TW200301774A - Luminescent road mark material - Google Patents

Description

200301774 五、發明說明（1) [發明所屬之技術領域] 本申請專利之發明，係有關蓄光發光性道路標示材料 及道路構造，更詳細地說，本申請專利之發明，係有關可 做為有用之道路車線標示等，具有高蓄光發光性能，即使 使用蓄光發光顏料也能抑制綠色之色調，而可做為白線、 黃色或橘色等有色線來使用，為新的蓄光發光性道路標示 材料與使用此標示材料之道路構造。 [先前技術] 歷來，已知積蓄所吸收之太陽光或電燈之光能量，經 數小時之後，該能量之光向外部放光之蓄光發光性顏料， 利用其具有在夜間或暗處亦能辨識之優點，而提出將其用 於道路面標識之議題。例如在曰本專利特開平1 0 - 8 2 0 2 3號 公報中，就揭示在白色或黃色基材層上，設置透明或半透 明之光散亂層，再在其上設置含有蓄光性顏料之透明甚至 半透明之蓄光層為其特徵之蓄光發光性道路標示材料。 然而，在一向所知之蓄光發光性道路標示材料的情 況，其共同之蓄光發光性能之持續時間都很短，經長時 間，很難實現其辨視性，同時，藉由調配蓄光顏料，不僅 在夜間或暗處即使在白天亦會發光，例如，在路面設置道 路車線標示之色調變成綠色，而存在有除了綠色之外其它 顏色之道路車線標示均不能使用之問題。又，在調配做成 白色、黃色或橘色等色調之顏料時，無論如何均有蓄光能 力低下，發光性能惡劣之缺點。 具體亦然，例如在上述特開平1 0 - 8 2 0 2 3號公報所揭示

314306.ptd 第5頁 200301774 罝、發明說明（2) 之.標示材料的情形，儘管依樣調配最佳組合物，然而蓄光 發光性亦低，因蓄光顏料之色調而使綠色加強，使實際上 無法用於白線之道路車線標示。 再者，在歷來之標示材料之時，不管道路表面如何配 _設，幾乎都沒有考慮到有關止滑性能，防止因水之潮濕或 _附有油分之滾滑，成為利用蓄光發光功能之道路標示材的 重大課題。 在此，本申請專利發明之課題，係提供一種新蓄光發 光性道路標示來解除上面所述之向來的問題點，可做為有 道路車道標示等，兼具有所需要之高耐摩耗性及高耐 候性之蓄光發光性能，能抑制綠色色調而做成白線或各種 有色線來使用，同時，也可以具有止滑性能。 [發明内容] 本申請專利之發明，為解決上述之課題而提供一種蓄 光發光性道路標示材料，其特徵包含有：第1係將含有透 明性樹脂成分和畜光發光性顏料成分之樹脂糊’舖設在道 路表面而形成蓄光發光性層之道路標示材料中，在樹脂糊 、中，調配為總量之7至9 5重量％之透明樹脂成分者；第2係 p蓄光發光性顏料成分之平均粒徑在1 〇至2 0 0 0// m範圍者； 第β係在樹脂糊中，含有蓄光發光性顏料成分及其他顏料 成分者。 第4係其他顏料成分之平均粒徑在0. 1至4 0// in範圍 者；第5係其他顏料成分是白色、黃色、及橘色或紅色之 中至少為一種之顏料者；第6係蓄光發光性顏料成分（A)與

