TR201816307T4 - Kirlenmeye ve yaş aşınmaya karşı dirençli sulu duvar kaplamaları için çok yapılı partiküller bazlı polimer sulu dağıltısı. - Google Patents

Abstract

Buluş, yapılı polimer partikülleri bazlı sulu bir polimer dağıltısı ile ilgili olup; söz konusu partiküller, 60 ila 120°C arasında değişen Tg1?e sahip olan bir polimer (P1) bazlı bir maça polimer fazı, -60 ila 40°C arasında değişen Tg2?ye sahip olan bir polimer bazlı, söz konusu maçayı sarmalayan bir ikinci polimer fazı ve Tg2 -5°C ila Tg2 +5°C arasında değişen Tg3?e sahip olan ve 150.000?i aşmayan bir Mn?e sahip olan, bir polimer (P3) bazlı üçüncü dış (veya kabuk) polimer fazı içermektedir, söz konusu polimerlerin (P1, P2 ve P3) ağırlık oranları polimerin toplamına göre (P1 + P2 + P3): P1 %5 ila 60, P2 %40 ila 85, P3 %5 ila 25 oranındadır, söz konusu ağırlık oranlarının toplamı %100?dür. Buluş aynı zamanda buluş dağıltısının preparasyonuna yönelik bir yöntem ve bu dağıltının koruma ve/veya dekoratif amaçlı sulu kaplama bileşimlerinde bağlayıcı olarak kullanılması ile ilgilidir. Buluşun dağıltıları, homojen bir film ile toplaşma sırasında filmin mükemmel bir şekilde oluşmasına olanak sağlamaktadır, oluşturulan partiküllerin kontrollü yapısı ve mükemmel yeniden üretilebilirliği nedeniyle ve TMF?in önceden tahmin edilmesine olanak sağlamaktadır. Bu mükemmel kontrol, çapraz bağlanabilir olmayan buluş dağıltıları ortalama ve düşük CVP dış duvar kaplamalarında formüle edildiği zaman, özellikle kirlenmeye karşı direnç açısından mükemmel performanslar ve özellikle yüksek CPV boyalar durumunda ise çok iyi bir yaş aşınma direnci sağlamaktadır.

Description

TARIFNAME KIRLENMEYE VE YAS ASINMAYA KARSI DIRENÇLI SULU DUVAR KAPLAMALARI IÇIN ÇOK YAPILI PARTIKÜLLER BAZLI POLIMER SULU DAGILTISI Mevcut bulus, hem kirlenmeye hem de yas aslEhiaya karslîlirençli sulu duvar kaplamalarüçin spesifik bilesim ve çok yapiIJJbartiküllere sahip olan sulu polimer dag [[lillâriîile ilgilidir.

Bulusun dagllîillârÇl homojen bir film ile toplasma sßsia filmin mükemmel bir sekilde olusmas- olanak saglamaktadlElve olusturulan partiküllerin kontrollü yaplîlîl/e mükemmel yeniden üretilebilirligi nedeniyle ve minimal filmlesme lelakllgJII (TMF) önceden tahmin edilebilirligi nedeniyle yüksek bir kohezyona sahiptir. Bu mükemmel kontrol, özellikle kirlenme ve yas asiErna direnci aç-an kontrollü ve yeniden üretilebilirlik performansßaglamaktadE ve -20 ila 40°C'lik TgZ'ye sahip yumusak bir kabuk (PZ) ile çift fazllîmaça/kabuk yaplIJJZi olan, özellikle kendiliginden geri çekilebilir olan 5qu kaplamalar içinde uygulamalara yönelik olan stabil sulu dag [llillârüçllîlamaktadliîl Çok iyi filmlesme kapasitesi ve bu islemin filmlesme ve performansli iyi tekrarlanabilirligi ile kontrol edilmesine ragmen, bu daglliîllâr, piyasada talep edilen performans seviyelerinin karsllânmaslîlçin ya kendiliginden çapraz baglanma ile ya da harici çapraz baglanma ajanlarII eklenmesi ile, çapraz baglanma sonrasElçapraz baglanabilen fonksiyonlarlîliaslýbn monomerlerin kullan[lüiaslügerektirmektedir: - yüksek oranda dolgulanmlgliç duvarlarI boyasütla yas asIErnaya karsüjirenç aç-an, baska bir ifadeyle baglay-lEl, pigmentler ve dolgular ile, söz konusu pigmentler ve dolgularI iyi bir sekilde ElatilEwasEile yüksek oranda etkilesime girebilmesinin gerektigi, kritik CPV'nin (CPV: Pigment Hacim Konsantrasyonu) üzerinde CPV - önceki teknigin aksine kendiliginden çapraz baglanabilir olmayan orta derece dolgulanmlgl (kritik CVP'ye yakI veya bunun aItIa CVP) cllgl duvar boyalarIa su direnci ve dayanlElEIKJaç-an.

Bu tür uygulamalar için baska çözümler mevcut olmakla birlikte, yapllândEIBiamlgl düsük TMF'e (5°C'nin altIa) sahip parçacllilarlîkullanmaktadIEl Yukarlöh açlKlandlglEgibi çapraz baglanabilir olmadlElarEliakdirde, kirlenmeye karsmirençleri kötüdür. Önceki teknigin dezavantajlarII giderilmesi için, mevcut bulusa göre, sert bir maça fazEüPl) bir dag [[ü-I modifiye edilmesi önerilmektedir. kabuk polimeri içeren çok slßlüateks polimer bilesimlerini açüîlamakta olup, burada Iateks, düsük VOC (<50 g/I) oranIda boyalar için uygundur ve iyi bir bloklama direncine, iyilestirilmis bir açllg zamana ve arttlElEnlSlbir su direncine (yumusama direncine) sahiptir. Iyi bloke edici direnç için tohum ve maça polimeri, sert bir nitelige ve daha yüksek bir Tg'ye sahip polimerler olusturan monomerler içerirken, kabuk polimer daha yumusak bir nitelige ve daha düsük bir Tg'ye sahip olan monomerleri içermektedir. AÇÜZJ zamanüyilestirmek için, lateks, suyu tutmak için gerekli olan uygun bir hidrofilik monomer seviyesini içermektedir. Su direncini (su ile yumusama direncini) arttünak için hidrofobik monomerler, kabuk veya maça katmanlarII hidroülik bölümleri üzerine tohumlanmaktadlî] oranlEla sahip olan maça/kabuk polimeri partikülleri dagllüllârlîl ve PMMA kallElama bilesimlerinin preparasyonu için özel bir yöntemi açllZlamakta olup; burada söz konusu partiküller, kontrollü moleküler kütleye ve TgZ -5°C ila TgZ +5°C arasIa degisen Tg3'e sahip olan ve tercihen Tg3'ün TgZ ± 2°C'ye esit oldugu spesifik bir ikinci kabuk fazII (P3) eklenmesi ile, ek yumusak faz (P3) ile kallîilanmß parçalar. darbelere karsEIdirencini iyilestiren modifikatör katkEmaddeleri olarak kullanilhaktadlüve P2'den daha küçük kütle, spesifik bir oranda yumusak kabuga (PZ) (klüEPZ) eklenmektedir.

