reaktörde matrisin (A), propilen ve etilen ve/veya C4 ila Cm d-olefinin varliginda, heterofazik polipropilen bilesimden gelen, baskin amorf özellikli bir propilen kopolimeri (B), söz konusu matris (A) ve söz konusu baskin amorf Özellikli propilen kopolimeri (B) elde edilmesi için polimerize edilmesi, tercih edilir.

Tercih edilen baska bir modda, üçüncü bir gaz fazi reaktörü kullanilir, böylece islem ayrica asamalari içerir; (f) (e) adiminda elde edilen bilesimin bir dördüncü reaktöre aktarilmasi (g) bahsedilen dördüncü reaktörde, dördüncü reaktör fraksiyon propilen ve etilen ve/veya C4 ila 010 ci-olefinde elde edilmis heterofazik polipropilen bilesiminin mevcudiyetinde, nihai heterofazik polipropilen bilesimden gelen, daha fazla baskin amorf özellikli polipropilen kopolimer (B), (e) adiminin heterofazik polipropilen bilesimini ihtiva eden bahsedilen daha fazla baskin amorf özellikli propilen kopolimerinin (B) elde edilmesi için polimerize edilmesi.

Yukarida belirtildigi gibi, bir döngü reaktörü ve seri konfigürasyonda ve farkli kosullarda çalisan en az bir gaz fazli reaktör kullanilarak, bir multimodal (örnegin, bimodal) propilen homopolimer matrisi (A) elde edilebilir.

Birinci reaktör tercihen bir bulamaç reaktörüdür ve kesintisiz veya basit karistirmali yigin tank reaktörü ya da kütle veya bulamaçta çalisan döngü reaktörü olabilir. Kütle, en az %60 (w/w) monomer içeren bir reaksiyon ortamindaki polimerizasyon anlamina gelir. Mevcut bulusa göre bulamaç reaktör tercihen bir (kütle) döngü reaktördür.

Ikinci reaktör, üçüncü ve istege bagli dördüncü reaktör, tercihen gaz fazi reaktörleridir. Bu tür gaz fazi reaktörler, herhangi bir mekanik olarak karistirilmis veya akiskan yatakli reaktör olabilirler. Tercihen gaz fazi reaktörleri, en az 0,2 m/sn'lik gaz hizlarina sahip, mekanik olarak çalkalanmis bir akiskan yatakli reaktör içerir.

Dolayisiyla, gaz fazi reaktörünün tercihen mekanik bir karistirici içeren akiskan yatakli tip bir reaktör oldugu takdir edilmektedir.

Dolayisiyla, tercih edilen bir düzenlemede, birinci reaktör döngü reaktörü gibi bir bulamaç reaktörü iken, ikinci reaktör ve üçüncü reaktörler gaz fazi reaktörleridir.

Buna göre, anlik islem için, en az üç, tercihen 'üç polimerizasyon reaktörü, yani bir döngü reaktörü gibi bir bulamaç reaktörü, seri olarak baglanmis bir birinci gaz fazi reaktörü ve bir ikinci gaz fazi reaktörü kullanilir. Bulamaç reaktörüne öncelikli olarak ihtiyaç duyuldugunda bir ön polimerizasyon reaktörü yerlestirilir.

Tercih edilen birçok asamali islem süreci, Borealis A / S, Danimarka (BORSTAR® nolu patentlerde tarif edildigi gibi bir “döngü-gaz fazi" islem sürecidir.

Baska bir uygun bulamaç-gaz fazi islem süreci, Basell'in Spheripol islem sürecidir.

Tercihen, yukarida tarif edildigi sekilde heterofazik polipropilen bilesiminin üretilmesi için mevcut islem sürecinde, birinci reaktör için kosullar, yani bir döngü reaktörü gibi bulamaç reaktörü asagidaki gibi olabilir: tercihen 62 ila 85° C arasindadir, -Basinç 20 bar ila 80 bar arasinda, tercihen 40 bar ila 70 bar arasindadir, - molar kütlenin kendi basina bilinen bir sekilde kontrol edilmesi için hidrojen eklenebilir.

Ardindan, birinci reaktörün reaksiyon karisimi, ikinci reaktöre, yani gaz fazi reaktörüne transfer edilir, burada kosullar tercihen asagidaki gibidir: tercihen 75 ila 95 ° C arasindadir. - basinç 5 bar ila 50 bar arasinda, tercihen 15 bar ila 35 bar arasindadir. - molar kütlenin kendi basina bilinen bir sekilde kontrol edilmesi için hidrojen eklenebilir. Üçüncü reaktör ve dördüncü reaktördeki kosullar, ikinci reaktöre benzer. Kalma süresi üç reaktör bölgesinde degisebilir.

Heterofazik polipropilen bilesiminin üretilmesi için islem sürecinin bir düzenlemesinde, kütle reaktöründe kalma süresi, örnegin döngü 0.1 ila 3,5 saat arasinda, örnegin 0.15 ila 3,0 saat arasindadir ve gaz fazi reaktöründe kalma süresi genellikle 0,2 ile 6,0 saat arasinda örnegin 0,5 ila 5,0 saat gibi bir aralikta olacaktir. istenirse, polimerizasyon, birinci reaktördeki yani bulamaç reaktöründeki süper kritik kosullar altinda bilinen bir sekilde, yani, döngü reaktöründe oldugu gibi ve/veya gaz fazi reaktörlerindeki yogunlasmis bir moddaki gibi gerçeklestirilebilir.

Tercihen islem, asagida detayli olarak tarif edildigi gibi, bir Ziegler-Natta prokatalizörü, bir harici donör ve istege bagli olarak bir kokatalizör içeren katalizör sistemi ihtiva eden bir ön polimerizasyon asamasini da içerir.

Tercih edilen bir düzenlemede, 'ön-polimerizasyon, sivi propilen içinde kütle bulamaç polimerizasyonu olarak gerçeklestirilir, yani sivi faz, esas olarak, içinde az miktarda diger reaktantlari ve istege bagli olarak inert bilesenler ihtiva eden propilen içerir.

On polimerizasyon reaksiyonu tipik olarak 10 ila 60 ° C, tercihen 15 ila 50 ° C ve daha tercihen 20 ila 45 ° C arasindaki bir sicaklikta gerçeklestirilir. Ön polimerizasyon reaktöründeki basinç kritik degildir, ancak reaksiyon karisimini sivi fazda tutmak için yeterince yüksek olmalidir. Bundan dolayi, basinç 20 ila 100 bar, örnegin 30 ila 70 bar arasinda olabilir.

Katalizör bilesenleri tercihen prepolimerizasyon asamasina dahil edilir. Bununla birlikte, kati katalizör bileseni (i) ve kokatalizörün (ii) ayri olarak beslenebildigi yerlerde, kokatalizörün sadece bir kisminin ön polimerizasyon asamasina ve geri kalan kismin müteakip polimerizasyon asamalarina sokulmasi mümkündür. Ayni zamanda, bu gibi durumlarda, prepolimerizasyon asamasina çok miktarda kokatalizör sokulmasi gerekmektedir, böylece burada yeterli bir polimerizasyon reaksiyonu elde edilir. Ön polimerizasyon asamasina baska bilesenler de eklemek mümkündür. Böylelikle, teknigin bilinen durumunda oldugu gibi, ön-polimerin molekül agirligini kontrol etmek için 'ön-polimerizasyon asamasinda hidrojen eklenebilir. Ayrica, parçaciklarin birbirine ya da reaktörün duvarlarina yapismasini önlemek için antistatik katki maddesi kullanilabilir.

Polimerizasyon kosullarinin ve reaksiyon parametrelerinin tam ve kesin kontrolü, teknigin bilinen durumunda bulunmaktadir.

