TR201812437T1 - Katali̇zör taşiyici ve bunu i̇çeren katali̇zör - Google Patents

Katali̇zör taşiyici ve bunu i̇çeren katali̇zör Download PDF

Info

Publication number
TR201812437T1
TR201812437T1 TR2018/12437A TR201812437A TR201812437T1 TR 201812437 T1 TR201812437 T1 TR 201812437T1 TR 2018/12437 A TR2018/12437 A TR 2018/12437A TR 201812437 A TR201812437 A TR 201812437A TR 201812437 T1 TR201812437 T1 TR 201812437T1
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
catalyst
catalyst carrier
diameter
weight
pore
Prior art date
Application number
TR2018/12437A
Other languages
English (en)
Inventor
Chai Jianyu
So Kennin
Zhan Huaduan
Li Yongye
Original Assignee
Highchem Tech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Highchem Tech Co Ltd filed Critical Highchem Tech Co Ltd
Publication of TR201812437T1 publication Critical patent/TR201812437T1/tr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8906—Iron and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/657—Pore diameter larger than 1000 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0213—Preparation of the impregnating solution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/51—Spheres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/51—Spheres
    • B01J35/52—Hollow spheres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)

Abstract

Mevcut başvuru, karbon monoksit üzerine bağlanmanın gaz fazlı katalizi yoluyla dialkil oksalatların sentezinin gerçekleştirilmesinde kullanılmaya yönelik olan ve mikroskobik küçük gözeneklere ve içerisinde baştan başa uzanan bir veya daha fazla makroskobik büyük gözeneğe yer veren bir katalizör taşıyıcıyla ilgili olup burada, her bir makroskobik büyük gözeneğe ait ortalama gözenek çapının katalizör taşıyıcının ortalama çapına oranı, 0.2 veya daha fazladır. Mevcut başvuru ayrıca, katalizör taşıyıcıyı ve katalizör taşıyıcı üzerinde desteklenen bir etken bileşeni ve isteğe bağlı yardımcı bir bileşeni içeren bir katalizörle de ilgilidir. Mevcut buluşa uygun katalizör dialkil oksalatın oluşturulması amacıyla gaz fazında karbon monoksit üzerine bağlanmayı etkili bir biçimde katalize etmekle kalmayıp aynı zamanda ısı yitimini iyileştirmekte, basınç düşmesini azaltmakta, paladyum gibi değerli metallerin uygulanan miktarını düşürmekte ve böylece katalizörün kullanım maliyetini ve dialkil oksalatın üretim maliyetini düşürmekte ve ayrıca dialkil oksalatın endüstriyel seri üretimini kolaylaştırmaktadır.

Description

TARIFNAME KATALIZÖR TASIYICI VE BUNU IÇEREN KATALIZÖR Teknik Alan Mevcut bulus, karbon monoksit üzerine baglanman n gaz fazll lkatalizi yoluyla dialkil oksalat sentezinin gerçeklestirilmesinde kullan lmaya yönelik bir katalizör tas y c yla ve karbon monoksit üzerine baglanman n gaz fazil katalizi yoluyla dialkil oksalat sentezinin gerçeklestirilmesine yönelik katalizör tas ylcly içeren bir katalizörle ilgilidir. Alt Yaplv Olusturan Teknik Karbon monoksit üzerine baglanma yoluyla dialkil oksalat olusumu, h'zl. ve yüksek derecede ekzotermik bir reaksiyon olup emniyetli üretimin temini bakrnmdan uygun bir katalizörün kullanînm: gerektirmektedir. Mevcut katalizörlerde genellikle mikro gözeneklere, mezo gözeneklere ve/veya makro gözeneklere sahip bulunan küresel alüminyum oksit (alümin) destek olarak kullan'lmakta olup bununla paladyum gibi bir soy metal desteklenmektedir. Katalizör kolay paketleme, homojen istiflenme, yüksek ve homojen lsl yitimi ve kullanm sonras nda degerli metallerin kolay geri kazan'm l seklindeki avantajlar' tas maktad'r. Öte yandan son yl'llarda ekipmanda meydana gelen genisleme katalizörle ilgili daha fazla gereksinimi gündeme getirmekte ve özellikle yüksek lSl lyitimi, düsük ölçüde basinç düsmesi, düsük paladyum içerigi, düsük oranda yan ürün ve düsük kullan m maliyetini gerektirmektedir. içerigini düsüren bir petek tasLyzctLdan yararlanmaktad'r. Öte yandan petek taswLoLLSJ yitimi konusunda iyi degildir ve slcakl k kaçmas na kolaylikla yol açmaktadlr. yitimini iyilestiren, basnç düsmesini azaltan ve paladyum içerigini düsüren bir tasLybyJ kullanmaktad n Ne var ki tasly c malzemesi pahalld r ve islenmesi karmas k bir süreçtir. Katalizör kullan Td mtan sonra degerli metal kolayca geri kazanTamamakta, bu ise önemli ölçüde daha yüksek bir kullanTn maliyetiyle sonuçlanmaktad T. Günümüzde, büyük ölçekli ekipmanlarda karbon monoksit üzerine baglanmanm gaz fazlj katalizi yoluyla dialkil oksalat'n haz'rlanmas;` konusundaki sartlar; yeterince karsilayabilen bir katalizör mevcut degildir. Bulusun Özeti Önceki teknikte söz konusu olan yukardaki durumu dikkate alan mevcut basvurunun sahipleri, dialkil oksalattn üretilmesi için karbon monoksit üzerine baglanmanlm gaz fazl l katalizini etkili bir biçimde gerçeklestirebilmekle kalmay'p aynl izamanda büyük ölçekli ekipmanlarda kullan lmaya da uygun olan, büyük ölçekli ekipmanlarda karbon monoksit üzerine baglanmann gaz fazll katalizi yoluyla dialkil oksalatln hazirlanmas.' konusundaki