DolayElýla mevcut bulus çözeltisi (P1/P2/P3 sert/yumusak/yumusak), yukarlîzlh bahsedilen performanslarlEI, baska bir ifadeyle kirlenmeye ve yas aslEmaya karsD/üksek bir direncin, çapraz baglanabilir sistemleri kullanilmadan ve bu sekilde modifiye edilmis ve performanslar ve filmlesme yap-I mükemmel yeniden üretilebilirligi ve kullanIl kolayllgil sahip olan baslangiç] yap_ (P1/P2) aktarllân performanslar kaybolmadan karsllânmasl olanak saglamaktadlB Dolaylglgla mevcut bulus kirlenmeye ve yas aslElnaya karsElyi bir direnç sergileyen sulu kaplama formülasyonu için, kontrollü TMF'e sahip olan stabil bir dagllEEl gelistirmeyi amaçlamaktad lü Mevcut bulusun bir birinci amacüçok yaplüEie özellikle de 3 spesifik faza (katmana) (P1, PZ ve P3) sahip olan polimer partikülleri içeren sulu bir polimer dagllfllîlîlle ilgili olup; burada (P1), bir birinci yumusak kabuk (PZ) tarafIan sarmalanmlg sert bir maçadlB (PZ) ise THF içinde boyut dlglama kromatografisi (veya GPC) ile ölçülmüs daha düsük olan Mn'e sahip bir ikinci yumusak kabuk (P3) tarafIan sarmalanmaktadß Bulusun bir ikinci amacü spesifik asamalara sahip olan söz konusu daglIEIlEl spesifik bir preparasyon yöntemi ile ilgilidir.

Daha sonra bulus, bulusa göre en az bir 5qu polimer dagllBElîlçeren sulu bir polimer dagllfllîlîl bilesimini kapsamaktadlEl Bulusa göre belirtildigi üzere en az bir sulu dagllEElbilesimi ve en az bir sulu polimer dagllfllîlîl içeren bir kaplama bilesimi, bulusun bir parçasIIIqusturmaktadlE Bulus aynüamanda, bulusa göre belirlendigi üzere bir dagilEEllEl, sulu kaplamalar için organik baglaylEEl/e söz konusu dagllIlEbilesimi veya söz konusu dagllB-I kullanllîhasElle ortaya çikan bir kaplama olarak kullanliîhasliile ilgilidir.

Dolaylglýla bulusun bir birinci amacÇlasagIkileri içeren söz konusu partikül ile çok yaplllîaen az 3 ayrübolimer fazmpolimer partikülleri bazlßulu bir polimer dagmîlgîile ilgilidir: - maça olarak, bir monomer (M1) bilesiminin emülsiyon polimerizasyonundan çikan bir polimer (P1) bazllîlbir polimer fazÇlburada (P1) asag Ikilere sahiptir olan) bir cam geçis slîhkl[glEQTgl), - söz konusu maçayEl sarmalayan, bir monomer (M2) bilesiminin emülsiyon polimerizasyonundan çllZlan bir polimer (P2) bazlübir ikinci polimer fazÇlburada (PZ) -60 ila 40°C aralebla, tercihen -30 ila 30°C araletla degisen (Fox'a göre hesaplanmlglolan) bir cam geçis slîlakllgl- (TgZ) sahiptir, - söz konusu fazlîl (PZ) sarmalayan, bir monomer bilesiminin (M3) emülsiyon polimerizasyonundan çlElan bir polimer (P3) bazIEbir üçüncü dlgl(veya kabuk) polimer fazl:| burada (P3) Fox'a göre hesaplanmlgl olan ve TgZ -5°C ila TgZ +5°C arasIa degisen bir cam geçis lethlgllEh (Tg3), tercihen (Tg3) TgZ (± 2°C)'e esittir ve polistiren ayarlama ile, THF içinde boyut dlglama kromatografisi veya GPC ile ölçülen, 150.000'i kütleye (Mn) sahiptir, burada toplam polimer (P1 + P2 + P3) aglîll[gi. göre ag lEIlilZl oranüsag-ki sekildedir: - %5 ila 50 oran-a P1 - %40 ila 85, tercihen %45 ila 80 oranIa PZ - %5 ila 25, tercihen %10 ila 20 oranIa P3 ve söz konusu aglEIlllZl oranII toplamHPl + P2 + P3) %100'e esittir ve (P3)'ten ç[lZlan söz konusu bilesim (M3) ve (P2)'den çlKlan söz konusu bilesim (M2), sunlar aras-an seçilen, etilenik doymamlgllgl. ek olarak en az bir fonksiyonel grubu (X) taslýlan etilenik olarak doymamE en az bir monomer içermektedir: asetoasetoksi, alkoksisilan, karboksi/anhidrit, hidroksi, amin, epoksi (veya oksiran), fosfat, fosfonat, fosfinat, sülfat, sülfonat, amid, imidazol, siklik karbonat, üreido ve tercihen sunlar arasIan seçilmektedir: asetoasetoksi, karboksi/anhidrit, hidroksi, amin, epoksi (veya oksiran), fosfat, fosfonat, fosfinat, sülfat, sülfonat, amid, imidazol, siklik karbonat veya üreido.

Daha özellikle (P3), (P2)'den daha az hidrofobiktir ve daha özellikle (PZ), (P1)'den daha hidrofobiktir.

Genel bir sekilde “hidrofobik” monomer ile su ile az afiniteye sahip olan veya su içinde az çözünebilen bir monomer anlasllBiaktadlEl Bu hidrofobikligin tahmin edilmesine yönelik bir yöntem, ülesim katsay-I logaritmasüile ifade edilen hidrofobiklik ile, oktanol ve su araleUa degerlendirilecek olan maddenin bu ülesim katsay-I ölçülmesidir. Bir monomer için hidrofobiklik degeri (IogKow), tahmin için SRC'nin (Syracure Research Corporation) KowWin yazmn kullanlliiaslýla, molekülün yaplîal fragmentleri ve atomlarI katlliîliü yöntemi ile oktanol ve su aras-aki ülesim katsay-lEl logaritmasII (log P) hesaplanmlglbir tahminidir. Bu yöntem, Pharm. Sci. 84:83-92'de “Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients'^de 1995'te W. M. Meylan ve P.H. Howard tarafIan açManmlStlB Ülesim katsaylQJP) dengeli iki faza sahip olan bir sistemde sulu faz içindeki kimyasal konsantrasyona göre oktanol fazlZiçinde kimyasal konsantrasyonun oranlEia ka rsiiiKigelmektedir.

Bir kopolimer, özellikle de bulusa göre bir polimere iliskin olarak, oktanoI/su ülesim katsaylgîl monomerlerin tümü üzerinde agIElilE olarak ortalama deger seklinde belirlenmektedir ve bu özellikle, yukarßh açiKlanan ve dolayEMa bu tanIia göre asagühkine karsiIJKlgeIen, KowWin yöntemi ile hesaplanan ayrElogKow degerlerinin, bilesen monomerlerinin tümü üzerinde aglEliiEça ortalama olarak hesaplanmlgtB genel hidrofobi degeri: genel hidrofobi degeri: ZI[xI*(IogKow)i] Zi: i Üzerinde bilesen monomerlerinin toplamEi xi: söz konusu kopolimerde i monomerin aglîiillîi olarak fraksiyonu, (IogKow)i: söz konusu monomer i için KowWin yöntemi ile hesaplanmlgi olan hidrofobi burada Kow, oktanoI/su ülesiminin hesaplanan katsay_ karsilik] gelmektedir ve logKow, bu katsay logaritmasllîi Bulus daglHiEEözellikle, bir tohum monomerleri bilesimi (M0) içinde bir anyonik yüzey aktif madde ve monomerler (M'1) bilesimi içinde iki farklElyüzey aktif madde olmak üzere üç anyonik yüzey aktif madde varllgiIa gerçeklestirilmekte olup, burada M0 ve M'l'den türetilen genel bilesim söz konusu monomer bilesimine (M1) karsHJK] gelmektedir ve söz konusu bilesimin (M2) söz konusu emülsiyon polimerizasyonu en az iki yüzey aktif madde varligilda gerçeklestirilmektedir; bunlardan birisi iyonik degildir, tercihen alkoksillenmis yag alkollerinden seçilmektedir ve digeri ise anyonik olan ve M1 için yukarlEiia belirtilen iki yüzey aktif maddeden birisi ile aynElieya farkIEbIabiImektedir, daha özellikle tohum bilesimininki (M0) ile aynüieya farklßlabilmektedir.