Bulusa göre, heterofazik polipropilen bilesimi, bir katalizör sisteminin mevcudiyetinde yukarida tarif edildigi gibi çok asamali bir polimerizasyon islemi ile elde edilir.

Yukarida tarif edildigi gibi heterofazik polipropilen bilesiminin hazirlanmasi için spesifik islem sürecinde, belirli bir Ziegler-Natta katalizörü kullanilmalidir.

Buna göre, Ziegler-Natta katalizörü simdi daha ayrintili olarak açiklanacaktir.

Mevcut bulusta kullanilan katalizör, titanyum gibi IUPAC 4 ila 6 arasindaki gruplarda bulunan bir geçis metali bilesigini, magnezyum gibi bir Grup 2 metal bilesigi ve tercihen ftalik olmayan bir bilesik, daha tercihen bir ftalik olmayan asit esteri, daha da tercihen asagida daha ayrintili olarak tarif edildigi gibi flatik olmayan dikarboksilik asitlerin bir diesteri olan bir dahili donör ihtiva eden bir kati Ziegler-Natta katalizörüdür. Böylece, katalizör istenmeyen ftalik bilesiklerden tamamen arindirilmistir. Ayrica kati katalizör, silika veya MgCI2 gibi herhangi bir harici destek malzemesinden muaftir, ancak katalizör kendi kendini desteklemektedir.

Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C), elde edildigi sekilde daha fazla olarak tanimlanabilir.

Buna göre, Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C) tercihen, asagidaki adimlari içeren bir islem süreci ile elde edilir; ai) istege bagli olmak üzere bir organik likit reaksiyon ortaminda, bir Grup 2 metal bilesiginin reaksiyon ürünü olan en az Grup 2 metal alkoksi bilesiginin (Ax) ve en az bir eter molekül parçasindaki hidroksil molekül parçasina ek olmak üzere bir monohidrik alkolün (A) bir çözeltisinin saglanmasi, veya 82) istege bagli olmak üzere bir organik likit reaksiyon ortaminda, bir Grup 2 metal bilesiginin bir reaksiyon ürünü olan en az bir Grup 2 metal alkoksi bilesiginin (Ax') ve formül ROH`in monohidrik alkol (A) ve monohidrik alkol (B) içeren alkol karisiminin bir çözeltisinin saglanmasi, veya 83) istege bagli olmak üzere bir organik likit reaksiyon ortaminda, bir Grup 2 metal bilesiginin reaksiyon ürünü olan Grup 2 alkoksi bilesigi (Ax) ve bir Grup 2 metal alkoksi bilesiginin (Bx) bir karisimin çözeltisinin saglanmasi, 34) M(OR1)n(OR2)mX2.n-m formülüne sahip bir Grup 2 alkoksit çözeltisinin veya Grup 2 alkoksitlerin M(OR1)n'X2.n ve M(OR2)m›X2.m formüllerine sahip Grup 2 alkoksitlerin karisiminin saglanmasi olup burada M bir Grup 2 metali, X halojen, R1 ve R2 02 ila 015 karbon atomlarinin farkli alkil gruplari ve 05n<2, Osm<2 ve n+m+(2-n-m) = 2, hem n hem de m ;6 0, 0 bahsedilen çözeltinin a) adimindan Grup 4 ila 6'ya ait bir geçis metalinin en az bir bilesigine eklenmesi ve kati katalizör bilesen parçaciklarinin elde edilmesi, ve C) adimindan önceki herhangi bir adimda dahili bir elektron donörünün, tercihen flatik olmayan dahili bir donör eklenmesi.

Dahili donör ya da öncü madde tercihen a) adiminin çözeltisine eklenir.

Yukaridaki yönteme göre, Ziegler-Natta katalizörü, fiziksel sartlara, özellikle de b) ve c) adimlarinda kullanilan sicakliga bagli olarak çökeltme yöntemi veya emülsiyon (sivi/sivi iki fazli sistem) katilastirma yöntemiyle elde edilebilir.

Her iki yöntemde de (çökeltme veya emülsiyon katilastirma) katalizör kimyasi aynidir. Çökeltme yönteminde, en az bir geçis metal bilesigi ihtiva eden (a) adiminin çözelti kombinasyonu gerçeklestirilir ve bütün reaksiyon karisimi, katalizör bilesenini kati parçaciklar halinde (asama c) tamamen çökeltilmesini saglamak için en az 50 ° C'de, daha tercihen 55 ° C ile 110 ° C araligindaki sicaklikta, daha tercihen 70 ° C ile 100 ° C araliginda tutulur.

Asama b)”deki emülsiyon-katilastirma usulünde, a) asamasinin çözeltisi tipik olarak -10 ila 50 ° C ”nin altinda, tercihen -5 ila 30 ° C gibi oldukça düsük bir sicaklikta en az bir geçis metali bilesigine eklenir. Emülsiyonun çalkalanmasi sirasinda, sicaklik tipik olarak -10 ila 40 ° Cinin altinda, tercihen -5 ila 30 ° Cide tutulur. Emülsiyonun dagilmis fazinin damlaciklari aktif katalizör bilesimini olusturur. Damlaciklarin katilasmasi (asama c), emülsiyonun 70 ila 150 ° C, tercihen 80 ila 110 ° C arasindaki bir sicakliga isitilmasiyla uygun bir sekilde gerçeklestirilir.

Emülsiyon - katilastirma yöntemi ile hazirlanan katalizör tercihen bu bulusta kullanilir. a) asamasindaki tercih edilen bir düzenlemede a), 32) veya 33) çözeltisi, yani (Ax') çözeltisi veya (Ax) ve (Bx) karisiminin bir çözeltisi kullanilir. Tercihen Grup 2 metali magnezyumdur.

Magnezyum alkoksi bilesikleri (Ax), (Ax') ve (Bx) katalizör hazirlama islem sürecinin birinci asamasinda yerinde, a) asamasi, yukarida açiklandigi gibi, alkol(ler) içeren magnezyum bilesiginin reaksiyona sokulmasi ile veya bahsedilen magnezyum alkoksi bilesikleri magnezyum alkoksi bilesiklerinden ayri ayri hazirlanabilirler veya hazir magnezyum alkoksi bilesikleri olarak ticari olarak temin edilebilir ve bu bulusun katalizör hazirlama isleminde oldugu gibi kullanilabilirler.

Alkollerin (A) Ill'üstratif örnekleri, dihidrik alkollerin (glikol monoeterleri) monoeterleridir. Tercih edilen alkoller (A) C2 ila C4 glikol mono eterleridir, burada eter 2 ila 18 karbon atomu, tercihen 4 ila 12 karbon atomu içerir. Tercih edilen örnekler 2-(2-etiIheksiloksi)etanol, 2-b`ütiloksi etanol, 2-heksiloksi etanol ve 1,3- propilen-glikoI-monobütil eter, 3-bütoksi-2-propan0l, 2-(2-etiIheksiloksi)etan0l ve 1,3-pr0pilen glikoI-monobütil eter, 3-büt0ksi-2-pr0panol özellikle tercih edilir.

R içeren ROH formülünün illüstratif monohidrik alkolleri (B), düz zincirli veya dalli Ce-qu alkil kalintisidir. En çok tercih edilen monohidrik alkol, 2-etil-1-hekzan0l veya oktanoldür.

Tercihen, sirasiyla bir Mg alkoksi bilesikleri (Ax) ve (Bx) karisimi veya alkollerin (A) ve (B) karisimi kullanilir ve Bx:Ax veya B:Aynin mol orani 821 ila 21, daha tercihen 5:1 ila 3:1arasinda islenir.