314306.ptd 第6頁 200301774 五、發明說明（3) 其他之顏料成分（B )的重量調配比率（B / A )為3 . 0以下者； 第7係以調配錯氧化物或複合氧化物為白色顏料成分者； 第8係樹脂糊中鍅之氧化物或複合氧化物之調配量為總量 之0. 1至5. 0重量％之範圍者。 又，第9係透明性樹脂成分之黏度在1 Pa · s ( 2 0°C )以 上者；第1 0係在樹脂糊中，平均每單位體積之氣泡含有率 在2 %以下者；第1 1係樹脂糊係在減壓環境下所混合調製 者。 然後，第1 2係為以上任一種蓄光發光性道路標示材 料，其樹脂糊是調配合有透明性骨材料者；第1 3係透明性 骨材料為矽石、熔融二氧化矽及玻璃中至少一種者；第1 4 係矽石、熔融二氧化矽及玻璃之粒徑在0 . 3至1 0 mm範圍， 其調配量為樹脂糊總量之0. 1至6重量份之範圍者。 第1 5係為以上任一種蓄光發光性道路標示材料，舖設 在道路表面者。 再者，第1 6係上述任一種蓄光發光性道路標示材料 中，樹脂糊舖設在道路表面後，在其硬化前撒布透明性骨 材料，其外形至少有一部分以露出狀態埋設在蓄光發光性 層者；第1 7係此時之透明性骨材料各自被埋設有5 0體積％ 以上者；第1 8係透明性骨材料，係由樹脂糊之硬化表面部 突出0 . 0 5至5 mm之範圍者；第1 9係樹脂糊之舖設厚度在1至 5 m m之範圍者，第2 0係透明性骨材料為矽石、熔融二氧化 矽及玻璃中至少之一種者，其粒徑範圍在0. 3至1 Omni之範 圍，以1至3 0公斤/平方米之比率撒布者。

314306.ptd 第7頁 200301774 i、發明說明（4) . 第2 1係上述第1 2至第1 4之任一項發明的透明性骨材， 調配於樹脂糊中之道路標示材料中，樹脂糊舖設在道路表 面及其硬化後，蓄光發光性層之表面藉由粗研削，或是水 喷射處理來去除樹脂糊之硬化表面部；第2 2係由樹脂糊之 、更化表面部去除0 . 1至2mm之範圍者。 . 又，提供一種蓄光發光性道路構造，其特徵包含有： 第2 3係以上任一種之道路標示材料配設在道路表面者；第 2 4係在配設有道路標示材料之道路表面，預先配設有白色 之底塗層者；第2 5係道路標示材係介於底漆層之道路表面 己設在白色底塗層上者；第2 6係道路表面預先予以粗糙 化者。 [實施方式] 本申請專利之發明雖具有如上述之特徵者，但以下是 有關此貫施形態之說明。 最重要的，此申請專利發明係有高蓄光發光性能，再 者，其特徵為抑制綠色之色調而做成白線或其它有色線之 有用道路車線標示材料者，此時之道路標示材料，基本 一上，係同時含有透明性樹脂成分和蓄光發光性顏料成分之 ，樹脂糊，舖設在道路基面上所形成之蓄光發光性層者。 β 此時之透明性樹脂成分，可形成樹脂糊，有透明性， 且只要在道路基面上舖設後可使硬化之各種物質皆可。當 然，道路車線標示等之耐久性，即耐候性或耐光性，若有 耐水性與具有適度之強度或硬度者即可。可列舉如曱基丙 烯酸系樹脂成分、丙烯酸系樹脂成分、不飽和聚酯系樹脂

314306.ptd 第8頁 200301774 五、發明說明（5) 成分、環氧系樹脂成分、矽酮系樹脂成分等各種者。 在此等透明性樹脂成分中，「透明性」係指光透過性 高之意，若光透過性高者，也可有白色或其他之色調。一 般而言，此光透過性，係紫外線透過率在7 0 %以上，尤其 有8 5 %以上之光透過性者更適於使用。 透明性樹脂成分因係形成樹脂糊之故，所以可以是液 狀體、黏稠體或漿狀體，因此，例如可以是混合聚合物與 單體之狀態，總之，可以為 (1 )樹脂（聚合物）本身 (2 )聚合物與單體之混合狀態 (3 )聚合物與低聚物之混合狀態 (4 )低聚物與單體之混合狀態 (5 )聚合物、低聚物、及單體之混合狀態中任一種狀 態。 構成樹脂糊基本成分之透明性樹脂成分’因係道路車 線標示等之故，負有確保蓄光發光性層之對道路基面的附 著性，以及蓄光發光性顏料等之分散黏著劑角色，在硬化 後，雖保證有透光性、耐水性、及耐摩耗性等，但關於此 透明性樹脂成分之調配，在本申請專利發明中，相對於樹 脂糊之總量，為7重量％以上9 5重量％以下，以1 5重量％以上 6 0重量％以下為佳，超過9 5重量％時，因顏料成分與蓄光發 光性顏料成分之調配不足，所以得不到高的蓄光發光性 能。考慮到汽車行駛道路面上之標示材料之表面硬度及耐 摩耗性等時，實際上是以在6 0重量％以下為宜，另一方