M0, M'1 ve M2'de kullaniiüiaya uygun olan anyonik yüzey aktif maddeler olarak sülfat, sülfonat, fosfat veya fosfonat veya fosfinat grubunu taslýlan yüzey aktif maddelerden, özellikle asag-kilerden bahsedilebilmektedir: - istege bagllZIolarak alkoksillenmis, C3'C18 alkil sülfosüksinatlarüÜstege baglElolarak alkoksillenmis C3'C18 alkoller ile sülfosüksinik asit diesterleri) - istege bagllîiblarak alkoksillenmis Cg'Cig, tercihen C9-C14 alkil sülfat, sülfonat, fosfat veya fosfonat veya fosfinat - Istege baglüilarak alkoksillenmis Cg-Cig alkil ile (alkil ile ikame edilmis aril) aril alkil sülfat, sülfonat, fosfat veya fosfonat veya fosfinat.

Söz konusu alkiller alkoksillenmis oldugu zaman alkoksi ünitesi etoksi ve/veya propoksi olabilmektedir, etoksi en tercih edilen ünitedir. Alkoksi ünitelerinin saylîElZ ila 30 arasIa, tercihen 2 ila 10 arasIa degisebilmektedir.

Daha özellikle, söz konusu anyonik yüzey aktif madde dodesilbenzensülfonat, sodyum sülfat loril, etoksillenmis sodyum sülfat loril, etoksillenmis sodyum izotridesilsülfat, etoksillenmis amonyum fosfat Ioril veya sülfosüksinatlar arasIan ve daha tercihen sülfosüksinatlar arasIan seçilmektedir. Tercihen M1 ve M2 içindeki söz konusu yüzey aktif maddelerden en az birisi en az bir sülfosüksinat grubu tasIiaktadlEI(veya bir sülfosüksinattlî).

Bulus dag [[Ü-I özellikle tercih edilen bir opsiyonuna göre söz konusu bilesim (M2) ve sonuç olarak (M2)'den türetilen söz konusu polimer (PZ) en az bir suda çözünebilir transfer ajanü içermektedir. Daha özellikle söz konusu bilesim (M3) ve sonuç olarak (M3)'ten türetilen söz konusu polimer (P3) en az iki transfer ajanEiçermektedir; bunlardan birisi suda çözünebilir, baska bir ifadeyle su içinde çözünebilen bir transfer ajanü'e bir yag içinde çözünebilir, baska bir ifadeyle organik fazda çözünebilen, baska bir ifadeyle monomer bilesimi (M3) içinde çözünebilen bir transfer ajanIlE Daha tercihen bu tür bir durumda, fazlarI tümü P2 ve P3 (PZ + P3) için su içinde çözünebilen transfer ajanII yag içinde çözünebilen transfer ajan- aglîlllla olarak oranElO'un altIadlElve tercihen 5'in altIadlEl Tercihen söz konusu transfer ajanlarüinerkaptanlar arasIan seçilmektedir.

Uygun suda çözünebilen transfer ajanlarüblarak, düsük bir saylüia karbon atomuna, örnegin en az 4 karbon atomuna sahip olan iyonik veya iyonize edilebilir bir grup içeren transfer ajanlar-an bahsedilebilmektedir.

Uygun yagda çözünebilen transfer ajanlarEblarak, yüksek sayldia karbon atomuna, örnegin en az 6 karbon atomuna sahip olan transfer ajanlarIan bahsedilebilmektedir. Iyonik ve iyonize edilebilir gruplar olarak -COZH veya -SO3H gruplarEIveya bunlarI tuzlarIdan bahsedilebilmektedir.

Mevcut bulusun özel bir opsiyonuna göre, (P3)'ten çIIZlan söz konusu bilesim (M3) ve (P2)'den çikan söz konusu bilesim (M2), sunlar arasIan seçilen, etilenik doymamSHgil ek olarak en az bir fonksiyonel grubu (X) taslýbn etilenik olarak doymamEl en az bir monomer içermektedir: asetoasetoksi, alkoksisilan, karboksi/anhidrit, hidroksi, amin, epoksi (veya oksiran), fosfat, fosfonat, fosfinat, sülfat, sülfonat, amid, imidazol, siklik karbonat, üreido arasIan seçilmektedir; bu fonksiyonel gruplar çapraz baglama alanlarEblusturmamaktadlîl ancak örnegin formülasyona iyi bir uyumluluk, dolgular ve pigmentler için bir afinite ve zor maddeler üzerinde iyilestirilmis bir yaplglna saglamaktadlEI Daha tercihen söz konusu fonksiyonel gruplar (X) asag-kiler araleUan seçilmektedir; Söz konusu alkiller alkoksillenmis oldugu zaman alkoksi ünitesi etoksi ve/veya propoksi olabilmektedir, etoksi en tercih edilen ünitedir. Alkoksi ünitelerinin saylîlîlz ila 30 araleUa, tercihen 2 ila 10 arasia degisebilmektedir.

Daha özellikle, söz konusu anyonik yüzey aktif madde dodesilbenzensülfonat, sodyum sülfat amonyum fosfat Ioril veya sülfosüksinatlar arasIan ve daha tercihen sülfosüksinatlar araslîiblan seçilmektedir. Tercihen M1 ve M2 içindeki söz konusu yüzey aktif maddelerden en az birisi en az bir sülfosüksinat grubu tasIiaktadlÜ(veya bir sülfosüksinattli).

Bulus dag [ifl-I özellikle tercih edilen bir opsiyonuna göre söz konusu bilesim (M2) ve sonuç olarak (M2)'den türetilen söz konusu polimer (PZ) en az bir suda çözünebilir transfer ajanEl içermektedir. Daha özellikle söz konusu bilesim (M3) ve sonuç olarak (M3)'ten türetilen söz konusu polimer (P3) en az iki transfer ajanEiçermektedir; bunlardan birisi suda çözünebilir, baska bir ifadeyle su içinde çözünebilen bir transfer ajanÜ/e bir yag içinde çözünebilir, baska bir ifadeyle organik fazda çözünebilen, baska bir ifadeyle monomer bilesimi (M3) içinde çözünebilen bir transfer ajanIE Daha tercihen bu tür bir durumda, fazlarI tümü PZ ve P3 (P2 + P3) için su içinde çözünebilen transfer ajanII yag içinde çözünebilen transfer ajan- aglülüîl olarak oranDO'un alt-adlElve tercihen 5'in altIadlE Tercihen söz konusu transfer ajanlarüherkaptanlar arasIian seçilmektedir.

Uygun suda çözünebilen transfer ajanlarüblarak, düsük bir say. karbon atomuna, örnegin en az 4 karbon atomuna sahip olan iyonik veya iyonize edilebilir bir grup içeren transfer ajanlarIan bahsedilebilmektedir.

Uygun yagda çözünebilen transfer ajanlarlîblarak, yüksek sayldh karbon atomuna, örnegin en az 6 karbon atomuna sahip olan transfer ajanlarIdan bahsedilebilmektedir. Iyonik ve iyonize edilebilir gruplar olarak -COzH veya -SO3H gruplarEl veya bunlari tuzlarian bahsedilebilmektedir.