Magnezyum alkoksi bilesigi, yukarida tanimlandigi gibi alkol (ler) in bir tepkime dialkoksitler, alkoksi magnezyum halojenürler ve alkil magnezyum halojenürlerden seçilen bir magnezyum bilesigi olabilir. AIkiI gruplari benzer veya farkli bir 01.020 alkil, tercihen C2-C10 alkil olabilir. Kullanildiginda tipik alkil-alkoksi magnezyum bilesikleri, etil magnezyum butoksit, bütil magnezyum pentoksit, oktil magnezyum butoksit ve oktil magnezyum oktoksiddir. Tercihen dialkil magnezyum kullanilir. En çok tercih edilen dialkil magnezyumlar bütil oktil magnezyum veya butil etil magnezyumdur.

Ayrica magnezyum bilesiginin, adi geçen magnezyum alkoksit bilesiklerini elde etmek üzere alkol (A) ve alkol (B),ye ilaveten R”(OH)m formülüne sahip bir polihidrik alkol (C) ile reaksiyona girmesi de mümkündür. Kullanildigi takdirde, tercih edilen polihidrik alkoller alkollerdir, burada R" düz zincirli, siklik veya dallanmis C2 ila C1o hidrokarbon tortusu ve m 2 ila 6 arasinda bir tamsayidir. a) asamasinin magnezyum alkoksi bilesikleri, böylece magnezyum dialkoksitler, diariloksi magnezyumlar, alkiloksi magnezyum halidler, ariloksi magnezyum halidler, alkil magnezyum alkoksitler, ariI magnezyum alkoksitler ve alkil magnezyum ariloksitler içeren gruptan seçilir. Ek olarak, magnezyum dihalid ve magnezyum dialkoksit karisimi da kullanilabilir.

Mevcut katalizörün hazirlanmasi için kullanilan çözücüler. aromatik ve alifatik düz zincir, 5 ila 20 karbon atomuna, daha tercihen 5 ila 12 karbon atomuna sahip dallanmis ve siklik hidrokarbonlar veya bunlarin karisimlari arasindan seçilebilir.

Uygun uçuculara benzen, toluen, symene, ksilen, pentan, heksan, heptan, oktan ve nonan dahildir.

Hekzan ve pentanlar 'özellikle tercih edilir.

Mg bilesigi tipik olarak yukarida belirtildigi gibi bir çözücü içinde agirlikça %10 ila %50 araliginda bir çözelti halinde temin edilir. Ticari olarak temin edilebilir olan tipik Mg bilesigi, özellikle de dialkil magnezyum çözeltileri, toluen veya heptanlarda agirlikça Magnezyum alkoksi bilesiginin hazirlanmasi için reaksiyon, 40 ° ila 70 ° C'Iik bir sicaklikta gerçeklestirilebilir. En uygun sicaklik, kullanilan Mg bilesigine ve alkol (ler),e bagli olarak seçilir.

Grup 4 ila 6'nin geçis metal bilesigi tercihen bir titanyum bilesigi, en çok tercihen de TiCI4 gibi bir titanyum halittir.

Mevcut bulusta kullanilan katalizörün hazirlanmasinda kullanilan flatik olmayan dahili donör (ID) tercihen ftalik olmayan karboksilik (di) asitlerin (di)esterlerinden, 1,3- dieterlerden ve bunlarin türevleri ve karisimlari arasindan seçilir. Özellikle tercih edilen donörler, mono doymamis dikarboksilik asitlerin diesterleri, özellikle de malonatlar, maleatlar, süksinatlar, sitrakonatlar, glutaratlar, sikloheksen-1,2- dikarboksilatlar ve benzoatlar içeren bir gruba ait esterler ve bunlarin türevleri ve/veya karisimlaridir. Tercih edilen örnekler, örnegin ikame edilmis maleatlar ve sitrakonatlar, en çok tercih edilen sekilde sitrakonatlardir.

Emülsiyon yönteminde, iki fazli sivi-sivi sistemi, basit karistirma ve türbülansi en aza indirgeyici madde (TMA) ve/veya emülsiyonun olusumunu kolaylastirmak ve/veya stabilize etmek için teknikte bilinen bir tarzda kullanilan, sürfaktanlar gibi, stabilizat'orler surfaktant gibi emülsifiye edici maddeler ve/veya emülsiyon düzenleyicileri gibi istege bagli olarak (ilave) çözücü(ler) ve katki maddeleri ekleyerek olusturulabilir. Tercihen, surfaktant maddeleri akrilik veya metakrilik polimerlerdir. bunlarin karisimlari gibi dallanmamis C12 ila Czo (met)akrilatlardir. Kullanildigi takdirde türbülansi en aza düsüren madde (TMA) tercihen polioksen, polinonen, polideken, polundeken veya polidodeken veya bunlarin karisimlari gibi 6 ila 20 karbon atomu içeren a-olefin monomerlerinin a-olefin polimerlerinden seçilir. En çok tercih edilen, polidesendir. Çöktürme ya da emülsiyon-katilastirma yöntemi ile elde edilen kati parçacikli ürün, en azindan bir kez, tercihen en az iki kez, en çok tercihen en az üç kez bir aromatik ve/veya alifatik hidrokarbon, tercihen tolüen, heptan ya da pentan ile yikanabilir.

Katalizör ayrica, buharlastirma veya nitrojenle yikama yolu ile kurutulabilir veya herhangi bir kurutma asamasi olmaksizin yagli bir siviya bulamaç haline getirilebilir.

Nihai olarak elde edilen Ziegler-Natta katalizörü, arzuya göre, 5 ila 200 mm, tercihen ila 100 arasinda bir ortalama parçacik boyut araligina sahip olan parçacik biçimindedir. Parçaciklar, düsük gözeneklilikte kompakttir ve 20 g/mz, altinda, daha tercihen 10 g/m 2 altinda bir yüzey alanina sahiptir.

Tipik olarak, katalizör bilesiginin, Ti miktari agirlikça %1 ila %6. M9 agirlikça %10 ila Katalizörlerin hazirlanmasinin ayrintili açiklamasi, buraya referans olarak dahil edilen açiklanmaktadir.

Ziegler-Natta katalizörü tercihen bir alkil alüminyum kokatalizörü ve istege bagli olarak harici donörler ile birlikte kullanilir.

Anlik polimerizasyon islem sürecinde farkli bilesen olarak, harici bir donör (ED) tercihen mevcuttur. Uygun harici donörler, belirli silanlari, eterleri, esterleri, aminleri, ketonlari, heterosiklik bilesikleri ve bunlarin karisimlarini içerir. Bir silanin kullanilmasi özellikle tercih edilir. Kullanilan silanlarin en çok tercih edilen genel formülü asagidaki RapquSI(ORC)t4-p-q) burada R3, Rb ve Rc bir hidrokarbon radikali, özellikle bir alkil veya sikloalkil grubunu ifade eder ve burada p ve q, p+q toplam degeri 3'e esit veya 37ten az olan 0 ila 3'e kadar olan sayilardir. R3, Rb ve RC birbirinden bagimsiz olarak seçilebilir ve ayni veya farkli olabilir. Bu tür silanlarin belirli örnekleri (tert- butil)2Si(OCH2 ve (siklopentil)2Si(OCH3)2 veya genel olarak formül olarak Si(OCHZCH3)3(NR3R4) R3 ve R4 ayni veya farkli olabilen 1 ila 12 karbon atomuna sahip bir hidrokarbon grubunu temsil eder.

R3 ve R4 , bagimsiz bir sekilde 1 ila 12 karbon atomuna sahip dogrusal alifatik bir hidrokarbon grubunu, 1 ila 12 karbon atomuna sahip dalli alifatik hidrokarbon grubunu ve 1 ila 12 karbon atomuna sahip siklik alifatik hidrokarbon grubunu içeren gruptan seçilir. Ozellikle, R3 ve R4, bagimsiz bir sekilde, metil, etil, n-propil, n-b'ütil, oktil, decanil, izo-propil, izo-butil, izo-pentil, tert-butil, tert-amil, neopentil, siklopentil, sikloheksiz, metilsiklopentil ve sikloheptil içeren gruptan seçilir.