sartlarîamamen karsTayabilen bir katalizörü bulmak amacyla, karbon monoksit üzerine baglanmann gaz fazlE katalizi yoluyla dialkil oksalat sentezinin gerçeklestirilmesi alanlIida yogun ve kapsamlîçaISmalar yapmîstm Içerisinde bastan basa uzanan bir veya daha fazla makroskobik büyük gözenege sahip bir katalizör tasy'c nin kullan'lmasi l yoluyla yukaridaki amaçlara ulas'labilecegi bulunmustur. Mevcut bulusun sahipleri mevcut bulusu tam olarak, yukaridaki bulgular dogrultusunda tamamlam stlr. Dolay s yla mevcut bulusun bir amac , karbon monoksit üzerine baglanman n gaz fazl l katalizi yoluyla dialkil oksalat sentezinin gerçeklestirilmesinde kullanl'lmaya yönelik bir katalizör tas y cm n temin edilmesidir. Mevcut bulusun baska bir amacl,lkarbon monoksit üzerine baglanmanln gaz fazl katalizi yoluyla dialkil oksalat sentezinin gerçeklestirilmesinde kullanlmaya yönelik bir Mevcut bulusun yukardaki amaçlarina ulas lmas ni Saglayan teknik çözümler asagldaki gibi özetlenebilir: 1. Karbon monoksit üzerine baglanmanm gaz fazlzkatalizi yoluyla dialkil oksalatlarn sentezinin gerçeklestirilmesinde kullan lmaya yönelik olan ve mikroskobik küçük gözeneklere ve içerisinde bastan basa uzanan bir veya daha fazla makroskobik büyük gözenege yer veren bir katalizör tasýßîolup burada, her bir makroskobik büyük gözenege ait ortalama gözenek çapmn katalizör tasyî* n ortalama çapna oranî 0.2 veya daha fazladît 2. Madde 1'e uygun katalizör tas;ym;olup burada, katalizör tasyojçerisinde düz bir çizgi biçiminde bastan basa uzanan bir makroskobik büyük gözenege sahiptir. 3. Madde 1 veya 2'ye uygun katalizör tasly c ?olup burada, her bir makroskobik büyük gözenege ait ortalama gözenek çapln n katalizör tas y cn n ortalama çap na oran ,10.5 ila 0.8 arallg ndadln 4. Madde 1-3'ten herhangi birine uygun katalizör tasly Cl lolup burada, makroskobik büyük gözenek dairesel veya eliptik bir kesite sahiptir. . Madde 1-4'ten herhangi birine uygun katalizör tasîiîîolup burada, katalizör tasWöî küresel veya elipsoittir. 6. Madde 1-5'ten herhangi birine uygun katalizör tas'yio' 'olup burada, katalizör tasllei l 1 ila 20 mm arallglndaki bir ortalama çapa sahiptir. 7. Madde 1-6'dan herhangi birine uygun katalizör tasy cl olup burada, katalizör taslylc l on-alüminyum oksit, y-alüminyum oksit, silis, silisyum karbür, diyatome toprak, aktif karbon, ponza, zeolitler, moleküler elekler veya titanyum dioksitten yapWmaktad T. 8. Karbon monoksit üzerine baglanmanm gaz fazl:katalizi yoluyla dialkil oksalatlarh sentezinin gerçeklestirilmesinde kullan Jmaya yönelik bir katalizör olup Madde 1-7'den herhangi birine uygun bir katalizör tas yle y lve katalizör taslylo üzerinde desteklenen bir etken bileseni ve istege bagll yard mc bilesenleri içermektedir. 9. Madde 8le uygun katalizör olup burada, etken bilesen paladyum, platin, rutenyum, rodyum ve/veya altindlr ve yard mcl lbilesen demir, nikel, kobalt, seryum, titanyum ve/veya zirkonyumdur. . Madde 8 veya 9'a uygun katalizör olup burada, etken bilesen katalizörün toplam aglrllglna göre ag rllkça %0.1 ila %10 ve tercihen ag rl.kça %0.1 ila %1 aral g'ndaki bir miktarda bulunmakta ve yard chîailesen katalizörün toplam ag Tlgîna göre ag mimça %0 ila %5 ve tercihen agmlkça %005 ila %05 aralgmdaki bir miktarda bulunmaktad T. Bir veya daha fazla makroskobik büyük gözenege sahip bir katalizör tasjiîcmiît kullantlmas;ve etken bilesenin temel olarak katalizör tasycnn dLs yüzeyi üzerinde ve yüksek ak skanllk ve dagilabilirlige sahip makroskobik büyük gözeneklerin iç yüzeyi üzerinde yer alacak sekilde kstlanmas sayesinde, mevcut bulus karbon monoksit üzerine baglanmanln gaz fazl katalizi yoluyla dialkil oksalat` etkili bir biçimde üretmekle kalmayp ayn zamanda 9 lyitimini art rmakta, bas nç düsmesini azaltmakta ve paladyum gibi degerli metallerin kullanilan miktar ni azaltmakta, bu ise katalizörün maliyetini ve dialkil oksalat üretiminin maliyetini düsürmekte ve dialkil oksalatn büyük ölçekli endüstriyel üretimini kolaylast rmaktadln Mevcut bulusun bu ve diger amaç, özellik ve avantajlar, mevcut bulusu bir bütün olarak degerlendirmeleri durumunda bu alanda deneyim sahibi kisiler için asikar hale gelecektir. Bulusun AyrmtIJgLAcmlamasLi Katalizör Tas *yo* Mevcut bulus ilk olarak, mikroskobik küçük gözeneklere ve içerisinde bastan basa uzanan bir veya daha fazla makroskobik büyük gözenege sahip bir katalizör taslyicly l temin etmektedir. Uluslararas Temel ve Uygulamal Kimya Birliginin (IUPAC) tanlm na göre, 2 nanometreden küçük bir gözenek çap na sahip olan gözenekler mikro gözenek olarak adlandTflmakta, 50 nanometreden fazla bir gözenek çapma sahip olan gözenekler makro gözenek olarak adlandîilmakta ve 2 ile 50 nanometre arastaki bir gözenek çapna sahip olan gözenekler de mezo gözenek olarak adlandtrlmaktadm Mevcut bulus baglamlnda "mikroskobik küçük gözenek" ifadesi, katalizör desteginin hazrlanls l siras nda dogal olarak olusan, IUPAC taraf'ndan tanlmlanan sekildeki mikro