314306.ptd 第9頁 200301774 !、發明說明（6) 面.，透明性樹脂之調配在不足7重量％之過少時，在舖設道 路基面之車線標示時，不易得到充分之蓄光發光性層之附 著強度及耐水性能等。隨透明性樹脂成分之種類不同而 異，樹脂糊直接在道路基面，例如對於舖設在混凝土面或 •柏油面時，一般，透明性樹脂在2 0重量％以上，如介於底 .層舖設時，以在1 5重量％以上者為佳，更實際地，如直接 舖設時，如為了所要之高密度性，對道路基面之附著強度 及表面硬度良好，而有之耐摩耗性、耐水性、進而有高蓄 光發光性能，以在2 0至4 0重量％之範圍更好。 着又，關於透明性樹脂成分，其黏度為1 Pa · s ( 2 0°C )以 上，更以3Pa · s ( 2 0°C )以上者為佳。藉由使用如此較高黏 度之透明性樹脂成分，可以實現較高蓄光發光性能變為所 期待之較大粒徑的蓄光發光性顏料成分之均勾分散，硬化 後做為道路標示材料的優異蓄光發光性能。 透明性樹脂成分之黏度，係依其種類，同時，例如控 制聚合物與單體之混合狀態中兩者的比率來調整。 例如在曱基丙烯酸曱酯（MMA: Methyl methacrylate) •樹脂成分時，MMA聚合物與MMA單體之混合狀態之漿狀（三 菱縲縈株式會社製等之），其黏度與MMA聚合物之含有率關 如表1所示般調整。

314306.ptd 第10頁 200301774 五、發明說明（7) 表1 黏度[Pa · s(20〇C)] MMA聚合物含有率（wt%) 1.5 25 2.0 27 3.3 29 5.5 31 10.0 33 14.0 35 但是，黏度如過高時，實際上，蓄光發光性顏料等在 樹脂糊中之混合，為了均勻分散之操作、作業會變得很困 難。為此，一般之標準係認為目視黏度上限約在1 0 OPa · s (2 0°C )為止。 上.述之透明性樹脂成分中雖由混合蓄光發光性顏料成 分之樹脂糊所構成，但在此樹脂糊中，也適宜再含有下述 之成分。 ♦其他顏料成分 ♦透明性骨材 ， 當然，除此之外，在不阻害發明目的效果之限制下， 也可以適當地添加調配硬化觸媒、硬化助劑、黏度調整 劑、紫外線劣化防止劑、及抗菌劑等。 關於在透明性樹脂成分中所混合之蓄光發光性顏料， 有考慮到習知者，如使用市售之各種商品。例如鋁酸勰系 物質或硫化鋅等物質等，此等蓄光發光性顏料，可以使用