Söz konusu fonksiyonel gruplar (X) çapraz baglama alanlarüalusturmamaktadEancak örnegin formülasyona iyi bir uyumluluk, dolgular ve pigmentler için bir afinite ve zor maddeler üzerinde iyilestirilmis bir yaplglna saglamaktadß Daha tercihen söz konusu fonksiyonel Tercih edilen bir olaslmja göre söz konusu polimerlerin (P1, P2 ve P3) her birisi, sadece (met)akrilik monomerler veya (met)akrilik monomerlerin en az bir aromatik vinil ile karlglmlarian olusan söz konusu monomer bilesimlerinden (M1, M2 ve M3) türetilmektedir, stiren tercih edilen aromatik vinil monomeridir. Özel bir baska olaslllga göre söz konusu polimer (Pl), iç çapraz baglama ajanljblarak en az bir monomer içeren bir monomer bilesiminden (M1) türetilmektedir. Bu, söz konusu çapraz baglama ajanIlEl, çapraz baglanmlg] bir polimer (P1) vermek için söz konusu bilesimin (M1) emülsiyon polimerizasyonu sRsli-itla polimerize edilebilir en az iki etilenik doymamlgllg'la sahip oldugu anlam. gelmektedir. Çapraz baglama ajan. uygun örnek olarak, en az 2 akrilik, allilik veya vinilik grubu fonksiyonalitesine sahip multifonksiyonel monomerlerden bahsedilebilmektedir. Akrilik iç çapraz baglaylEElajanlara uygun örnekler olarak etilen glikol di(met)akrilat, propilen glikol di(met)akrilat, bütan diol di(met)akrilat, heksan diol di(met)akrilat, trimetilol propran tri(met)akrilattan bahsedilebilmektedir. “Akrilik” terimi burada hem akrilik hem de metakrilik anlam. gelmektedir ve “akrilatlar” terimi ise hem akrilatlar hem de metakrilatlar anlam. gelmektedir. Iki farkllîgrup, bir karlgllg ajan içinde mevcut olabilmektedir. Kargllîl çapraz baglama ajanlEa örnek olarak allik metakrilattan bahsedilebilmektedir. Uygun vinilik iç çapraz baglama ajanElolarak, en az iki vinilik doymamlîslllîl taslýlan vinilik bir monomerden, örnegin di- ve tri-vinil benzenlerden söz edilebilmektedir.

Bulusun ikinci amaclZl bulusun çesitlerinden birisinde belirtildigi üzere bir dagllliEiiçin bir preparasyon yöntemi ile ilgilidir, bu yöntem asag-ki emülsiyon polimerizasyonu asamalarIEl içermektedir: bir tohum monomeri bilesiminin (M0) bir emülsiyon ön polimerizasyonunu içeren bir tohumlama asamasüburada tohum partikülleri, 30 nm'ye esit veya daha düsük bir boya sahiptir ve söz konusu polimer fazII (P1) aglHl[giIEb göre agIElIEJ olarak %2 ila arasIia ve tercihen %5 ila 20 arasIa bir oranlîblusturmaktadlîl bir polimer (P'l) veren, böylece asama i)'de elde edilen tohum polimeri (PO) ile birlikte partikülün söz konusu maçasII söz konusu polimer fazIElPl) olusturan bir monomer bilesiminin (M'l) emülsiyon polimerizasyonu asamaslîlsöz konusu monomer bilesimi (M'1) söz konusu tohum bilesimi (M0) ile aynEl/eya farklIlE(ve eger M0 ile aynEise söz konusu monomerlerinkine (M1) kars[[l]ZJ gelmektedir) ve bunlari aglEllilZl olarak genel ortalama bilesimi (M0 + M'l) söz konusu monomerlerinkine (M1) karsHJKl gelmektedir, opsiyonel olarak asama ii)'deki ürün (dagllîîm depolanabilmektedir ve daha sonra sonraki asama iii) için ham madde olarak, baska bir ifadeyle söz konusu monomer bilesiminin (M2) eklenmesi ve polimerizasyonu için kullanliâbilmektedir söz konusu polimer fazIE(P2) olusturan bir monomer bilesiminin (M2) emülsiyon polimerizasyonuna yönelik bir asama; söz konusu asama iii) baslangiçta, istege bagIEI olarak suda çözünebilen bir transfer ajan Eiarligla bir tohumlama içermektedir iv) dlglkatmanda söz konusu polimerin (P3) elde edilmesi amaclîla, söz konusu polimer fazIE(P3) olusturan bir monomer bilesiminin (M3), tercihen merkaptanlar araletIan seçilen, istege bagllîtblarak biri suda çözünebilen ve diger ise yagda çözünebilen olmak üzere iki transfer ajan Eiarl [gla emülsiyon polimerizasyonuna yönelik bir asama.

Karlglml (M0+M'1) aglîlliKl olarak ortalama genel bilesimi, söz konusu polimer fazdan (P1) türetilen söz konusu monomer bilesimine (M1) karsiliKlgelmektedir.

Opsiyonel olarak asama ii)'deki ürün (dagllELII depolanabilmektedir ve daha sonra sonraki asama iii) için ham madde olarak, baska bir ifadeyle söz konusu monomer bilesiminin (M2) eklenmesi ve polimerizasyonu Için kullanllâbilmektedir.

Söz konusu yöntemin bir birinci çesidine göre: - tohumlama asamasEil), toplam aglHllgh (P1 + P2 + P3) göre aglBllKl olarak %0,01 ila 0,5, tercihen %0,05 ila 0,2 oran a anyonik bir yüzey aktif madde (yüzey aktif madde ürünü kuru olarak varsayllüîaktadü baska bir ifadeyle %100 oranIa yüzey aktif madde) varllgllüha gerçeklestirilmektedir monomer bilesiminin (M'l) emülsiyon polimerizasyonu asamasEii), toplam aglHl[gh (P1 + ile, baska bir ifadeyle tohumlama asamasü)'de kullanilan ile aynüreya farklljblan, ancak aynEbldugu zaman söz konusu asama ii)'ye eklendigi anlamlEh gelen bir birinci anyonik yüzey aktif madde ve bu asama ii)'nin birincisinden farkIEbIan bir ikinci anyonik yüzey aktif madde varllgIElda gerçeklestirilmektedir; fazI (P1) bu iki anyonik yüzey aktif maddesinin aglîlllla olarak oranütoplam agElllgb (P1 + P2 + P3) göre aglEllllg olarak %0,1 ila 3, tercihen %0,1 ila 1,5 oranIadIEl monomer bilesiminin (M2) emülsiyon polimerizasyonu asamasEilii), toplam aglEIl[gh (P1 + P2 + P3) göre aglEI][Kl olarak %0,1 ila 3, tercihen %0,2 ila 2,5 arasIa en az iki yüzey aktif madde a) ve b) varllglIa; a) alkoksillenmis yag alkolleri, daha tercihen alkoksillenmis C12 ila Cie yag alkolleri, daha da tercihen etoksi ve/veya propoksi ünitelerinin alkoksi üniteleri gibi, özellikle etoksi üniteleri arasIan seçilmis olan iyonik olmayan bir birinci yüzey aktif maddedir ve daha özellikle söz konusu alkoksi ünitelerinin saylîlZB ila 50 arasIda ve daha tercihen 5 ila 40 arasia degismektedir ve b) asama ii)'ninki ile aynü/eya farklüilabilen bir anyonik yüzey aktif maddedir, söz konusu asama iii) baslanglga bir tohumlama içermektedir ve opsiyonel olarak suda çözünebilen en az bir transfer ajan varl[glIa gerçeklestirilmektedir söz konusu bilesimin (M3) polimerizasyon asamasEiv) yüzey aktif maddelerin varl[glliîhla veya yoklugunda gerçeklestirilmektedir ve asama iii) ile aynEIkosuIIarda yüzey aktif maddeler varl[g]Ia ve opsiyonel olarak bir suda çözünebilen ve bir yagda çözünebilen olmak üzere en az iki transfer ajan varl[g]Iia gerçeklestirilmektedir.

Daha özellikle bulusa göre söz konusu yönteme iliskin olarak: asamalar i) ve ii) 75 ila 90°C'Iik bir leakIHZta gerçeklestirilmektedir söz konusu monomer bilesiminin (M3) polimerizasyon asamasEIiv) gibi söz konusu monomer bilesiminin (M2) polimerizasyon asamasEliii), söz konusu yöntem atmosfer balelcIa uygulandlgllâaman Tgl'in aItIa bir lelakIltha gerçeklestirilmektedir.