Daha çok tercihen hem R1 hem de R2 aynidir, ama daha da tercihen hem R3 hem de R4 bir etil grubudur.

Ozellikle tercih edilen harici donörler disiklopentil dimetoksi silan donörü (D- donor) veya sikloheksilmetil dimetoksi silan donörüd'ür (C-Donor).

Ziegler-Natta katalizörüne ve istege bagli harici donörlere ek olarak bir yardimci katalizör kullanilabilir. Yardimci katalizör tercihen, periyodik tablonun (IUPAC) grup 13'ünün bir bilesigidir, örnegin alüminyum alkil, alüminyum halid veya alüminyum alkil halid bilesigi gibi bir alüminyum bilesik olan organo alüminyumdur. Buna göre, bir spesifik düzenlemede, kokatalizör, trietilalüminyum (TEAL), dialkil alüminyum klorür veya alkil alüminyum diklorür veya bunlarin karisimlari gibi bir trialkilaluminyumdur. Özel bir düzenlemede, kokatalizör trietilalüminyumdur (TEAL).

Tercihen, kokatalizör (C0) ve harici donör arasindaki oran (ED) [Co/ED] ve/veya kokatalizör (C0) ve geçis metali (TM) arasindaki oran [Co/T M] dikkatlice seçilmis olmalidir.

Bu duruma göre, (a) Kokatalizörün (Co) harici donöre (ED) mol orani [Co/ED] 5 ila 45 araliginda, tercihen 5 ila 35 araliginda, daha tercihen 5 ila 25 araliginda ve istege bagli olarak (b) kokatalizörün (Co) titanyum bilesigine mol orani (TC) [Co/TC] 80 ila ila 300 arasinda olmasi tercih edilir.

Bu bulusa göre heterofazik polipropilen bilesimi, tercihen asagidakilerin mevcudiyetinde üretilir; (a) IUPAC'in Grup 4 ila 6'sina ait bir geçis metali içeren bilesikleri (TC), bir Grup 2 metal bilesigini ve bir dahili donörü içeren bir Ziegler-Natta katalizörü, burada bahsedilen dahili donör, ftalik olmayan bir bilesiktir, tercihen bir ftalik olmayan asit esteri ve daha da tercihen ftalik olmayan dikarboksilik asitlerin bir diesteridir; (b) istege bagli olarak bir kokatalizörü (C0) ve (c) istege bagli olarak harici bir donörü (ED).

Dahili donörün (ID), istege göre ikame edilmis malonatlar, maleatlar, süksinatlar, glutaratlar, sikloheksen-1,2-dikarb0ksilatlar, benzoatlar ve türevleri ve/veya bunlarin karisimlari arasindan seçilmesi tercih edilir, tercihen dahili donör (ID) bir sitrakonattir.

Ek veya alternatif olarak, kokatalizörün (Co) harici donöre mol orani (ED) [Co/ED] 5 Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi ayrica bilesen (D) ve bir alfa- çekirdeklendirme maddesi içeriyorsa heterofazik polipropilen bilesimi ardisik özellikli alfa çekirdeklidir.

Bir alfa-çekirdeklendirme maddesi ve istege bagli olan ilave katki maddeleri, reaktör serilerinin nihai reaktöründen toplanan heterofazik polipropilen bilesimine eklenir.

Heterofazik polipropilen bilesimi yukarida tanimlanan fraksiyonlarin bir araya getirilmesiyle hazirlandigi takdirde, herhangi bir katki maddesi birlikte veya sonra adi geçen birlestirme asamasina ilave edilebilir.

Tercihen, bu katki maddeleri, tek adimli bir birlestirme isleminde ekstrüzyon isleminden önce veya sirasinda bilesime karistirilir. Alternatif olarak, bir ana parti formüle edilebilir, burada heterofazik polipropilen bilesimi ilk önce sadece bazi katki maddeleri ile karistirilir.

Karistirma için, geleneksel bir birlestirme ya da karistirma aparati, örnegin bir Banbury karistiricisi, bir 2-silindirli kauçuk degirmeni, Buss-co-yogurma aleti ya da bir çift pervaneli ekstrüder kullanilabilir. Çift pervaneli ekstrüder, birlikte dönebilen ya da ters dönüslü, tercihen birlikte dönebilen olabilir. Tercihen bilesim, polimerik malzeme ile birlikte katki maddelerinin, polimeri yumusatmak ve plastiklestirmek için yeterince yüksek olan bir sicaklikta harmanlanmasiyla hazirlanacaktir. Ekstrüderin çalismasinda kullanilan sicaklik ve basinçlar, teknik alanda bilinmektedir.

Tipik olarak, sicaklik 150 ila 350 ° C arasinda seçilebilir. Ekstrüzyon için kullanilan basinç tercihen 50 ila 500 bardir. Ekstruderden geri kazanilan polimer malzemeler genellikle peletler biçimindedir. Daha sonra bu peletler tercihen, bulusun bilesimlerinin esyalarini ve ürünlerini üretmek için enjeksiyonlu kaliplama yoluyla ayrica islenir.

Daha fazla polipropilen homopolimer matris malzemesi (A) içeren bulusa göre bir heterofazik polipropilen bilesiminin, daha önce bahsedilen istege bagli olarak karistirilmasi, tercihen çekirdeklestirici maddelerin ve diger katki maddelerinin veya masterbatchlerin ilave edilmesinden önce veya birlikte gerçeklestirilir.

Böylece, bir baska düzenlemede, yukarida tarif edildigi gibi hazirlanan bir heterofazik polipropilen bilesimi, baska polipropilen homopolimer matris malzemesi (A) ile karistirilir.

Bu düzenlemede, yukarida tarif edildigi gibi hazirlanan bir heterofazik polipropilen bilesimi “baz heterophasik polipropilen bilesimi” olarak adlandirilmaktadir.

Yukarida tarif edildigi gibi bir islem sürecinin birinci gaz fazi reaktöründen sonra elde edilen bir polipropilen homopolimer matris malzemesi (A), “baz heterophasik polipropilen bilesiminin seyreltilmesine” neden olan, XCS ve mekanik performans miktari açisindan optimize edilebilmis XCS fraksiyonunun özellikleri sayesinde ek propilen homopolimer matriks malzemesinin (A) belirli miktarinin dikkatlice eklenmesi yoluyla karisim ortagi olarak alinir.

Tercihen bu tür harmanlar agirlikça %75 ila 99, tercihen agirlikça %80 ila 95 ve daha tercihen agirlikça %85 ila 93 oraninda “baz heterophasik polipropilen bilesimi” ve polipropilen homopolimer matris malzeme (A) içerir.

Harmanlama için, yine geleneksel bir birlestirme ya da harmanlama aparati, örnegin bir Banbury karistiricisi, bir 2-silindirli kauçuk degirmeni, Buss-co-yogurma aleti ya da bir çift pervaneli ekstrüder kullanilabilir. Çift pervaneli ekstrüder, birlikte dönebilen ya da ters dönüslü, tercihen birlikte dönebilen olabilir.

Heterofazik polipropilen bilesiminin kullanimi Bulusun bir baska düzenlemesine göre, heterophasik polipropilen bilesimi ve ayrica bahsedilen bilesimin dolgu maddeleri veya bulusun takviye maddeleri ile kombinasyonlari, filmler, posetler ve torbalar, borular ve baglanti parçalari, nakliye tasima konteynerleri ve bunlarin yani sira, gösterge panolari, kapi kaplamalari, konsollar, tamponlar ve süsleme kaplamalari gibi otomobil dis ve iç aksamlari için bilesenler olan ekstrüde edilmis, üflenerek veya enjeksiyonla kaliplanmis esyalarin üretimi için kullanilir.