314306.ptd 第11頁 200301774 五、發明說明（8) 平‘均粒徑在1 0// m以上者，但在本申請專利發明中，以2 〇 至2 0 0// m者為佳，以3 0至3 0 0# m者為更佳。也適於使用 1 0 0 /i m以上之大粒徑者。 以往，並不容易使用如此大粒徑之蓄光發光性顏料， 因將蓄光發光性顏料均均分散有其困難。 .如此以往很難均句分散之較大粒徑蓄光發光性顏料成 分，在本申請專利發明中，藉由使用1 Pa · s ( 2 〇°c )以上較 高黏性的透明性樹脂成分，在樹脂糊中均勾地分散，並且 可以達成均勻分散之道路標示材料。 春在使用較大粒徑之蓄光發光性顏料成分下，蓄光發光 性顏料吸收大能量便可長時間持續發光。 關於蓄光發光性顏料成分之調配，通常係以樹脂糊全 體重量之5重量％以上者為宜，若不足5重量％時，很難得到 所需要之充分蓄光發光機能。 同時，在本申請專利發明中，做為一般之蓄光發光功 能標準，藉由D6 5常用光源20 OLx照射，由飽和狀態可以確 認出人或物之輪廓的下限值是亮度達3mcd/in 2為止，較佳發 光持續之時間，是考慮在8小時以上，從此觀點來看，蓄 2务光性顏料成分之透明性樹脂成分的混合比率，也要考 其他調配成分之組合後而選擇者。 =此，在本申請專利發明之蓄光發光性道路標示材料 中’ s光發光性顏料與其他之顏料成分也以適當混合為 宜。有關此時之蓄光發光性顏料成分（Α)與其他顏料成分 (Β)之重量比’一般Β/Α以3. 〇以下為宜。若β/Α超過3. 〇

314306.ptd 第12頁 200301774 五、發明說明（9) 時，其他顏料成分，其大部分為無機質粒子，因此而遮蔽 蓄光發光性顏料成分，從而妨礙從外部來的光吸收之蓄光 與由此之發光作用。 做為其他顏料成分者可用各種各樣色調，在車線標示 等之道路標示材料中，例如代表之例子有白色顏料、黃色 顏料、橘色或紅色顏料。做為白色顏料者例如有氧化鍅系 顏料、二氧化鈦系顏料、氫氧化鋁系顏料等。其中，锆 (氧化锆）或鍅石（矽酸鍅）等之氧化物或複合氧化物所成之 白色顏料，光之遮蔽力因比其他物質小，所以以蓄光發光 效果之觀點來看是為較佳者。 做為黃色顏料者，例如有絡黃、锡黃、錄鈦黃等，做 為橘色或紅色之顏料者例如有紅色氧化鐵、編紅、錮紅等 例子，當然，此外也考慮藍、綠、黑等各種各樣顏料。在 此等顏料成分中可以使用單一種類者，也可以使用多種併 用者。 調配上述锆氧化物或複合氧化物之白色顏料時，對樹 脂糊總量以在0 . 1至5. 0重量％範圍為宜。 關於此等其他顏料成分，其平均粒徑一般是在約0. 1 "ΙΏ至4 0 // m之範圍為宜，超過40" m之大粒徑，則此等混 合，係為容易遮蔽蓄光發光性顏料成分者。 除了以上之無機顏料與此等之外，不用說亦可適當調 配有機顏料，又，本申請專利發明中，透明性之骨材，也 可以混合例如矽石、玻璃、水晶等。 透明性骨材不僅為有效賦與提高做為道路標示材料之

314306.ptd 第13頁 200301774 豈、發明說明（ίο) 硬-化體所要之強度及耐摩耗性等之物理性能，藉由此透明 性，在粒子内部之光透過與在其表面界面之光亂反射功 能' 對增幅蓄光發光性顏料之蓄光發光作用亦為有用，再 者重要的是，透明性骨材之調配是如後述般，藉由樹脂糊 道路面的舖設與其硬化後之粗研削或水喷射處理由凹凸粗 .面化來提高蓄光發光性功能，同時提高賦與道路標示材料 之止滑性能。 如此之透明性骨材尤以矽石或玻璃為宜，而矽石或玻 璃可單獨使用亦可併用，此等粒徑之範圍在〇 . 3至1 0 mm， 脂糊總量之0. 1至6重量份之範圍來調配為宜。 粒徑不足0. 3mm或調配量不足0. 1重量份時，並用期待 其添加效果，另一方面，粒徑超過1 0mm或調配量超過6重 量份時，因會損及成形體之強度等而不佳。 除了此等透明性骨材以外，亦可調配無機質之填充 材，其粒徑不足0 . 1 m m者，例如熔融氧化石夕粉、石英（石夕 石）粉、碳酸鈣、氫氧化鋁、塑膠粉、玻璃粉等。 本申請專利發明之蓄光發光性道路標示材料是由如上 _之透明性樹脂成分中，混入含有蓄光發光性顏料成分，或 其他顏料成分或透明性骨材中之1種以上成分所調製成的 相旨糊。 在此，由混合調製為極重要之要件，尤其，在使用較 大粒徑之蓄光發光性顏料，和將此均勾分散之基材之黏性 高之透明性樹脂成分時則特別重要。 首先要強調的是，依本申請專利發明，係提供一種特