Daha tercihen söz konusu asamaya iliskin olarak, söz konusu polimeri (P1) veren genel monomer bilesiminin (M1) emülsiyon polimerizasyonu asamasEIi) ve söz konusu polimeri (PZ) veren söz konusu monomer bilesiminin (M2) emülsiyon polimerizasyonu asamasEiii), söz konusu monomer bilesiminin (M3) eklenmesinden önce en az %95 oranIa, daha tercihen en az %98 oranlElda ve daha tercihen %100 oranlTitla bir dönüsüm oranlEUa devam etmektedir.

Bulusun üçüncü amacübir sulu polimer daglüiEEbilesimi ile ilgili olup; bu bilesim, bulusa göre yukar- açlKlanan çesitlerden birisinde belirtildigi üzere ve bulusa göre yöntem ile elde edilen en az bir sulu dagllIlEibermektedir.

Söz konusu dagllEEbilesiminin özel ve tercih edilen bir durumuna göre söz konusu daglliiü (P3)'te ve Istege baglElolarak (P2)'de fonksiyonalize monomerler (X) içeren yukar- belirtildigi üzere bir dag [[EIlEl Tercih edilen özel bir çeside göre söz konusu 5qu polimer daglllilîljbilesimi, bulusa göre söz konusu dagilîilýla ek olarak en az bir baska sulu polimer dagllîilîlîiçermektedir; tercihen söz konusu diger dagllliüsunlar arasIan seçilen reçineler veya polimerler daglIH-B - doymus ve/veya doymamlgl tercihen doymamgl polyester bazlEpoIyester daglJIllîEi/e daha tercihen modifiye edilmis veya modifiye edilmemis alkid reçineleri dagilElîlJakrilik, tamamen akrilik ve stiren-akrilik kopolimer dagllBlEEKemülsiyonu), vinilik kopolimer dag[[t]lîl,__l akrillenmis akrilik oligomer daglliilglgdoymamlglpoliüretanlar, özellikle de akrillenmis olanlar dahil olmak üzere poliüretanlar dagllülgükolofan ile modifiye edilmis reçineler dagmilglîl/eya kolofan esterleri dahil olmak üzere kolofan reçinesi dagHHlEÜeya hidrokarbon reçinesi daglIülgD Alkid dagliîlliârüarasia modifiye edilmis, özellikle de akrilik monomerler ile veya stiren gibi aromatik vinil monomerler ile veya üretan motifleri ile veya amid motifleri ile modinye edilmis veya kolofan ile ve özellikle düsük yag ile modifiye edilmis alkid dagllEllârEbulunmaktadE Daha özellikle söz konusu alkid, kullanllân ham maddelere göre biyokaynaklIB Bu tür bir Bulusun söz konusu sulu dagEliEbilesimi, bulusa göre sulu dagilIlII sentez leakllglIda veya düsük bir lebkIltha gerçeklestirilen söz konusu dag llîillârl karSlEliEl ile gerçeklestirilebilmektedir.

Bir opsiyona göre söz konusu polimer dagllîilîlîbilesimi yukarüia belirtildigi üzere sßsüla monomer bilesimlerinden çlKlan (P3) ve istege bagllîilarak (PZ) ile yukar- belirtildigi üzere bulusa göre bir dagliîiEiçermektedir; (P3) için ve istege baglljblarak (PZ) için asetoasetoksi, alkoksisilan, karboksi/anhidrit, hidroksi, amin, epoksi (veya oksiran), fosfat, fosfonat, fosfinat, sülfat, sülfonat, amid, imidazol, siklik karbonat araleUan ve asetoasetoksi, karboksi/anhidrit, hidroksi, amin, epoksi (veya oksiran), fosfat, fosfonat, fosfinat, sülfat, sülfonat, amid, imidazol, siklik karbonat arasIan seçilen (X) ile fonksiyonalize monomerler içermektedir.

Bulusun bir baska amacüi›ir kaplama bilesimi, özellikle de sulu kaplama bilesimi ile ilgilidir; bu bilesim, bulusa göre belirlendigi üzere bir yöntem ile elde edilen veya yukari belirtildigi üzere bulusa göre belirlendigi üzere en az bir sulu dagllflElçermektedir veya söz konusu kaplama bilesimi yukar- bulusa göre belirlendigi üzere en az bir dagllBEl bilesimi içermektedir.

Daha özellikle söz konusu kaplama bilesimi toplasma ajanElçermemektedir. Bu kullanllân spesifik preparasyon yöntemine bagllîibartikülün spesifik yapEEliiesaba katllârak filmlesme ve toplasma için bu tür bir ajana ihtiyaç duyulmadgßnlam- gelmektedir.

Mevcut bulusun kapsad [glüair baska amaç, bulusa göre olan ve bulusa göre bir yöntem ile elde edilen bir sulu daglßîlIlEl, sulu kaplamalar için, baska bir ifadeyle sulu kaplama bilesimleri içinde organik baglaylîlîcblarak kullanllüîasIlEl Daha özellikle bu kullann, sulu kaplamalar ile ilgili olabilmektedir.

Söz konusu kullanIi özellikle sunlar arasIan seçilen, endüstriyel kaplamalar, koruyucu kaplamalar ve/veya dekoratif kaplamalar ile ilgilidir: boyalar, vernikler, cilalar, astarlar, mürekkepler, yaplgkanlar ve/veya bitirme (top coats), slîdlElnazllKl cam isleme, fiber, özellikle kumas isleme, dokunmus veya dokunmamlgldoku isleme kaplamalarlîl Özel bir opsiyona göre söz konusu kullanIi, altllEJarI kimyasal ve/veya mekanik koruma kaplamalarElaraletlan seçilen koruma kaplamalarüile ilgili olup, altllEJar özellikler sunlar arasIan seçilmektedir: metal, beton, fiber çimento, alçüahsap, karton, plastik, kompozit, cam, (oyuk veya oyuk olmayan) fiberler, kumas, dokunmus veya dokunmamlgl(sentetik veya selülozik) dokular, bakla Daha özellikle ve tercih edilen sekilde, söz konusu polimer dag llülgükirlenmeye ve/veya yas aslEmaya karsmlirençli sulu kaplamalar için kullanllBwaktadE Son olarak bulus aynlîamanda, bulusa göre yukarida açllZIandlgßekilde olan veya yukarlilla açügandlgllîüzere bulus yöntemi ile elde edilen en az bir dagHBlßllE] kullanIilZl/e yukarlah bulusa göre açllZlandigiEüzere bir daglüilîbilesiminin kullanIiIan çlElan, nihai ürün olarak çapraz baglanmamElbir kaplamayElkapsamaktadE Daha özellikle söz konusu kaplama çapraz baglanmamaktadlü Asagi gösterilen örnekler, bulusun ve bulusun performanslarIEgösterme amaçlEbIarak verilmistir ve hiçbir sekilde bulusu klîlflbylîlînlitelikte degildir.