gözenekler, mezo gözenekler ve makro gözenekler anlam'na gelmektedir. Mevcut bulus baglam nda "makroskobik büyük gözenek" ifadesi yukarda tan'mlanan tanînlanan sekildeki mikro gözenekler, mezo gözenekler ve makro gözenekleri içermemekte ve katalizör tasycnn hazrlansrsrasmda özel olarak olusturulmaktad m Bu alanda deneyim sahibi kisilerce anlasflidgîsekliyle "içerisinde bastan basa uzanmak" ifadesi, tek bir makroskobik büyük gözenegin veya birden fazla makroskobik büyük gözenegin birbirinden bag ms'z olarak katalizör tasycn'n tamam. içinden geçmesi ve her iki uçlarl lüzerinden havayla iletisim halinde bulunmas ve böylece katalizör tas ylc l içerisinde gaz akls yolu veya 3 v akls yolu gibi bir malzeme ak s yolunun olusmasln l saglamas anlamna gelmektedir. Mevcut bulusta mikroskobik küçük gözeneklerin, yani mikro gözenekler, mezo gözenekler ve makro gözeneklerin gözenek çaplar ve say l'ar katalizör alan'ndaki klasik bilgilerdir ve dolayls yla burada özel olarak tanmlanmayacaklardr. Mikro gözeneklere ait gözenek çap nin alt limiti ve makro gözeneklere ait gözenek çapln n üst limiti de yine katalizör alan ndaki klasik bilgilerdir ve bu alanda deneyim sahibi kisilerce iyi bilinmektedirler. Mevcut bulusa uygun katalizör tas'yc bir veya daha fazla, örnegin 2 ila 8 makroskobik büyük gözenege, tercihen 1, 2, 3, 4 veya 5 makroskobik büyük gözenege, daha fazla tercih edilen durumda 1, 2 veya 3 makroskobik büyük gözenege, özellikle tercih edilen durumda 1 veya 2 makroskobik büyük gözenege ve en fazla tercih edilen durumda bir makroskobik büyük gözenege sahip olabilmektedir. Bir veya daha fazla makroskobik büyük gözenek birbirinden bag msiz olarak katalizör tas ycrlin tamami Içerisinde bastan basa çokgensel, egri veya düz bir çizgi ve tercihen düz bir çizgi biçiminde uzanabilmektedir. Tercihen mevcut bulusa uygun katalizör tas Sii: katalizör destegi içerisinde bastan basa düz bir çizgi biçiminde uzanan bir makroskobik büyük gözenege sahiptir. Makroskobik büyük gözenekler herhangi bir uygun kesit sekline sahip olabilmektedir. Haz rlan sta kolayllk saglanmas ve katalitik etki bak'm ndan, makroskobik büyük gözeneklerin dairesel veya eliptik bir kesite sahip olmaslztercih edilmektedir. Bulusa uygun katalizör destegi uygun herhangi bir sekle ve tercihen küresel veya elipsoit bir sekle sahip olabilmektedir. Katalizör tasßicßlaki makroskobik büyük gözenege ait ortalama gözenek çapîiî] mevcut bulusa uygun katalizör tasyLo'nn ortalama çapLna orani,,`0.2 veya daha fazlad'r ve tercihen 0.5 ila 0.8 aral g'ndad r; Makroskobik büyük gözenek eliptik bir kesite sahip oldugu zaman, ortalama gözenek çap', elipsin büyük çap ile küçük çap nin ortalamas l olarak tanlmlanmaktad r. Katalizör taslylc elipsoit seklinde oldugu zaman, ortalama çap elipsoidin üç çap niln, yani iki ekvatoral çapl ile bir kutupsal çap n n ortalamasl lolarak tan mlanmaktad r. Mevcut bulusun tercih edilen bir uygulamas nda, mevcut bulusa uygun katalizör tas'y 0 l küresel veya elipsoit bir sekle sahiptir ve küre veya elipsoidin herhangi bir çap merkez ekseni olacak sekilde içerisinde düz bir çizgi biçiminde bastan basa uzanan bir makroskobik büyük gözenege sahiptir ve makroskobik büyük gözenek dairesel veya eliptik bir kesite sahiptir. Bulusa uygun katalizör tasiy'oi,`1 ila 20 mm aralig'ndaki bir ortalama çapa sahiptir. Yukar da açlklanan, makroskobik büyük gözenege ait ortalama gözenek Çaplh n katalizör tas'y cin n ortalama çap na oran dikkate allnd g nda, mevcut bulusa uygun katalizör tas y cya ait makroskobik büyük gözenegin ortalama çap , 0.2 ila 10 mm ve tercihen 0.5 ila 5 mm arallg hda yer almaktadi Mevcut bulusa uygun katalizör taslle', a-alüminyum oksit, y-alüminyum oksit, silis, silisyum karbür, diyatome toprak, aktif karbon, ponza, zeolitler, moleküler elekler veya titanyum dioksit ve tercihen or-alüminyum oksit gibi, karbon monoksit üzerine baglanmann gaz fazll lkatalizi yoluyla dialkil oksalat sentezinin gerçeklestirilmesi için uygun herhangi bir malzemeden yapTabilmektedir. Katalizör Tas v e n n Haz rlan s Yöntemi Dairesel bir kesite sahip bir makroskobik büyük gözenege yer veren küresel bir katalizör taSS/Ejörnek olarak alîiacak olursa, bunun hazîrlans yöntemi genellikle asagîlaki ad milarjçermektedir: Ham maddelere ait tozun yogrulmast,` iç çap/ds` çap oran;0.2 seklinde olan içi bos silindirlere ekstrüde edilmesi, ardhdan peletlestirmeye tabi tutulmasE yuvarlaklastîrilmasm kurutulmasýve kalsinasyon uygulamasna tabi tutulmasî ve böylece, mikroskobik küçük gözeneklere ve içerisinde düz bir çizgi biçiminde bastan basa uzanan bir makroskobik büyük gözenege sahip bir katalizör tasîyßhn elde edilmesi. Yogurma srasnda, seyreltik nitrik asit veya asetik asit kullanilabilmektedir. Yukardaki adimlar katalizör alannda klasiktir ve bu alanda deneyimli kisilerce iyi bilinmektedir. Peletlestirme ve yuvarlaklast rma örnegin, bir yuvarlaklastlrma blçag na sahip bir peletlestirici vas taslyla gerçeklestirilebilmektedir. Kurutma