Ayrica, bu bulus, bulusa ait polipropilen bilesiminden veya adi geçen bilesimin dolgu maddeleri veya takviyeler, özellikle bir film, ekstrüde edilmis, üflenerek veya enjeksiyonla kaliplanmis bir esyaya sahip kombinasyonlardan imal edilmis bir esya ile ilgilidir. Ürün, enjeksiyon kaliplama, ekstrüzyonla üfleme, enjeksiyon gerdirmeli sisirme veya dökme film ekstrüzyonu gibi termoplastik polimerler için uygun olan herhangi bir teknolojide bilinen bir dönüstürme islemiyle üretilmektedir.

Bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi, dolgu maddeleri veya takviyeler ile birlestirildiginde, söz konusu dolgu maddelerinin veya takviyelerin içerigi, heterofazik polipropilene bilesiminin toplam agirligina göre orani agirlikça %30'dan az, tercihen agirlikça %25'ten az, daha tercihen agirlikça %22'den azdir.

DENEYSEL BOLUM A. Olçme yöntemlerinin tarifi Asagidaki terimler ve belirleme yöntemleri, istemler de dahil olmak `üzere, bulusun yukarida belirtilen genel açiklamasi için ve ayrica aksi belirtilmedikçe asagidaki örneklere de uygulanir.

NMR spektroskopisi yoluyla mikroyapilarin ölçümlenmesi.

Nicel nükleer-manyetik rezonans (NMR) spektroskopisi, propilen homopolimerlerinin Izotaktikligini ve regio düzenliligini ölçmek için kullanildi. 100.82 için MHz'de çalisan bir Bruker Advance III 400 NMR spektrometresi kullanilarak çözelti halinde kaydedilmistir. Tüm pnomatikler için tüm spektrumlar, nitrojen gazi kullanilarak 125 ° C'de 13C optimize edilmis 10 mm uzatilmis isi sonda kafasi kullanilarak kaydedildi.

Yaklasik 200 mg propilen homopolimer propilene sahip malzeme 1,2- tetrakloroetan-dz (TCE-dz) içinde çözüldü. Homojen bir çözelti saglamak için, bir isi blogundaki ilk numunenin hazirlanmasindan sonra, NMR tüpü bir rotasyon firininda en az 1 saat daha isitilir Miknatisin içine yerlestirildikten sonra, tüp 10 Hz'de döndürüldü. Bu kurulum öncelikle taktiklik dagilimi için gerekli olan yüksek çözünürlük için seçilmistir (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, AL, WALTZ16 ayristirma semasini kullanarak uygulanmistir. (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. basina toplam geçis elde edilmistir.

Nicel 13C {1H} NMR spektrumlari, islenmis, entegre edilmis ve ilgili nicel özellikler özel bilgisayar programlari kullanan entegrallerden tespit edilmistir.

Polipropilen homopolimerleri için, tüm kimyasal kaymalar, 21.85 ppm'de metil izotaktik pentad'a (mmmm) dahili olarak refere edilmistir.

Regio kusurlarina karsilik gelen karakteristik sinyaller (Resconi, L., Cavallo, L., veya komonomer gözlendi.

Taktiklik dagilimi, 23.6-19.? ppm arasindaki metil bölgesinin, ilgili stereo sekanslar ile iliskili olmayan herhangi bir bölge için düzeltilmesi yoluyla ölçülmüstür (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, AL, Macromolecules 30 (1997) 6251).

Spesifik olarak, regio-defektlerin ve komonomerin taksitite dagiliminin ölçümü üzerindeki etkisi, stereo sekanslarin spesifik integral bölgelerinden temsili regio- defekt ve komonomer integrallerinin çikarilmasi yoluyla düzeltildi.

Izotaktiklik, pentad seviyesinde belirlendi ve tüm pentad dizilerine göre izotaktik pentad (mmmm) dizilerinin yüzdesi olarak rapor edildi: [mmmm]% = 100 * (mmmm /tüm pentadlarin toplami). 2,1 eritro regio-kusurlarinin varligi, iki metil alanin 17.7 ve 17.2 ppm'de mevcudiyetiyle belirtildi ve diger karakteristik bölgelerle teyit edildi. Regio kusurlarinin diger türlerine karsilik gelen karakteristik sinyaller gözlemlenmedi 2,1 eritro regio defekti miktari, 17.7 ve 17.2 ppm'de iki karakteristik metil alaninin ortalama integrali kullanilarak nicellestirildi: P21e = (Ie6 1' ie8) / 2 1,2 primer eklenen propenin miktari, bu bölgede birincil yerlestirme ile ilgili olmayan ve bu bölgeden çikarilan primer ekleme yerleri için yapilan düzeltme ile metil bölgesine dayanilarak nicelendirildi: i312: ICH3 + P1Ze Toplam propen miktari, birincil olarak eklenmis propenin ve mevcut diger regio- defektlerinin toplami olarak nicelendirildi: Ptoplam = P12 + P21e 2,1-eritro regio kusurlarinin mol yüzdesi, tüm propene göre nicelendirildi: NMR spektroskopisi ile komonomer tayini Kantitatif nükleer-manyetik rezonans (NMR) spektroskopisi ayrica polimerlerin komonomer Içerigini ve komonomer sekans dagilimini ölçmek için kullanilmistir. 100.62 MHz'de çalisan bir Bruker Advance III 400 NMR spektrometresi kullanilarak çözelti halinde kaydedilmistir. Tüm pnomatikler için tüm spektrumlar, nitrojen gazi kullanilarak 125 ° C'de 13 C optimize edilmis 10 mm uzatilmis isi sonda kafasi kullanilarak kaydedildi. Yaklasik asetilasetonat (Cr(acac)3) ile birlikte, 3 ml içinde çözündürüldü; bu, çözücü içinde bir 65 mm yumusatma madde çözeltisi ile Homojen bir çözelti saglamak için, bir isi blogundaki ilk numunenin hazirlanmasindan sonra, NMR tüpü bir rotasyon firininda en az 1 saat daha isitilir Miknatisin üzerine sokulan tüp 10 Hz'de döndürüldü. Bu kurulum, öncelikle yüksek çözünürlüklü ve dogru etilen içerik ölçümü için nicel olarak ihtiyaç duyuldu. Optimum bir uç açisi, 1 5 geri dönüsüm gecikmesi ve iki seviyeli bir WALTZ16 ayirma semasi (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong) kullanilarak standart tek vuruslu uyarim, NOE olmadan kullanilmistir. , R., Taha, Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. edilmistir.

Niceliksel 13tC {1H} NMR spektrumlari, özel bilgisayar programlari kullanilarak integrallerden islenmis, entegre edilmis ve tespit edilmistir. Tüm kimyasal kaymalar, etilen blogunun (EEE) 30.00 ppm'deki merkezi metilen grubuna, çözücünün kimyasal kaymasi kullanilarak dolayli olarak refere edildi. Bu yaklasim, bu yapisal birim mevcut olmasa bile karsilastirilabilir referans vermeye izin verdi. Etilenin birlesmesine karsilik gözlenmistir. 2,1 eritro regio defektine karsilik gelen karakteristik sinyaller ile (L. Resconi, L. 1157 makalelerinde tarif edilmistir.) belirlenmis özellikler üzerindeki regio etkisine dair düzeltme gerekliydi. Diger tip regio defektlerine karsilik gelen karakteristik sinyaller gözlenmemistir.

Komonomer fraksiyonu, Wang et. al. (Wang, WJ., Zhu, S., Macromolecules 33 boyunca çoklu sinyallerin entegrasyonu yoluyla nicelendirildi. Bu yöntem, saglam yapisi ve gerektiginde regio defektlerinin varligini açiklayabilme imkâni nedeniyle seçilmistir. Integral bölgeler, karsilasilan komonomer muhtevasi yelpazesi boyunca uygulanabilirligi arttirmak için hafifçe ayarlandi.