A) Ham maddelerin, daglIleJreparasvonunun ac[lZlanmasl:l 1) Daglllillârl preDarasvonunun ham maddeleri (bakIEasaGIdhki tablo 1) Tablo 1: Dag llBllârI sentezi icinde kullanilân ham maddeler çözeltisi (% Bilesenler Fonksiyonlar Kimyasal dogalar Tedarikçiler Aerosol® A102 Yüzey aktif Etoksillenmis yag alkolü sülfosüksinatüsu için %30 Cytec madde oranIa çözelti halinde sodyum tuzu (Cm-Cu) Disponil® FES 32 Yüzey aktif Eter poliglikol yag alkol sülfatüsu içinde %31 oranIa Cognis madde çözelti halinde sodyum tuzu Emulan®TO 4070 Yüzey aktif %70 oranIa, 40 OE ile ikincil etoksillenmis yag alkolü BASF SR 238 Çapraz baglaylEE Heksan diol diakrilat Sartomer ABu Monomer Bütil akrilat Arkema MAM Monomer Metil metakrilat Arkema AMA Monomer Metakrilik asit Arkema nDDM Merkaptan N-dodesilmerkaptan Acros MAA Merkaptan Merkaptoasetik asit Acros NaZSZOS Peroksit Sodyum persülfat Aldrich TBHP Peroksit %70 oranlEtla hidroperoksit ter-bütil Aldrich SFS Indirgeyici Sodyum sülfoksilat formaldehit Bruggeman NH3 Nötralizasyon Amonyum hidroksidi Prolabo Acticide MBS Biyosit Metilizotiyazolin (MIT) ve benzizotiyazolinon (BIT) sulu Thor FazlarI (P1, P2 ve P3) Tg'leri, asagi belirtildigi üzere, homo-polimerlerin Tg degerlerinden Fox baglEtEEIlogrultusunda hesaplanmaktadlB Monomer Kiglaltma Tg (°C) Akrilik asit AA 106 Metakrilik asit AMA 228 Bütil akrilat ABu -54 Metil metakr'ilat MAM 105 Bulusa göre asag- açiiZlanan deneyin durumunda, farklEfazlarI hesaplanan Tg'leri, aglEIlilZl olarak %'leri ve Mn'Ieri asag-ki tablo 2'de belirtilmistir: Tablo 2: Fazlar P1, P2 ve P3'ün hesaplanan Tq'si, aGiEiiiEivüzdeleri ve Mn'si P1 P2 P3 °C cinsinden Tg Fox 63 -8 -6 P2 + P3) 2) Burada callâllân daG ilîiiiârl Dreparasvonuna yönelik isletim bicimi Asagi verilen isletim biçimi, bulusa göre açiKlanan örnegin dagmißentezi ile ilgilidir. 2.1) Kullanuân materyal l'Iik (iç hacim), çelikten yapmis) çift muhafaza ile donatiißîlgl etkili bir karistlîilna (vorteks), üçlü aklSIEibir sogutucu bir kontrol ve madde sükllgiüyarlamasüle donatiiîhigi bir reaktör kullanilBiaktadIB Reaktör, farkIElbilesenIerin ayrüJIarak girmesinin yanßü, bütünün azotunun inert hale getirilmesi için tahsis edilmis bir giris için gerekli sayüh talimat baglantilârlîliçermektedir. Slîüünazliiî] her bir sentezden önce dogrulanmaktadiEi Tesis, bilesenlerin giris debilerinin kontrol edilmesine olanak saglayan bir sistem ile donatilüiaktadiü Polimerizasyon, atmosfer basiEtlEUa yariJigiI türündedir. 2.2) Teknenin avaölia baslanciiîidolciusunun Dreparasvonu çözündürülmektedir. Teknenin ayag sIElakl [giEiBO°C'ye getirilmektedir. 2.3) PO icin M0 tohumunun Drenarasvonu 113,4 9 MAM + 25,2 9 ABu karlgtlîlllüiaktadlü 2.4) P'1 icin M'1 ön emülsivonunun preparasyonu dagllînaktadlü Asaglkiler sülElliir sekilde ve iyice karlgtlîllârak eklenmektedir: - 1146,6 g MAM - 254,8 9 ABu - 40 g HDDA - 20 g AMA Bu sekilde olusturulan ön emülsiyon (M'1) beyazdlElve stabildir ve hafifçe karlgtlülârak tutulacaktlü (M'1), PO ve P'1 (P1 = P0 + P'1)'den olusan partikülün (P1) maçasII sentezi için kullanllâcaktlrîl 2.5) P2 icin M2 ön emülsivonunun preparasvonu dagllüiaktadlîl Asaglâlakiler süiltbir sekilde ve karlSt-rak eklenmektedir: - 669,2 9 MAM - 1147,2 g ABu Böylece beyaz ve stabil bir ön emülsiyon elde edilmektedir.

Bu ön emülsiyonun %6,32'si, yani 144 g'lîalülnaktadßve (PZ) için kalan aklgtan önce bir tohumlamanI gerçeklestirilmesi için kullan llfhaktadlEl Daha sonra asagidakiler yine iyice karlgtlîllârak ön emülsiyon içine eklenmektedir: - 87,64 9 AMA - 6 g MAA - 54 g yllZiama suyu Bu beyaz ve stabil ön emülsiyon, partikülün (PZ) birinci kabugunun sentezinde rol oynayacaktIEl 2.6) P3 icin M3 ön emülsiyonunun Dreparasvonu dagllBiaktadlEl Asaglkiler slBilElliir sekilde ve karlgtßlârak eklenmektedir: - 170,80 9 MAM - 292,80 9 ABu - 22,36 9 AMA - 10 g HDDA - 2 g MAA - 18 g yliZlama suyu Bu beyaz ve stabil ön emülsiyon, partikülün (P3) ikinci kabugunun sentezinde rol oynayacaktlü 2.7) Polimerizasyon yöntemi i) Tohumlama PO 80°C'de stabil olan baslanglgtaki dolgu ile teknenin ayag., tohumlama (P0) için, 113,4 9 Stabilize slîlaklllîl elde edildikten sonra, %100 sodyum persülfat çözeltisi yani 266 9 su içinde çözünmüs 14 g eklenmektedir. Egzoterminin maksimum olmasüsamanl sonuna gelindigini belirtmektedir, partikül boyu yaklasüîlolarak 30 nm'dir ve dönüsüm ise %70'in üzerindedir. ii) P1 maça sentezi Ön emülsiyon (P'1), 80°C'Iik bir polimerizasyon lehkllg'JIa 120 dakika girmektedir.

SlîlakllEl ek 60 dakika boyunca 80°C'de tutulmaktadEl Bu termik pisirmenin sonunda reaksiyonel ortam 65°C'de sogutulmaktadE Dönüsüm %100'e yakIE iii) P2 kabuk sentezi 65°C'de, M2 fraksiyonunun 144 g'Ißlusturan tohum (2.5 numaralEIiJaslltha belirtildigi üzere) reaktör içine sokulmaktadE En az 5 dakika boyunca karlStEllBiaktadlB Ayrgiris debileri asag-ki sekildedir: - Ön emülsiyonun (M2) (halihazlRJa eklenmis olan tohum olmadan) toplamlgdgeri kalanDîl - %100 SFS çözeltisi, yani 72 9 su içinde 3 g 120 dakika devam eden aklglar boyunca ortam lelakIlgiEBS°Cde tutulmaktadlEI Bu asama 65°C'de 10 dakikalik] bir süre boyunca bir sonraki pisirmeyi takip etmektedir. Dönüsüm iv) P3 kabuk sentezi 65°C'de asaglki girisler gerçeklesmektedir: - 30 dakika boyunca %100 ön emülsiyon (P3) Bu asama 65°C'de 30 dakikalik] bir süre boyunca bir sonraki pisirmeyi takip etmektedir.

Dönüsüm %100'e yakilîl v) Nihai eklemeler -35°C'de sogumadan sonra dagiililîlyaklasilîl olarak 30 dakika boyunca eklenen, kg bas. yaklasim olarak 4,5 9 lateks, %28 oranIa amonyak çözeltisinin eklenmesi ile iyice karlgtlîlllârak (vorteks) nötralize edilmektedir. pH 8 ve 9 arasIa bulunmaktadlB 60 dakikalik] karigtlülnadan sonra bir biyosit sistemi eklenmektedir. Daha sonra 100 um'lik tuval üzerinde fîltrelenmektedir ve asaglEllakiler ile karakterize edilmektedir: - Kuru Özüt %46 oraniadlîl - Viskozite 70 mPa.s'dlEl - Nihai partikül boyu yaklasilZloIarak 85 nm'dir - Ölçülen TMF 9°C'dir. 3) Kullan ilân vöntemler ve testler Sulu dag [[EHârI pH'EIlSO 976 standard. göre ölçülmektedir. b) Kuru özüt Sulu dag illiilârl kuru özütü ISO 3251 standardliîb göre ölçülmektedir. c) Viskozite Sulu dag [liîilârl viskozitesi ISO 2555 standard. göre ölçülmektedir. d) Partikül boyu Partiküllerin boyu, Beckman Coulter N4+ aparatlîyardlilîla, Foton Korelasyon Spektroskopisi (PCS) ile ölçülmektedir. Numune, 0,22 pm'lik selüloz asetat bir filtre üzerinde iyonu giderilmis su yardIilîla polistiren tekne içinde seyreltilmektedir (50 ml su için 3 ila 5 damla).