tercihen örnegin 90 Katalizör taslylc ya yönelik kalsinasyon sicaklig ham maddelere bagl iolarak örnegin 1,150 ile 1,350°C arasnda degismektedir. Bu alanda deneyimli bir kisi, yukardaki haz rlama yönteminde uygun degisiklikleri yaptiktan sonra, baska kesit sekillerine sahip makroskobik büyük gözeneklere yer veren diger sekillerdeki katalizör tasyclarrda kolaylikla hazTIayabilecektir. Bulusa uygun katalizör tasjiîtm karbon monoksit üzerine baglanmanîti gaz fazlEkatalizi yoluyla dialkil oksalatlarln sentezinin gerçeklestirilmesinde bir katalizör taslylc `olarak kullan'lmaya elverislidir. Katalizör Mevcut bulus aycha, karbon monoksit üzerine baglanmann gaz fazlîkatalizi yoluyla dialkil oksalat sentezinde kullan lmaya yönelik olan ve asagldakileri içeren bir katalizörü de temin etmektedir: Mevcut bulusa uygun yukarida ifade edilen katalizör tasy c. lve katalizör tasyc. üzerinde desteklenen bir etken bilesen ve istege bagl !yard mc'l bilesenler. Etken bilesen olarak, karbon monoksit üzerine baglanman'n gaz fazleatalizi yoluyla dialkil oksalatlar'n sentezinin gerçeklestirilmesi için elverisli olan herhangi bir etken bilesenin, örnegin paladyum, platin, rutenyum, rodyum ve/veya altnn kullanilmas'l mümkündür ve tercih edilen etken bilesen paladyumdur. Yardlmc bilesen olarak, karbon monoksit üzerine baglanman n gaz fazl' katalizi yoluyla dialkil oksalatlar n sentezinin gerçeklestirilmesi için elverisli olan herhangi bir yard mc l bilesenin, örnegin demir, nikel, kobalt, seryum, titanyum ve/veya zirkonyumun kullanîmasýmümkündür ve tercih edilen yardTnchilesen demirdir. Etken bilesen katalizörün toplam agIIlîgIia göre agilkça %O.1 ila %10 ve tercihen agmlLkça %01 ila %1 aral'g'ndaki bir miktarda bulunmakta ve yardme; bilesen katalizörün toplam ag rlig na göre ag r'I'kça %0 ila %5 ve tercihen agln'lkça %0.05 ila %05 araligindaki bir miktarda bulunmaktad r. Katalizörün Hazlnlanis Yöntemi Mevcut bulusa uygun katalizör, fazladan emprenye (emdirme) yöntemi veya esit hacimli emprenye yöntemi vastas yla haz rlanabilmektedir. Fazladan emprenye yöntemiyle ilgili olarak, burada referans olarak yer verilen 4,874,888 sayll lABD patentinin "KATI KATALIZÖR HAZIRLAMA ÖRNEKLERI" basl kl bölümüne basvurulabilir. Esit hacimli emprenye yöntemi ise, yukarRia ifade edilen fazladan emprenye yöntemi uyarîica ve katalizör tas @Ismin su emme oran jle gerekli etken bilesen ve yard mnchilesen yükleme miktarlarüdikkate alnarak gerçeklestirilmektedir. Katalizörün Uygulan`s` Bulusa uygun katalizör, karbon monoksit üzerine baglanman n gaz fazll katalizi yoluyla dialkil oksalatlarln sentezinin gerçeklestirilmesi için elverislidir. Dialkil oksalatlar di(C1- 4alkil) oksalatlar, örnegin dimetil oksalat, dietil oksalat, di-n-propil oksalat, diizopropil oksalat ve di-n-butil oksalat seklinde olabilmekte ve bunlar içinden dimetil oksalat ile dietil oksalat tercih edilmektedir. Buna göre, metil nitrit ve etil nitrit tercihen reaksiyonun baslanglç maddesi olarak kullan lmaktadirt Reaksiyon s Cakllg ,süresi ve basnc gibi, karbon monoksidin nitritle reaksiyona sokularak dialkil oksalatlarîi olusturulmasîfia yönelik özel reaksiyon kosullarEbu alanda deneyim sahibi kisilerce iyi bilinmektedir. Bu konudaki özel bilgiler, her ikisine de burada referans olarak yer verilen CN 1218032 Ave CN 1445208 A saylll Çin patent basvurular nda bulunabilir. Mevcut bulusa uygun katalizör asagldaki avantajlara sahiptir: 1. Kolay yükleme, homojen paketleme; yüksek oranda ve homojen is yitimi ve azalan bas rlç düsmesi; 2. degerli metallerin küçük dozda kullanTmasHve düsük kullanWh maliyeti; 3. yüksek mekan hz: yüksek zaman-mekan verimi; yüksek tek geçisli dönüstürme orani yüksek dialkil oksalat seçiciligi ve düsük oranda yan ürün; 4. kullan'm sonras nda degerli metallerin kolay bir biçimde geri kazan lmasl ve . dialkil oksalatlar n büyük ölçekli endüstriyel üretimi için elverisli olmas .. Örnekler Asagida mevcut bulus örneklere atifta bulunularak özel olarak aç klanacak olmakla birlikte, bu örneklerin mevcut bulusun kapsamln i slnlrIadlg seklinde yorum yaplmamalidm Özgül yüzey alan] çok noktal: BET yöntemiyle belirlenmektedir. Su emme oran: asag daki yöntemle belirlenmektedir: 3 gr tas'yol tartllmakta ve 1 saat süreyle 90°C'deki su içinde b rak lmakta, ard'ndan d sarûallnmakta, silinerek kurutulmakta ve tartilmaktadlr. Tas y 0 nin su emme oran asag daki formüle göre hesaplanmaktadlr: W=(B-G)/G<100%. Bu formülde W su emme oranld r, G tas y 0 nin baslang çtaki ag rl gld r ve B tas y @mi n 1 saat süreyle suda bekletildikten sonraki ag rllgdln Paladyum ve demir yükleme miktarlarHICP atomik emisyon spektrometrisi vasftasyla ve örnegin indüktif olarak eslestirilmis bir plazma-atomik emisyon spektrometresi kullanlarak belirlenmektedir. Dimetil oksalat zaman-mekan verimi ve seçiciligi gaz kromatografi analizi vas tasyla belirlenmektedir. Katalizör Tas v (2 n n Haz rlan 5 agmlkça %1'Iik bir nitrik asit sulu çözeltisiyle