314306.ptd 第14頁 200301774 五、發明說明（π) 徵為··上述調製是平均每單位體積樹脂糊之氣泡含有率在 2°/〇以下者之方法。 混合調製時，雖可用通常之攪拌，但此攪拌條件為氣 泡含有率保持在2 %以下者，要控制攪拌裝置之選擇、攪拌 時之回轉數、攪拌時之周圍氣體等。 攪拌混合雖同時產生氣泡，但與蓄光發光性顏料成分 相比粒徑較小之顏料成分及比重小之顏料成分是，會殘存 有氣泡，同時浮現在混合調製物之成形時或表面部，將容 易產生蓄光發光性顏料成分之問題，有時混合調製物之平 均每單位體積氣泡含有率超過2 %時，由此遮蔽造成之不適 現象是不可忽視。 為了控制如此之氣泡含有率，在由常壓減壓5 0 k P a以 上之包圍氣體下所混合調製者係為有效，在減壓環境下混 合，可以有效抑制氣泡之殘存，減壓度小則該效果不足。 同時，有關上述之氣泡含有率，例如在容器内充填後 包圍氣體由常壓減壓1 0 0 kPa時，可由測定體積減少率之方 法來測定。 又，為了提高蓄光發光性性能，混合調製時抑制污染 (異物混入）亦為有效，尤其，以極力抑制由攪拌裝置的金 屬等異物之混入為宜。 為此，構成混合裝置之混合容器内面或攪拌葉片之硬 表面以比顏料或透明性骨材之硬度更大來做時雖有效，但 便利方法是，混合容器之内面或攪拌葉片使用由透明或是 白色之包覆材包覆者也有效。依此，例如即使混入微量之

314306.ptd 第15頁 200301774 五、發明說明（12) 異-物，蓄光發光性能也幾乎，或是全部不受到影響。 做為透明或是白色之包覆材者，可以列舉如鋁熔射膜 或陶瓷葉片之貼付，玻璃、矽橡膠、矽樹脂、氟樹脂、 Μ Μ A系樹脂等。 • 如上般混合調製之樹脂糊，係藉由適當之方法舖設在 .道路表面使之硬化，依此，可以實現蓄光發光層形成所定 形狀之道路標示材與配設之使為一體化之道路構造。 有關此道路表面之舖設與硬化之所謂現場施工，在本 申請專利發明中進行了好幾個重要之提案。 # 首先其中之第一個是，如上述般，在樹脂糊中調配透 明性骨材，使舖設於道路表面之樹脂糊硬化後，硬化體之 表面以粗研削或是水喷射來處理。 如上述般，樹脂糊之舖設，同時在表面部，有蓄光發 光性顏料以外的小粒徑為小之其他顏料成分由於浮上等而 不均，會遮蔽為了蓄光之光透過或發光，在不能忽視之情 形下，藉由硬化體表面之粗研削、或水喷射處理可以有效 去除遮蔽層（部）。 即，如第1圖中所表示之模式剖面般，在樹脂糊中預 先調配透明性骨材，舖設道路基面（1 )與硬化後，含有透 曰Ρϋ骨材（3 )之蓄光發光層（2 )的表面部以粗研削（A )、或 水噴射處理（B )後，將只去除樹脂糊表面硬化部分。 在舖設樹脂糊後，隱蔽性，亦即光遮蔽性變大，並且 粒徑較小之顏料成分較容易集中在表層部，因此之顏料成 分集中的隱蔽層（4 )，因為遮蔽光之透過，而使蓄光發光