Partiküllerin boyu 90°'lik bir açüle 633 nm'lik bir lazer dalga boyuyla 25°C'Iik bir slîaklüîta ölçülmektedir. e) Filmin minimal olu um slgkl TMF Sulu dag [Iîiüârl TMF'si ISO 2115 standardlEb göre ölçülmektedir.

Claims (1)

1. ISTEMLER 1. Çok yapIJJHen az 3 ayrüiolimer fazDZl polimer partikülleri bazlüsulu polimer daglIHlîüblup, söz konusu partikülün asaglkileri içermesi ile: -maça olarak, bir monomer (M1) bilesiminin emülsiyon polimerizasyonundan türetilen bir polimer (Pl) bazlübir polimer fazüburada (Pl) 60 ila 120°C arasIa, tercihen 60 ila 100°C arasIa degisen, Fox'a göre hesaplanmlgl olan bir cam geçis slîlakl[g]- (Tgl) sahiptir, -söz konusu maçaylîl sarmalayan, bir monomer (M2) bilesiminin emülsiyon polimerizasyonundan çllaan bir polimer (PZ) bazlElbir ikinci polimer fazlglburada (PZ) - 60 ila 40°C arasIa, tercihen -30 ila 30°C arasIa degisen, Fox'a göre hesaplanmlgl olan bir cam geçis slîlakligllüa (TgZ) sahiptir, -söz konusu fazü(P2) sarmalayan, bir monomer bilesiminin (M3) emülsiyon polimerizasyonundan çllZlan bir polimer (P3) bazlEibir üçüncü dlgl(veya kabuk) polimer fazl,`_l burada (P3) Fox'a göre hesaplanmE olan, Tgz -5°C ila TgZ +5°C araletia degisen bir cam geçis slîlakligll (Tg3), tercihen (Tg3) TgZ ± 2°C'ye esittir ve polistiren ayarlama ile, boyut dlglama kromatografisi ile ölçülen, 150.000'i asmayan, (Mn) sahiptir, burada toplam polimer (P1 + P2 + P3) aglîll@lEla göre aglîllllZl oranüsaglîlhki sekildedir: -%5 ila 50 oranIa P1 -%40 ila 85, tercihen %45 ila 80 oranlEUa PZ -%5 ila 25, tercihen %10 ila 20 oranIa P3 ve söz konusu ag [dilli] oranlarII toplamlIGPl + P2 + P3) %100'e esittir ve (P3)'ten türetilen söz konusu bilesimin (M3) ve istege baglüblarak (P2)'den türetilen söz konusu bilesimin (M2), sunlar arasIan: asetoasetoksi, alkoksisilan, karboksi/anhidrit, hidroksi, amin, epoksi (veya oksiran), fosfat, fosfonat, fosfinat, sülfat, sülfonat, amid, imidazol, siklik karbonat, üreido ve tercihen sunlar arasIan: asetoasetoksi, karboksi/anhidrit, hidroksi, amin, epoksi (veya oksiran), fosfat, fosfonat, fosfinat, sülfat, sülfonat, amid, imidazol, siklik karbonat veya üreido seçilen etilenik doymamlgllgl- ek olarak en az bir fonksiyonel grubu (X) taslýlan etilenik olarak doymamlg en az bir monomer içermesi ile karakterize edilmektedir. . Söz konusu bilesimin (M1) söz konusu emülsiyon polimerizasyonunun, bir monomer bilesimi (M0) içinde bir anyonik yüzey aktif madde ve monomer bilesimi (M'l) içinde iki farklüyüzey aktif madde olmak üzere üç anyonik yüzey aktif madde varllgiia gerçeklestirilmesi, burada (M0) ve (M'1)'den türetilen genel bilesimin söz konusu monomer bilesimine (M1) karsiIJE gelmesi ile ve söz konusu bilesimin (M2) söz konusu emülsiyon polimerizasyonunun en az iki yüzey aktif madde varl[g]Ia gerçeklestirilmesi; bunlardan birisinin iyonik olmamasütercihen alkoksillenmis yag alkollerinden seçilmesi ve digerinin ise anyonik olan ve (M1) için yukarlElh belirtilen iki yüzey aktif maddeden birisi ile aynüieya farklßlabilmesi ile ve (M1) ve (M2) içindeki söz konusu anyonik yüzey aktif maddelerden en az birisinin en az bir sülfosüksinat grubu tasIiasElile karakterize edilen, Istem l'e göre dagliîiü . Söz konusu bilesimin (M2) ve dolaylîlýla (M2)'den türetilen söz konusu polimerin (PZ) suda çözünebilen en az bir transfer ajanEiçermesi ile, söz konusu bilesimin (M3) ve dolayEEa (M3)'ten türetilen söz konusu polimerin (P3), bir suda çözünebilen ve bir yagda çözünebilen olmak üzere en az iki transfer ajanEiçermesi ve fazlarI P2 ve P3 (P2 + P3) tümü için suda çözünebilen transfer ajanII yagda çözünebilen transfer ajan. aglElilKl oranII10'un aItIa ve tercihen 5'in altlEUa olmasEile karakterize edilen, Istem 1 veya Z'ye göre daglIEEl . mmol/g polimer (polimer: P1 + P2 + P3) cinsinden verilen gruplarI (X) indisinin, 0,002 arasiEUa degismesi ile karakterize edilen, Istem 3'e göre dagEüEl . Söz konusu polimerlerin (P1, P2 ve P3) her birisinin süsüla, sadece (met)akrilik monomerler veya (met)akrilik monomerlerin en az bir aromatik vinil ile karEJEilarIdan olusan söz konusu monomer bilesimlerinden (M1, M2 ve M3) türetilmesi, stirenin tercih edilen aromatik vinil monomeri olmasEile ve söz konusu polimerin (Pl), iç çapraz baglama ajanEbIarak en az bir monomer içeren bir monomer bilesiminden (M1) türetilmesi ile karakterize edilen, Istemler 1 ila 4'ten birine göre daglliiü . Istemler 1 ila 5'ten birine göre bir dag[[fiII preparasyonuna yönelik yöntem olup, söz konusu yöntemin asag-ki emülsiyon polimerizasyonu asamalarü içermesi ile karakterize edilmektedir: i) bir tohum monomeri bilesiminin (M0) bir emülsiyon ön polimerizasyonunu içeren bir tohumlama asamaslZIburada tohum partikülleri, 30 nm'ye esit veya daha düsük bir boya sahiptir ve söz konusu polimer fazII (P1) agElllgil göre aglîlllEl olarak ii) bir polimer (P'l) veren, böylece asama i)'de elde edilen tohum polimeri (PO) ile birlikte partikülün söz konusu maçasII söz konusu polimer fazIüPl) olusturan bir monomer bilesiminin (M'1) emülsiyon polimerizasyonu asamaslîl söz konusu monomer bilesimi (M'1) söz konusu tohum bilesimi (M0) ile aynü/eya farkIIlEIve bunlarI aglEllllZ] olarak genel ortalama bilesimi (M0 + M'1) söz konusu monomerlerinkine (M1) karsiülîl gelmektedir ve opsiyonel olarak asama ii)'deki ürün (dagllüDZl depolanabilmektedir ve daha sonra sonraki asama iii) için ham madde olarak kullanilâbilmektedir iii) söz konusu polimer fale:(P2) olusturan bir monomer bilesiminin (M2) emülsiyon polimerizasyonuna yönelik bir asama; söz konusu asama iii) baslanglgta bir tohumlama içermektedir ve istege baglÜJIarak suda çözünebilen bir transfer ajanEl varI [glEUa gerçeklestirilmektedir, iv)dEl katmanda söz konusu polimerin (P3) elde edilmesi amaclsîla, söz konusu polimer fazIEQP3) olusturan bir monomer bilesiminin (M3), tercihen merkaptanlar araledan seçilen, biri suda çözünebilen ve diger ise yagda çözünebilen olmak üzere istege baglüilarak iki transfer ajanü/arlgßda emülsiyon polimerizasyonuna yönelik bir asama. 