ßlatimakta, yogrulmakta ve 4.6 mm'lik iç çapa ve 6.5 mm'lik d s çapa sahip içi bos silindirlere ekstrüde edilmektedir. Ard ndan içi bos silindirler yuvarlaklastrma bçagima sahip bir peletlestirici kullan Iarak peletlestirilmekte ve yuvarlaklastmmnakta ve böylelikle, taslýîzhîi iki ucunda bastan basa uzanan bir makroskobik büyük gözenege sahip küreler olusturulmaktadT. Içi bos küreler 120°C'de gece boyunca kurutulmakta ve 1250°C'de 8 saat süreyle kalsine edilmekte ve bunun sonucunda mevcut bulusa uygun katalizör tas yi:: yani mikroskobik küçük gözeneklere ve kürenin çap'Jnerkez ekseni olacak sekilde iki ucunda düz bir çizgi halinde bastan basa uzanan bir makroskobik büyük gözenege sahip içi bos küresel bir or-alüminyum oksit tasyc elde edilmekte ve buradaki durumda tasycnn ortalama çap. l mm, makroskobik büyük gözenegin ortalama gözenek çapFB.5 mm, ortalama gözenek çaplbrtalama çap oranE0.7, tasîyîiîtlîfi özgül yüzey alan:5.3 m2/gr, su emme oran: agmlkça %301 ve paketleme yogunlugu 0.51 kg/L olmaktadm Katalizörün Hazmlan .ST Örnek 1'deki bulusa uygun katalizör tas;y;c;nn 50 gr";`0.21 gr paladyum klorür ve 0.31 gr demir klorür hekzahidratln 14.5 gr su ve 0.12 gr %61'Iik hidroklorik asit içinde is tmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla haz rlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte, ardindan alkali islemine yönelik olarak 1N sodyum hidroksite ait sulu bir çözeltinin 50 gr' içinde karlst rma alt'nda 4 saat süreyle 60°C`de emprenye edilmekte, gümüs nitratla yap lan tayine göre yikama sivs klorür iyonlarhdan arTnmîs hale gelinceye kadar deiyonize suyla ykanmakta, 120°C'deki bir kurutma f'rln nda tamamen kurutulmakta, 20 mm iç çapa sahip bir kuvars cam, tüpe aktarfrmakta ve 500°Cide 3 saat süreyle bir hidrojen gazFakînýla redüksiyon islemine tabi tutulmakta ve bunun neticesinde mevcut bulusa uygun katalizör, yani içi bos küresel bir oc-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar is ras yla ag rllkça %025 ve agrllkça %0.13 ve yükleme yogunluklar l da slraslyla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktadlr. Katalizör Performanslnln Degerlendirilmesi YukarIla açklandîgîgibi hazîlanan mevcut bulusa uygun katalizörün 30 ml'si, 20 mmtlik bir iç çapa ve 55 cm'lik bir uzunluga sahip olan bir cam reaksiyon tüpü içine yüklenmekte ve bu tüpün üst ve alt kSimlar na cam küreler doldurulmaktad ri Katalizör tabakasi içindeki staklk 120°C olacak sekilde kontrol edilmektedir. Hacimce %20 oranîida karbon monoksit, hacimce %15 oranîida metil nitrit, hacimce %15 oranîtda metanol, hacimce %3 orantnda nitrik monoksit ve hacimce %47 oran 'nda azottan olusan bir gaz karsmm reaksiyon tüpünün üst ksmhdan 5000/sa seklindeki bir mekan hânda verilmektedir. Dimetil oksalatlarTi metanol içine emdirilmesi amacyla reaksiyon ürünü metanole temas ettirilmekte ve emilmemis olan düsük kaynama noktalýlbilesenler kuru buz-metanol kondansasyonu yoluyla yakalanmaktadm Reaksiyon kararlü'iale geldikten sonra elde edilen metanol emme sNsJle yakalama sysma ait karsmm analiz edilmesi için gaz kromatografisinden yararlanlmakta ve dimetil oksalat zaman-mekan verimi ile seçiciligi belirlenmektedir. Sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Katalizör Tas v 0 n n Haz rlan 3 3.3 mm'lik iç çapa ve 6.5 mmllik ds çapa sahip içi bos silindirlere ekstrüde etme dlsnda Örnek 1 tekrarlanmakta ve ortalama gözenek çapl/ortalama çap oran 0.5 olan içi bos küresel bir oc-alüminyum oksit tas ylc elde edilmekte ve buradaki durumda ortalama çap mm, ortalama gözenek çapl `2.5 mm, özgül yüzey alan' 5.3 m2/gr, su emme oran' aglrl kça %30.1 ve paketleme yogunlugu 0.75 kg/L olmaktadm Katalizörün Hazmlans l gr demir klorür hekzahidratFn 14.6 gr su ve 0.08 gr %61 ,lik hidroklorik asit içinde ßîmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla hazrlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger adTnlar Örnek 1'deki adTnIarIa ayn? sekilde uygulanmaktadr. Bu yolla, içi bos küresel bir a-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar s ras yla aglnllkça %0.17 ve ag'rl kça %009 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da Siras yla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktad r. Katalizör Performans nin Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayn d r ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Katalizör Tas v 0 n n Haz rlan 3 2.0 mm'lik iç çapa ve 6.5 mm'lik dis çapa sahip içi bos silindirlere ekstrüde etme d'Sinda Örnek 1 tekrarlanmakta ve ortalama gözenek çapF/brtalama çap oran50.3 olan içi bos küresel bir a-alüminyum oksit tasyßîelde edilmekte ve buradaki durumda ortalama çap mm, ortalama gözenek çapl 11.5 mm, özgül yüzey alan 5.3 m2/gr, su emme oran l ag rl kça %30.1 ve paketleme yogunlugu 0.91 kg/L olmaktad n Katalizörün Hazlrlanis l Örnek 3'teki bulusa uygun katalizör tas ylo n rl 50 gr" 0.12 gr paladyum klorür ve 0.17 gr demir klorür hekzahidrat n 14.7 gr su ve 0.07 gr %61'Iik hidroklorik