PPEPP dizilerinde sadece izole edilmis etilenin bulundugu uzak sistemler Wang et. al. metodu, mevcut olmadigi bilinen sitelerin sifir olmayan integrallerinin etkisini azaltmak için modifiye edildi. Bu yaklasim, bu tür sistemler için etilen içeriginin asiri tahmin edilmesini azaltmis ve mutlak etilen içerigini belirlemek için kullanilan alanlarin sayisinin azaltilmasiyla elde edilmistir: Bu site kümesinin kullanimiyla, ilgili integral denklemi asagidaki gibi olur: Wang ve arkadaslarinin makalesinde kullanilan ayni notasyon kullanilarak (Wang, denklemler degistirilmedi.

Komonomer katilma mol yüzdesi mol fraksiyonundan hesaplanmistir.

Agirlik yüzdesi komonomer birlesmesi, mol fraksiyonundan hesaplandi: Triad seviyesindeki komonomer sekans dagilimi, Kakugo ve ark. 'na ait analiz metodu kullanilarak belirlendi. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. uygulanabilirligi arttirmak için hafifçe ayarlanmis saglam yapisi ve entegrasyon bölgeleri için seçilmistir.

Oda sicakliginda ksilen çözünür fraksiyonu (agirlikça% XCS): Ksilen içinde çözünebilen polimerin miktari, lSO 16152'ye göre 25 ° C'de belirlenir; 5- baski; 2005/07/01. içsel viskozite (iV) içsel viskozite (V) degeri, bir polimerin moleküler agirligi ile artar. iV 'nin degeri örnegin XCS' nin degerleri, 135 ° C`deki dekalin içinde ISO 1628/1'e göre ölçülmüstü r.

DSC analizi, erime sicakligi (Tm), erime entalpi (Hm), kristallesme sicakligi (Tc) ve kristalizasyon entalpisi (H): 5 ila 7 mg'lik numuneler üzerinde bir TA cihaz 0200 diferansiyel tarama kalorimetresi (DSC) ile blçül'ür. DSC, -30 ila 225 ° C sicaklik araliginda 10 ° C / dk tarama hizina sahip bir isitma / sogutma / isitma döngüsünde kristalizasyon entalpisi (HC) sogutma adimindan belirlenirken, eritme sicakligi (Tm) ve erime entalpi (Hm), ag örgüleri söz konusu oldugunda ikinci isitma adimindan ardindan da birinci isitma adimindan belirlenir.

Cam geçis sicakligi Tg, ISO 6721-7'ye göre dinamik mekanik termal analiz ile belirlenir. Olçümler -100 ° C ile +150 ° C arasinda sikistirma kaliplama örneklerinde (40x10x1 mm3) torsiyon modunda, 2 ° C / dakika isitma hizi ve 1 Hz frekansla yapilir. dakika olarak gösterilir. MFR, akiskanligin ve dolayisiyla polimerin islenebilirliginin bir göstergesidir. Erime akis hizi ne kadar yüksek olursa, polimerin viskozitesi o kadar düsük olur.

Bir fraksiyonun (A) varliginda üretilen bir fraksiyonun (B) MFRz'si, fraksiyonun (A) MFRzisinin ve fraksiyon (B) (“final”) üretildikten sonra alinan karisimin ölçülen degerleri kullanilarak hesaplanir: Log (MFRnnai) = agirlik fraksiyonu (A) * Log(MFRA) + agirlik fraksiyonu (B) * Log (MFRB ) Uçucularin toplam emisyonlari Polimerlerin toplam emisyonu, VDA 277: 1995'e göre bir gaz kromatografisi ve bir tepe boslugu yöntemi kullanilarak çoklu tepe bosluk ekstraksiyonu kullanilarak belirlenmistir. Ekipman, bir WCOT-kilcal kolon (mum tipi) 30 m uzunlugunda ve 0.25 mm x 2.5 um iç çapa (0.25 um film kalinligi) sahip bir Hewlett Packard gaz kromatografiydi. Bir alev iyonizasyon detektörü, yakit gazi olarak hidrojen kullanildi.

GC ayarlari asagidaki gibiydi: 50 ° C'de 3 dakika izotermal, 12 K/dakika 200 ° C'ye kadar isi , 200 ° C'de 4 dakika izoterm, enjeksiyon sicakligi: 200 ° C, algilama sicakligi: 250 ° C, tasiyici helyum, akis modu 1:20 ve ortalama tasiyici hizi 22 - 27 cm / s.

Emisyon potansiyeli, gaz kromatografisi analizi ve kalibrasyon standardi olarak aseton ile alev iyonizasyon tespiti sonrasi yayilan maddeler tarafindan saglanan tüm degerlerin toplamina göre ölçülmüstür. Örnek sunumlar (peletler, yaklasik 1 gram), ölçümden önce 5 saat boyunca 120 ° C'de kosullandirildiktan sonra tepe boslugu analizi (10 ml tepe bosluk viyal) ile gerçeklestirilmistir.

Birim, sirasiyla ppm olan ugC / g'dir (örnek her bir gram için pg karbon).

Küçülme Küçülme, bir enjeksiyon kaliplama makinesi ile reçinenin enjeksiyonla için bir bosluga sahip olan bir kaliba dökülür. Oda sicakliginda 96 saat boyunca sogutulduktan sonra, uzunlamasina ve enine küçülmeyi yüzde olarak hesaplamak için plakanin uzunlugu ve genisligi belirlenir.

Charpy çentikli darbe, ISO 179/1eA'ya göre 23 ° C`de ve - 20° C`de bir enjeksiyon kalipli test numunesi (80 x 10 x 4 mm) kullanilarak ISO 179/1eA'ya göre Ölçülür. Çekme modülleri: enjeksiyon kalipli numuneler kullanilarak lSO 527-1'e göre (çapraz tepe hizi 1 mm / dak) 23 ° Cide ölçülmüs, EN ISO 1873-Z'ye (yuvarlak 10 kemik sekli, 4 mm kalinlik) göre üretilmistir.

Toz akiskanligi: Toz akiskanligi, ISO 6186: 1998, Metod A'ya göre toz akiskanlik testi ile ölçüldü.

A. ÖRNEKLER Bulusa ait örneklerin (IE 1 ila 3) heterophasik polipropilen bilesimi için polimerizasyon isleminde kullanilan katalizör asagidaki gibi hazirlandi: Kullanilan kimyasallar: Chemtura tarafindan saglanan bütil etil magnezyum (Mg(Bu)(Et), BEM)ie sahip %20 toluen çözeltisi, Amphochem tarafindan saglanan 2-etilhekzanol, Dow tarafindan saglanan 3-Butoksi-2-propanol - (DOWANOL TM PnB) , SynphaBase tarafindan saglanan (2-etilheksil) sitrakonat, Millenium Chemicals tarafindan saglanan TiCI4, Aspokem tarafindan saglanan toluen, Evonik tarafindan saglanan Viscoplex® 1-254, Chevron tarafindan saglanan heptane.

Mg alkoksi bilesiginin hazirlanmasi Mg alkoksit çözeltisi, karistirilarak (70 rpm), 11 kg agirlikça 11 kg'lik ürün içine, agirlikça %20 bütil etil magnezyumun (Mg (Bu) (Et)) toluen, 4,7 kg 2- etilheksanol ve paslanmaz çelik bir reaktörde 1,2 kg bütoksipropanol eklenerek hazirlandi. Ekleme sirasinda reaktör içerigi 45 ° C'nin altinda tutuldu. Ekleme tamamlandiktan sonra, reaksiyon karisiminin (70 rpm) karistirilmasina 30 dakika boyunca 60 ° C'de devam edildi. Oda sicakligina sogutulduktan sonra 2,3 kg donör bis (2-etilheksil) sitrakonat, ° C'nin altinda bir sicaklikta tutulan Mg alkoksit çözeltisine ilave edildi.