7. Istem 6'ya göre yöntem olup, asaglfllakiler ile: -tohumlama asamasEil), toplam aglüligb (P1 + P2 + P3) göre aglEllilZJ olarak %0,01 ila kuru ürün TA) varligilEda gerçeklestirilmektedir -monomer bilesiminin (M'l) polimerizasyon asamasüi), toplam aglîlligla (P1 + P2 + P3) göre aglElllEJ olarak %0,1 ila 3, tercihen %0,1 ila 1,5 oran-a, tohumunki (M0) ile aynElveya farkIElolan bir birinci anyonik yüzey aktif madde ve bu asama ii)'nin birincisinden farklIZI olan bir ikinci anyonik yüzey aktif madde varligiia gerçeklestirilmektedir; fazI (P1) bu iki anyonik yüzey aktif maddesinin aglEllllZl olarak oranütoplam aglüligla (P1 + P2 + P3) göre aglEllllZJolarak %0,1 ila 3, tercihen %0,1 ila 1,5 oran adlü -monomer bilesiminin (M2) polimerizasyon asamasEliI), toplam aglElllgh (P1 + P2 + P3) göre aglEIllKl olarak %0,1 ila 3, tercihen %0,2 ila 2,5 araleUa en az iki yüzey aktif madde a) ve b) varllglda; a) alkoksillenmis yag alkolleri arasIa, tercihen alkoksillenmis yag alkolleri arasIan, daha tercihen alkoksillenmis C12 ila C16 yag alkolleri, daha da tercihen etoksi ve/veya propoksi ünitelerinin alkoksi üniteleri gibi, özellikle etoksi üniteleri arasIan seçilmis olan iyonik olmayan bir birinci yüzey aktif maddedir ve daha özellikle söz konusu alkoksi ünitelerinin sayEEB ila 50 arasIa ve daha tercihen 5 ila 40 arasIa degismektedir ve b) asama ii)'ninki ile aynlîrl'eya farklü olabilen bir anyonik yüzey aktif maddedir, söz konusu asama iii) baslangßta bir tohumlama içermektedir ve opsiyonel olarak suda çözünebilen en az bir transfer ajan varl[g]Ia gerçeklestirilmektedir, -söz konusu bilesimin (M3) polimerizasyon asamasüiv), yüzey aktif maddelerin varlgßtla veya yoklugunda gerçeklestirilmektedir ve yüzey aktif maddelerin varlEgiEUa gerçeklestirilir ise bu durumda asama iii) ile aynEkosullarda yüzey aktif maddeler varl[g]Ia ve opsiyonel olarak bir suda çözünebilen ve bir yagda çözünebilen olmak üzere en az iki transfer ajan varllglia gerçeklestirilmektedir ve asag-kiler ile karakterize edilmektedir: -asamalar i) ve ii) 75 ila 90°C'lik bir süaklilzta gerçeklestirilmektedir -söz konusu monomer bilesiminin (M3) polimerizasyon asamasElv) gibi söz konusu monomer bilesiminin (M2) polimerizasyon asamasEiii), söz konusu yöntem atmosfer baletIEUa uyguland[glûaman Tgl'in aItIa bir slîbklitha gerçeklestirilmektedir. Polimeri (P1) veren genel monomer bilesiminin (M1) emülsiyon polimerizasyonu asamaslîl ii) ve polimeri (PZ) veren söz konusu monomer bilesiminin (M2) emülsiyon polimerizasyonu asamasElii)'ün, söz konusu monomer bilesiminin (M3) eklenmesinden önce en az %95 oranIIa, daha tercihen en az %98 oranIda ve daha tercihen %100 oranIa bir dönüsüm oranlütla devam etmesi ile karakterize edilen, Istem 6 veya 7'ye göre yöntem. Istemler 1 ila 5'ten birine göre olan veya Istemler 6 ila 8'den birine göre yöntem ile elde edilen en az bir sulu dagllliüçermesi ile karakterize edilen, sulu polimer dagillilîü bilesimi. Istem 9'a göre bilesim olup, söz konusu dag [[tllýla ek olarak en az bir baska sulu polimer daglllilgüiçermektedir; tercihen söz konusu diger dagEÜII sunlar arasIan seçilen reçineler veya polimerler dagllBlEEolmasElile karakterize edilmektedir: doymus ve/veya doymamlgl tercihen doymamlgl polyester bazlElpoIyester dagliülîlîlve daha tercihen modifiye edilmis veya modifiye edilmemis alkid reçineleri dagIIHEÇI akrilik, tamamen akrilik ve stiren-akrilik kopolimer dagEûlâEl(emülsiyonu), vinilik kopolimer dagllîllgü akrillenmis akrilik oligomer dagllîlilg: doymamlgl poliüretanlar, özellikle de akrillenmis olanlar dahil olmak üzere poliüretanlar daglitiEIZlkolofan ile modifiye edilmis reçineler dagilfllîüieya kolofan esterleri dahil olmak üzere kolofan reçinesi dagilîilâlîlieya hidrokarbon reçinesi dagüîilîükarlglfni akrilik emülsiyon sentezi lelakII'glIa veya düsük bir sIElakllEta gerçeklestirilebilmektedir. Istemler 1 ila 5'ten birine göre olan veya Istemler 6 ila 8'den birine göre yöntem ile elde edilen en az bir sulu dagllliülieya Istem 9 veya 10'a göre bir daglllilîlbilesimi içermesi ile karakterize edilen kaplama bilesimi. Toplasma ajanügermemesi ile karakterize edilen, Istem 9 ila 11'e göre bilesim. Istemler 1 ila 5'ten birine göre olan veya Istemler 6 ila 8'den birine göre yöntem ile elde edilen en az bir sulu dagllflllil sulu kaplamalar için organik baglayiEÜJIarak kullanIilZI Istem 13'e göre kullan. olup, özellikle sunlar arasEtlan seçilen endüstriyel kaplamalar, koruyucu kaplamalar ve/veya dekoratif kaplamalara iliskin olmasElile karakterize edilmektedir: boyalar, vernikler, cilalar, astarlar, mürekkepler, yapganlar ve/veya bitirme (top coats), slîdßnazlilîl cam isleme, fiber, özellikle kumas isleme, dokunmus veya dokunmamlgldoku isleme kaplamalarlîl Istem 14'e göre kullanIi olup, altl[ElarlEl, özellikle de sunlar arasIan seçilen altlllZJarI kimyasal ve/veya mekanik koruma kaplamalarllrasian seçilen koruma kaplamalar. iliskin olmasEile karakterize edilmektedir: metal, beton, über çimento, alçÇlahsap, karton, plastik, kompozit, cam, (oyuk veya oyuk olmayan) fiberler, kumas, dokunmus veya dokunmamlgl(sentetik veya selülozik) dokular, baklEl Kirlenmeye ve/veya yas aslEh'iaya karslîlirençli olan 5qu kaplamalar Için kullanla iliskin olmasüle karakterize edilen, Istemler 14 ila 15'ten birine göre kullanIi. 17. Istemler 1 ila 5'ten birine göre olan veya Istemler 6 ila 8'den birine göre yöntem ile elde edilen en az bir sulu dagHBlEJI kullanliüieya Istemler 9 ila 12'den birine göre bir dag[[fll:l bilesiminin kullanIilZlile ortaya çlKmasElile karakterize edilen, özellikle çapraz baglanmamßlkaplama. 18. Çapraz baglanmamlgolmasülle karakterize edilen, Istem 17'ye göre kaplama.