asit içinde istmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla hazîlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger ad'mlar Örnek 1'deki ad mlarla ayni sekilde uygulanmaktadL Bu yolla, içi bos küresel bir a-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar? sTasî/Ia agîllkça %014 ve agîlkça %0.07 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da slras yla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktad r`. Katalizör Performansînm [Egerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayndî ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Katalizör Tas ve n n Haz rlan 5 2.7 mm'lik iç çapa ve 3.9 mm'lik d s çapa sahip içi bos silindirlere ekstrüde etme d snda Örnek 1 tekrarlanmakta ve ortalama gözenek çapF/brtalama çap oran70.7 olan içi bos küresel bir oc-alüminyum oksit tas ylc' elde edilmekte ve buradaki durumda ortalama çap 3 mm, ortalama gözenek çaprj2.1 mm, özgül yüzey alan75.3 m2/gr, su emme oran? ag'rl'kça %30.1 ve paketleme yogunlugu 0.51 kg/L olmaktadIL Katalizörün Hazirlanis l Örnek 4'teki bulusa uygun katalizör tasylönn 50 gr'î).21 gr paladyum klorür ve 0.31 gr demir klorür hekzahidratn 14.5 gr su ve 0.12 gr %61'lik hidroklorik asit içinde ßîmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla haz rlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger adInlar Örnek 1'deki adîrnlarla aynj sekilde uygulanmaktadî. Bu yolla, içi bos küresel bir a-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar s ras yla aglrllkça %0.25 ve ag'rl kça %0.13 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da sTasýla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktad T. Katalizör Performans min Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayndr ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Katalizör Tas v e n n Haz rlan s` Yogurmada kullanlan nitrik asidin asetik asitle degistirilmesi ve 5.1 mmllik iç çapa ve 7.3 mm'lik d s çapa sahip içi bos silindirlere ekstrüde etme d snda Örnek 1 tekrarlanmakta ve ortalama gözenek çap/ortalama çap oran 0.7 olan içi bos küresel bir a-alüminyum oksit tasylölî elde edilmekte ve buradaki durumda ortalama çap 5.6 mm, ortalama gözenek çapEß.9 mm, özgül yüzey alan Ü10.1 m2/gr, su emme oran :agII kça %40.2 ve paketleme yogunlugu 0.42 kg/L olmaktad'L Katalizörün Hazlrilanis' 1 Örnek 5'teki bulusa uygun katalizör tas ylo n n 50 gr' 0.26 gr paladyum klorür ve 0.39 gr demir klorür hekzahidrat n 19.5 gr su ve 0.15 gr %61llik hidroklorik asit içinde is tmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla hazîlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger adIhIar Örnek 1'deki adInlarIa aynj sekilde uygulanmaktad r. Bu yolla, içi bos küresel bir a-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar; sIas'yla aglrllkça %031 ve ag'rl'kça %0.16 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da slras yla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktad r. Katalizör Performanstn n Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayn d r ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Katalizör Tas v 0 n n Haz rlan s Kalsinasyon S`cakl g ni n 1300°C`ye ç kar Imas d s nda Örnek 1 tekrarlanmakta ve ortalama gözenek çapîortalama çap oran70.7 olan içi bos küresel bir oi-alüminyum oksit tas y 0' Ielde edilmekte ve buradaki durumda ortalama çap 4.9 mm, ortalama gözenek çap. 8.4 mm, özgül yüzey alani 2.8 m2/gr, su emme oran' aglrl kça %19.7 ve paketleme Katalizörün Hazirlanls 1 Örnek 6'daki bulusa uygun katalizör tas y C nin 50 gr' 0.18 gr paladyum klorür ve 0.27 gr demir klorür hekzahidratm 9.4 gr su ve 0.11 gr %61 'lik hidroklorik asit içinde 8 tmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla haz rlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger ad Tnlar Örnek 1'deki ad Tnlarla ayn 7 sekilde uygulanmaktad r. Bu yolla, içi bos küresel bir a-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar? srasyla agrltkça %022 ve agrlkça %0.11 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da stras'yla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktad r. Katalizör Performanstn'n Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1"dekiyle ayn d r ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Katalizörün Haztrlans 1 Örnek 1'deki bulusa uygun katalizör tasiy.c;nîn 50 gr":0.42 gr paladyum klorür ve 0.62 gr demir klorür hekzahidrattn 14.0 gr su ve 0.24 gr %61'Iik hidroklorik asit içinde ;slmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla hazîlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger adTnIar Örnek 1'deki adTnIarIa ayni sekilde uygulanmaktad r. Bu yolla, içi bos küresel bir a-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar s ras yla agirlikça %050 ve ag rI kça %026 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da siras yla 2.6 gr/L ve 1.3 gr/L seklinde olmaktad r. Katalizör Performansinin Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayndî ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Kars Hastmma Amaçl îÖrnek 1 Katalizör Tasicn ;n Hazrlan ;3; Ekstrüzyon için içi bos kalip kullanilmamas d s nda Örnek 1 tekrarlanmaktad r; Bu yolla, karsilast rma amaçl bir katalizör tas y 0 ,i yani yalnizca mikroskobik küçük gözeneklere sahip küresel bir a-alüminyum oksit tasWçH elde edilmekte ve buradaki durumda ortalama çap 5 mm, özgül yüzey alan .5.3 m2/gr, su emme oran. .agrlikça %301 ve paketleme yogunlugu 1.0 kg/L olmaktadir. Katalizörün Hazmlan 3 j Kars'lastrma Amaçli Örnek 1'deki katalizör tas yic'nin 50 gr'i 0.11 gr paladyum klorür ve 8 tmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla hazirlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger ad mlar Örnek 1'deki ad mlarla aynjsekilde uygulanmaktadI. Bu yolla, içi bos küresel bir d-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktarîsmasyla agmlikça %013 ve agrlîkça %007 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da sîasýla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktad I. Katalizör Performansiriiln Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayn d r ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Kars lastmma Amaçl Örnek 2 Katalizör Tas v e n n Haz rlan 5 0.7 mm'lik iç çapa ve 6.5 mm'lik ds çapa sahip içi bos silindirlere ekstrüde etme dSTida Örnek 1 tekrarlanmakta ve ortalama gözenek çapl/brtalama çap oran;0.1 olan içi bos küresel bir a-alüminyum oksit tasyoçelde edilmekte ve buradaki durumda ortalama çap mm, ortalama gözenek çapl 0.5 mm, özgül yüzey alan 5.3 mz/gr, su emme oran l ag Tl'kça %30.1 ve paketleme yogunlugu 0.99 kg/L olmaktadît Katalizörün Hazirlans l Karslast'rma Amaçll Örnek 2ideki katalizör tasyionln 50 gr'l 0.11 gr paladyum klorür ve süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger ad mlar Örnek 1'deki ad mlarla aynîsekilde uygulanmaktad T. Bu yolla, içi bos küresel bir (in-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktarîsmasýla ag rllkça %013 ve agrl kça %007 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da slrasyla 1.3 gr/L ve 0.7 gr/L seklinde olmaktadr. Katalizör Performansmîti Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayn'dr ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. Karsilastmma Amaçl Örnek 3 Katalizörün Hazlîrlan 'Is j KarsTastTma AmaçlîÖrnek 1'deki katalizör tasyçîtln 50 gr'70.22 gr paladyum klorür 3 tmayla birlikte çözdürülmesi yoluyla hazrlanan karma bir emprenye çözeltisiyle 2 saat süreyle esit bir hacim içinde emprenye edilmekte ve diger ad mlar Örnek 1'deki ad mlarla ayn. lsekilde uygulanmaktad r. Bu yolla, içi bos küresel bir a-alüminyum oksit katalizör elde edilmekte ve buradaki durumda, yüklenen paladyum ve demir miktar sinas yla agmlkça %026 ve agîlkça %0.13 ve paladyum ve demir yükleme yogunlugu da sîasýla 2.6 gr/L ve 1.3 gr/L seklinde olmaktad T. Katalizör Performansmm Degerlendirilmesi Degerlendirme yöntemi Örnek 1'dekiyle ayn'd'r ve sonuçlar Tablo 1'de gösterilmektedir. N 2050 F 2200 TR TR TR TR TR TR TR TR

Claims (10)

ISTEMLER
1. Karbon monoksit üzerine baglanmanln gaz fazl”katalizi yoluyla dialkil oksalatlarn sentezinde kullanilmaya yönelik olan ve mikroskobik küçük gözenekleri ve içerisinde bastan basa uzanan bir veya daha fazla makroskobik büyük gözenegi içeren bir katalizör tas'y Ci blup burada, her bir makroskobik büyük gözenege ait ortalama gözenek çaplmn katalizör tas y Cin n ortalama çap na oran ,0.2 veya daha fazladlrt
2. Istem 1'e uygun katalizör tas y 0 lolup burada, katalizör tas y oi,l katalizör tas y 0 l içerisinde düz bir çizgi biçiminde bastan basa uzanan bir makroskobik büyük gözenege sahiptir.
3. Istem 1 veya 2'ye uygun katalizör tas ylc olup burada, her bir makroskobik büyük gözenege ait ortalama gözenek çapln n katalizör tas y cinin ortalama çap na oran ,i 0.5 ila 0.8 araligndadi
4. Istem 1-3'ten herhangi birine uygun katalizör tasýîzîolup burada, makroskobik büyük gözenek dairesel veya eliptik bir kesite sahiptir.
5. Istem 1-4lten herhangi birine uygun katalizör tas y 0 lolup burada, katalizör tas y 0 l küresel veya elipsoittir.
6. Istem 1-5'ten herhangi birine uygun katalizör tasyöîolup burada, katalizör tasîyöî ila 20 mm aralg ndaki bir ortalama çapa sahiptir.
7. Istem 1-6'dan herhangi birine uygun katalizör tasiy cl olup burada, katalizör tasy Cl tx- alüminyum oksit, y-alüminyum oksit, silis, silisyum karbür, diyatome toprak, aktif karbon, ponza, zeolitler, moleküler elekler veya titanyum dioksitten yap Imaktadlr.
8. Karbon monoksit üzerine baglanmanln gaz fazlzkatalizi yoluyla dialkil oksalatlarn sentezinde kullan lmaya yönelik bir katalizör olup Istem 1-7'den herhangi birine uygun bir katalizör tas ylcly lve katalizör tas y GI üzerinde desteklenen bir etken bileseni ve istege baglýyard thrbilesenleri içermektedir.
9. Istem 8le uygun katalizör olup burada, etken bilesen paladyum, platin, rutenyum, rodyum ve/veya altndf ve yardTncH bilesen demir, nikel, kobalt, seryum, titanyum ve/veya zirkonyumdur.