Karistirmaya 15 dakika boyunca karistirma islemi (70 rpm) altinda devam edildi.

Kati katalizör bilesenini'n hazirlanmasi karistirma ve 0 ° C'de sicaklik tutulma sartlari altinda, örnek 1'de hazirlanan 14,5 kg heptan eklendi ve 1 saat boyunca 0 ° C'de karistirildiktan sonra olusan emülsiyonun sicakligi 1 saat içinde 90 ° C'ye yükseltildi. 30 dakika sonra, karistirma durduruldu, katalizör damlaciklari katilastirildi ve olusan katalizör parçaciklarinin çökelmesine izin verildi. Çökelmeden sonra (1 saat), süpernatant sivi sifonlandi. Daha sonra, katalizör parçaciklari, 20 dakika boyunca 90 ° C'de 45 kg toluen ile yikandi, ardindan iki heptan yikamasi (30 kg, 15 dakika) ile yikandi. Ilk heptan yikamasi sirasinda, sicaklik 50 ° C'ye ve ikinci yikama sirasinda oda sicakligina düsürüldü.

Bu sekilde elde edilen katalizör, kokatalizör olarak trietiI-alüminyum (TEAL) ve donör olarak di(siklopentil) dimethoksi silane (D-donör) ile birlikte kullanildi.

Ko-katalizörün (Co) dis donöre molar orani (ED) [Co / ED] ve kokatalizörün (Co) titanyum bilesigine molar orani (TC) [Co / TC] tablo 1'de gösterilmektedir.

Polimerizasyon, bir Prepolimerizasyon reaktörü, bir çevrim reaktörü ve iki veya 'üç gaz fazi reaktörü içeren bir Borstar pilot tesisinde gerçeklestirildi. Polimerizasyon kosullari ayrica tablo 1'de de gösterilmektedir.

Karsilastirmali Örnek CE 1/ CE 1 için katalizör hazirlama Ilk olarak, 0.1 mol MgCIg x 3 EtOH, atmosferik basinçtaki bir reaktörde 250 ml dekane içindeki inert kosullar altinda süspanse edildi. Çözelti -15 ° C'ye sogutuldu ve sicaklik, söz konusu seviyede tutulurken 300 mi soguk TiCI4 ilave edildi. Daha sonra, bulamacin sicakligi yavasça 20 ° C'ye yükseltildi. Bu sicaklikta, bulamaca 0.02 mol dioktilftalat (DOP) eklenmistir. Fitalat ilavesinden sonra, sicaklik 90 dakika boyunca 135 ° C'ye yükseltildi ve bulamaç 60 dakika beklemeye birakildi. Daha sonra, 300 ml TiCI4 eklendi ve sicaklik 120 dakika 135 ° C'de tutuldu. Bundan sonra, katalizör sividan süzüldü ve alti kez 300 ml heptan ile 80 ° C'de yikandi. Daha sonra kati katalizör bileseni süzüldü ve kurutuldu.

EP586390 patent yayinlarinda açiklanmaktadir.

Katalizör daha da modifiye edildi (katalizör'un VCH modifikasyonu). ml mineral yag (Paraffinum Liquidum PL68) 125 mlilik paslanmaz çelik bir reaktöre ilave edildi, ardindan oda sicakliginda ve 0,33 9 disiklopentil dimetoksi silan (verici D) ilave edildi. 10 dakika sonra 1alda hazirlanan vinilsiklohekzan (VCH) ilave edildi. Sicaklik 30 dakika boyunca 60 ° C'ye yükseltildi ve 20 saat boyunca bu sekilde tutuldu. Son olarak, sicaklik 20 ° C'ye düsürüldü ve yag / katalizör karisimindaki reaksiyona girmemis VCH konsantrasyonu analiz edildi ve 120 ppm agirlik olarak bulundu.

Harici donör olarak di(siklopentil) dimetoksi silan (donör D) kullanildi.

Karsilastirmali Örnek CE2: Katalizör'ün daha fazla modifiye edilmemesi (katalizör'ün VCH modifikasyonunun olmamasi) haricinde, CE1 ile ayni katalizör kullanilmistir (bkz. Katalizör preparasyonu).

Tablo 1 Bulusa ait örneklerin ve karsilastirmali örneklerin polimerizasyonu Prepoly CZi'C3 ratio moli'kmol 0 0 0 0 O C2 content [wt9-tâ] 0 O 0 0 O 1st GPR (R2) CZi'C3 ratio m0l:'kmol 0 0 0 0 13.7 2rid GPR (R3) 2nd GPR (R3) 3rd GPR (R4) HEJ'CE ratio [moli'kmol] 4 7 4 9.2 192 Müstakil reaktörlerden elde edilen ürünlerin özellikleri dogal olarak homojenlestirilmis malzeme üzerinde ölçülmez ancak reaktör örneklerinde (spot numuneler) ölçülür. Nihai reçinenin özellikleri homojenlestirilmis malzeme üzerinde, asagida tarif edildigi gibi bir ekstrüzyon karistirma isleminde yapilan peletler üzerinde MFR2 'üzerinde ölçülür.

Tüm reçineler, BASF AG tarafindan temin edilen agirlikça%0,1 Pentaeritthil- tetrakis (3- (3',5'-di-tert. butiI-4-hidroksifenil) -propionat, BASF AG tarafindan ticari isim lrgafos 168), Croda Polymer Additives tarafindan saglanan agirlikça içinde karistirildi.

Polimer özellikleri Tablo 2'de Iistelenmistir: Tablo 2: Bulusun Örneklerinin Örnek1 ila Örnek 3 ve Karsilastirmali Örnek CE1 ve CE2,nin Polimer Ozellikleri Properties unil Ex.1 Ex.2 Ex,3 CE.1 CE.2 total emissi'on ppm 17 12 14 60 n d.

TM tensile modulus Sh-in flow Shnnkage in flow direction n.d. not determined PEP (XCS) normalized = llEl TM çekme modülü Akis yönünde küçülme belirlenmedi PEP (XCS) normalize edildi = I(E) Tablo Z'den, bulusun heterophasik polipropilen bilesimlerinin karsilastirmali örneklere kiyasla avantajli bir darbe mukavemeti / sertlik dengesini korurken, karsilastirilabilir yüksek bir toz akiskanligina, azaltilmis emisyonlara ve daha düsük küçülmeye sahip oldugu açikça görülebilir.

Bu ayrica Sekil 1 ila Z'den de görülebilir.

Claims (1)

1. ISTEMLER Söz konusu bulus bir heterofazik polipropilen bilesigi olup özelligi; asagidakileri içermesidir: (A) Agirlikça %96 moldan fazla 13C-NMR spektroskopi vasitasiyla belirlenmis bulunan bir pentad konsantrasyonu içeren agirlikça %48 ila 75 oraninda kristalize izotaktik propilen homopolimer matrisi ve ISO kg yükte belirlenmis kütlesel erime akis hizi matrisi (MFRM), (B)Agirlikça %25 ila 48 oraninda etilen içeren agirlikça %25 ila 52 oraninda agirlikli olarak biçimsiz propilen kopolimeri ve/veya bilesim içinde dagilmis partiküller olarak bulunan 4 ila 10 karbon atomu ihtiva eden oi-olefin, (C)(B),nin dagilmis partiküllerinin kalintisi olarak bilesikte mevcut bulunan 3 ila 10 karbon atomu ihtiva eden bir oi-olefin içeren agirlikça %00 ila 5,0 oraninda kristalize etilen kopolimer ve (D)Izotaktik polipropilenin 0r- ve/veya y-fazi için agirlikça %0 ila 1,0 oraninda bir alfa çekirdeklestirici madde, belirlenen ksilen (XCS) içinde çözünebilen bir fraksiyon, (iii) 135° C'de dekalin içinde DlN ISO 1628/1'e göre ölçülmüs olan XCS fraksiyonunun içsel bir viskozitesi 2.5 ila 9.0 dI/g araligindadir ve (iv) XCS' nin degerini karsilayan XCS' nin blok etilen dizilerini (I (E)) izole etmek için bir bagil içerigi burada C, XCS fraksiyonunun komonomer içerigidir [agirlikça %] burada I(E) içerigi asagidaki denklem (II) ile tanimlanir. içerigin nispi muhtevasidir; fPEP. asagidaki örnekteki propilen/etilen/propilen dizilerinin (PEP) mol fraksiyonudur; fPEE. numunedeki propilen / etilen / etilen dizilerinin (PEE) ve etilen I etilen / propilen dizilerinin (EEP) mol fraksiyonudur; fEEE numunedeki etilen/etilen/etilen dizilerinin (EEE) mol fraksiyonudur burada, tüm sekans konsantrasyonlari 13C-NMR verisinin istatistiksel üçlü analizine dayali olmaktadir. . Istem 1'e göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, özelligi; 160 ila 170 ° C araliginda ISO 11357'ye göre DSC analizinden bir erime noktasi içeren bir kristalize polipropilen içerigi ve istege bagli olarak 105 ila 130 ° C arasinda ISO 11357yye göre DSC analizinden bir erime noktasi içeren bir kristalize polietilene sahip olmasidir. . Istem 1 veya 2'ye göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, özelligi; ISO bir toz akiskanligi, 25 ppm'nin altinda VDA 277:1995'e göre belirlenen bir toplam uçucu madde emisyonu ve %1,2'den daha az “ölçme yöntemlerinin açiklamasi” bölümünde tarif edilen yönteme göre belirlenen boylamasina yönde büzülme ile karakterize olmasidir. . Istemler 1 ila Siten herhangi birine göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, etilen muhtevasinin toplami olarak tanimlanan toplam bir komonomer içerigine ve agirlikça %6,0 ila 26.0 araliginda 4 ila 10 karbon atomuna sahip bir . Istem 1 ila 4'ten herhangi birine göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, özelligi, ISO 6721-7'ye göre dinamik mekanik termal analiz yoluyla belirlenmis olan, biri -4 ila 4 ° C araliginda olan kristalize izotaktik propilen homopolimer matriksi ile iliskili bir Tg (Tg (1)) ve digeri -60 ila -35 ° C araliginda olan baskin olarak amorf propilen kopolimer ile iliskili diger bir Tg(Tg(2)) olan en az iki cam geçis noktasi (Tg) ile karakterize edilmesidir. . Istemler 1 ila 5'ten herhangi birine göre bir heterophasik polipropilen bilesimi kaliplanmis numune üzerinde, -20 ° C”de ISO 179 1e'ya göre belirlenen bir Charpy çentikli darbe mukavemeti ile karakterize edilmesidir. . Istemler 1 ila 6'dan herhangi birine göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, özelligi; bilesime göre agirlikça %30'dan daha az miktarda dolgu maddeleri veya takviyeler içermesidir.10 Istemler 1 ila 7 arasindaki istemlerden herhangi birine göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, özelligi; buradaki bilesim, asagidakilerin varliginda polimerize edilmistir a) IUPAC Grup 4 ila 6”ya ait bir geçis metal bilesiklerini (TC) ihtiva eden bir Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C), bir Grup 2 metal bilesigi (MC) ve dahili donör (ID) burada bahsedilen dahili donör bir flatik olmayan bilesik tercihen filatik olmayan asit esteridir; b) bir kokatalizör (Co) ve c) istege bagli olarak harici bir donörü (ED). Istem 8'e göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, özelligi; burada bahsedilen dahili donör (ID), malonatlari, maleatlari, süksinatlari, sitrakonatlari, glutaratlari, sikloheksen-1, 2-dikarboksilatlari ve benzoatlari ve bunlarin herhangi bir türevini ve / veya karisimlarini içeren gruptan seçilmesidir. 10.Istem 8 veya 9,a göre bir heterofazik polipropilen bilesimi olup, özelligi burada kokatalizörün (Co) harici donöre (ED) molar orani [Co / ED] 5 ila 45 araligindadir ve kokatalizörün (Co) titanyum bilesigine (TC) molar orani 11.Istem 1 ila 7'den herhangi birine göre bir heterofazik polipropilen bilesimi elde etmek için etilen ve / veya 4-10 karbon atomlu oi-olefin ile kombinasyon halinde propilenin 'üç veya daha fazla reaktörde polimerize edilmesi için bir islem süreci olup, özelligi; asagidakilerin mevcudiyetinde olmasidir; a) IUPAC Grup 4 ila 6'ya ait bir geçis metal bilesiklerini (TC) ihtiva eden bir Ziegler-Natta katalizörü (ZN-C). bir Grup 2 metal bilesigi (MC) ve dahili donör (ID) burada bahsedilen dahili donör bir flatik olmayan bilesik tercihen filatik olmayan asit esteridir; b) bir kokatalizör (Co) ve c) istege bagli olarak harici bir donörü (ED). 12. Istem 11'e göre propileni polimerlestirme islem süreci olup, özelligi, burada dahili donörün (ID), istege bagli olarak ikame edilmis malonatlar, maleatlar, s'uksinatlar, glutaratlar, sikloheksen-I, 2-dikarb0ksilatlar, benzoatlar ve türevleri ve / veya bunlarin karisimlarindan, tercihen dahili donörün (ID) bir Citrakonat oldugu gruptan seçilmis olmasidir. 13.Istem 1 ila 7`den herhangi birine göre bir heterofazik polipropilen bilesimi hazirlamak için, islem süreci olup, özelligi, bir ön polimerizasyon reaktörü (1), bir sivi dökme reaktörü (II) ve iki veya daha fazla gaz fazli reaktör (III), (IV) ve istege bagli olarak (V) seri halinde asagidakilerin mevcudiyetinde olmasidir, a) IUPAC Grup 4 ila 6'ya ait bir geçis metal bilesiklerini (TC) ihtiva eden bir Ziegler-Natta katalizör'ü (ZN-C), bir Grup 2 metal bilesigi (MC) ve dahili donör (ID) burada bahsedilen dahili donör bir flatik olmayan bilesik tercihen filatik olmayan asit esteridir; b) bir kokatalizör (Co) ve c) istege bagli olarak harici bir donörü (ED), bu sayede, polipropilen homopolimer matriksinin (A) sivi kütle reaktöründe (II) ve ardisik olarak birinci gaz fazi reaktöründe (III) üretilmesi ve propilen kopolimeri (B) ardisik olarak ikinci gaz fazi reaktöründe (IV) ve istege bagli olarak dördüncü gaz fazi reaktöründe (V) istem 1 ila 8'den herhangi birine göre bir olan heterofazik polipropilen bilesimi çekme testi yaparak veya üretilmesi, burada "baz bir heterophasik polipropilen bilesimi" agirlikça bilesimi" ne dayanan, bir sivi kütle reaktörü (II) ve bir ardisik birinci gaz fazi reaktöründe (IlI) elde edilmis ek polipropilen homopolimer matriksi ve istemler 1 ile 7'den herhangi birine göre bir heterofazik polipropilen bilesim çekme testi yapmasidir. 14.Istem 1 ila 7'den herhangi birine göre bir propilen polimer bilesimi olup, özelligi; filmlerin, ekstrüde edilmis, üflenerek veya enjeksiyonla kaliplanmis ürünlerin üretimi için kullanilmasidir. 15. istem 1 ila 7'den herhangi birine göre bir propilen polimer bilesimi içeren bir film, ekstrüde edilmis, üflenerek veya enjeksiyonla kaliplanmis bir ürün olmasidir.