10. Istem 8 veya 9'a uygun katalizör olup burada, etken bilesen katalizörün toplam aglrilglna göre ag rlikça %0.1 ila %10, tercihen aglnl kça %O.1 ila %1 aral'gindaki bir miktarda ve yard mc bilesen ag rl kça %0 ila %5 ve tercihen aglril'kça %0.05 ila %0.5 aral g ndaki bir miktarda bulunmaktadln
TR2018/12437A 2016-09-20 2016-09-20 Katali̇zör taşiyici ve bunu i̇çeren katali̇zör TR201812437T1 (tr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2016/099483 WO2018053690A1 (zh) 2016-09-20 2016-09-20 催化剂载体及包括其的催化剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201812437T1 true TR201812437T1 (tr) 2018-11-21

Family

ID=58215702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/12437A TR201812437T1 (tr) 2016-09-20 2016-09-20 Katali̇zör taşiyici ve bunu i̇çeren katali̇zör

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190247830A1 (tr)
CN (1) CN106457227B (tr)
AU (1) AU2016423951B2 (tr)
CA (1) CA3011265A1 (tr)
RU (1) RU2697704C1 (tr)
TR (1) TR201812437T1 (tr)
WO (1) WO2018053690A1 (tr)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109897667B (zh) * 2017-12-11 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种采用上流式反应器加工处理重烃原料的方法
CN109897668B (zh) * 2017-12-11 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种含酸原油的加工处理方法
CN109897664B (zh) * 2017-12-11 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种含酸原油的加氢处理方法
CN109897665B (zh) * 2017-12-11 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 采用上流式反应器处理重烃原料的方法
CN109897666B (zh) * 2017-12-11 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种采用上流式反应器处理重烃原料的方法
CN109897669B (zh) * 2017-12-11 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 含酸原油的加氢处理方法
CN109894107B (zh) * 2017-12-11 2022-03-08 中国石油化工股份有限公司 用于渣油加氢处理的催化剂载体、催化剂及其制备方法
CN109894155B (zh) * 2017-12-11 2022-03-08 中国石油化工股份有限公司 一种用于渣油加氢处理的催化剂载体、催化剂及其制法
CN109894156B (zh) * 2017-12-11 2022-03-08 中国石油化工股份有限公司 渣油加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法
CN109897670B (zh) * 2017-12-11 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种重烃原料的加氢处理方法
AU2018446335B2 (en) * 2018-10-22 2022-12-08 Pujing Chemical Industry Co., Ltd Catalyst for treatment of tail gas and preparation thereof
CN112569917A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 中国石油化工股份有限公司 催化剂载体、催化剂及饱和烃脱氢生产不饱和烃的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856708A (en) * 1972-04-10 1974-12-24 Reynolds Metals Co Alumina catalyst support
BE832072A (fr) * 1974-08-12 1975-12-01 Compositions ameliorees pour catalyse et leur procede de preparation
FR2449474A1 (fr) * 1979-02-26 1980-09-19 Rhone Poulenc Ind Billes d'alumine a double porosite, leur procede de preparation et leurs applications comme supports de catalyseurs
CN1026557C (zh) * 1990-09-19 1994-11-16 中国石油化工总公司 顺丁烯二酸酐催化剂及其应用
CN1066070C (zh) * 1995-10-20 2001-05-23 中国科学院福建物质结构研究所 草酸酯合成催化剂
DE19812468A1 (de) * 1998-03-23 1999-09-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan
CN1257014C (zh) * 2003-01-20 2006-05-24 华东理工大学 基于纳米碳纤维为载体的催化剂以及制备草酸酯的方法
US8575063B2 (en) * 2008-10-27 2013-11-05 Hongying He Nickel-based reforming catalysts
CN101850273B (zh) * 2010-06-04 2012-07-18 天津大学 由co气相偶联合成草酸酯的规整催化剂及其制备方法
CN101851160B (zh) * 2010-06-04 2013-03-06 天津大学 使用规整催化剂由co气相偶联合成草酸酯的生产方法
US8586769B2 (en) * 2010-06-04 2013-11-19 Scientific Design Company, Inc. Carrier for ethylene oxide catalysts
CN104053500B (zh) * 2011-09-01 2018-01-12 先进炼制技术有限公司 催化剂载体和由其制备的催化剂
TWI453240B (zh) * 2011-09-08 2014-09-21 Geonano Environmental Technology Inc 含零價金屬之高分子複合載體及其製造方法
CN104190415B (zh) * 2014-08-29 2016-04-27 中国科学院福建物质结构研究所 一种采用阴离子调控制备Pd/α-Al2O3催化剂的制备方法
CN105289589A (zh) * 2015-11-04 2016-02-03 中国科学院福建物质结构研究所 Co气相偶联合成草酸二甲酯用催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018053690A1 (zh) 2018-03-29
RU2697704C1 (ru) 2019-08-19
AU2016423951A1 (en) 2018-08-30
US20190247830A1 (en) 2019-08-15
CN106457227B (zh) 2020-07-10
AU2016423951B2 (en) 2019-12-12
CN106457227A (zh) 2017-02-22
CA3011265A1 (en) 2018-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2016423951B2 (en) Catalyst carrier and catalyst comprising same
US10518248B2 (en) Hydrogenation catalyst, its method of preparation and use
JP5553484B2 (ja) アンモニア分解触媒及びアンモニア分解方法
CN104624210B (zh) 一种负载型催化剂及其制备方法和应用及卤代甲烷制异丁烯的方法
CN103608105A (zh) 用于制备氧化乙烯的催化剂
CN105555404A (zh) 选择性加氢催化剂及其制造和使用方法
CN102652130A (zh) 烯烃氧化物的制造方法
US20160296913A1 (en) Production method for catalyst for fischer-tropsch synthesis, and production method for hydrocarbon
CA2683952A1 (en) Preparation of palladium-gold catalysts
AU2013230503B2 (en) Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same
CN108097286A (zh) 一种制备丙烯酸和丙烯酸甲酯的催化剂
WO2023119131A1 (en) Alkane dehydrogenation catalyst
CN105102124A (zh) 沸石催化剂在流化床中的钝化
CN103058809A (zh) 用于低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的方法
CN104672058A (zh) 一种甘油加氢制1,3-丙二醇的方法
WO2021250567A1 (en) A process for reconstructing a spent dehydrogenation catalyst
Jyothi et al. Physico-chemical characteristic of sulfated mixed oxides of Sn with some rare earth elements
CN108607617A (zh) 一种制备用于银催化剂的氧化铝载体的方法及银催化剂
JP5258485B2 (ja) エチレンオキシド製造用触媒およびその触媒を用いたエチレンオキシドの製造方法
CN108367272A (zh) 包含季铵化合物和/或使用季铵化合物制备的挤出的二氧化钛基材料
CN101678324A (zh) 催化剂及其制备和用途
CN101700993B (zh) 甲醇脱水制备二甲醚的方法
CN115501902A (zh) 复合成型载体及其制备方法和成型催化剂及其应用
Zolotukhina et al. Efficient alumina-chromia catalysts with hierarchical porous structure for isobutane dehydrogenation in fixed-bed reactor
CN120569260A (zh) 用于链烷烃脱氢的含氧化铬的催化剂及其制造和使用方法