314306.ptd 第16頁 200301774 五、發明說明（13) 性能下降，粗研削或水喷射處理，由去除此等隱蔽層（4 ) 而有效增大蓄光發光性能。 在水喷射處理、粗研削之任一種情形中，為了去除隱 蔽層（4 )，以將樹脂糊之硬化表層部去除0 · 1至2 mn#度範 圍為宜。 同時，亦可採用附有鑽石圓盤之回轉研削等之種種做 為粗研削之方法者。 如上述般之表面部處理，尤其藉由水喷射處理來形成 凹凸之表面，在本申請專利發明之蓄光發光性道路標示材 中，可成為賦與有效之止滑功能者。 又，不僅預先在樹脂糊中調配透明性骨材，在本申請 專利發明中，同樣的，提高蓄光發光性功能與止滑功能， 是在舖設樹脂糊於道路基面之後，藉由透明性骨材之散 布，其外形至少一部分是以露出在外之狀態，達成埋設於 蓄光發光性層之狀態，亦即，如第2圖中所示之該部分剖 面模式般，在道路基面（1 )舖設樹脂糊之後，在硬化之蓄 光發光性層（2 )中埋設所散布之透明性骨材（3 )，其外形至 少一部分，是比蓄光發光性層（2)之表面更露於外者。 此時之透明性骨材是，為天然石狀，其外形比調配於 樹脂糊中之蓄光發光性顏料還大，強度、硬度亦大，即有 所謂具骨材性格之矽石、熔融二氧化矽、或玻璃等。 實際上，此等之矽石、熔融二氧化矽、或玻璃，在上 述之蓄光發光性層（2 )中因貼合一體化之強度、耐剝離性 等物理特性，然後由增加蓄光發光性效果（與沒撒布透明

314306.ptd 第17頁 200301774 五、發明說明（14) 忮骨材之時相比者）等觀點來看，其外形之5 0體積％以上埋 設在蓄光發光性層（2 )中，及比蓄光發光性層（2 )之表面， 認定其高度露出在0. 1 mm以上5mm以下為宜，又認定粒徑在 0 . 3至1 0 m m之範圍，再者在2.0m m至3 · 0 m m之範圍較佳。 ' 關於撒布量，是在1至3 0公斤/平方米之範圍，而認定 在3至1 0公斤/平方米之範圍為佳。 同時，有關蓄光發光性層（2 )之厚度，雖無特別之限 定，但認定以1至5mm為範圍。 關於實際之施工，針對於道路基面（1 )，舖設樹脂糊 ♦後，樹脂糊具流動狀態，或在半硬化狀態下撒布透明骨 材（3 )，隨其本身重量，在樹脂糊中部分埋設，或是因應 必要，由上部以輥筒等押壓而部分埋入。之後，樹脂糊硬 化後，透明性骨材（3 )與蓄光發光性層（2 )—體化而埋設於 其中。 有如上述特徵之組織構造的本發明之標示材料，與不 使用透明性骨材之情形相比，蓄光發光效果明顯增大。此 大部分原因被認定是歸功於，因吸收太陽光或螢光燈之光 -能量的光照射表面積，是藉由存在有透明性骨材而增加 白勺° ® 然而，因存在有露出在外之透明性骨材，標示材於施 工後的表面部會形成凹凸狀，由此，可以提高表面部之止 滑性能，該止滑性能在橫越斑馬線或步行道兼用路面之標 示材，於預防人們滑倒與隨之而來的交通事故等觀點來 看，極為重要。

314306.ptd 第18頁 200301774 五、發明說明（15) 本發明之如上述的透明性骨材之大小、撒布量、露出 比率及高度之規定，由提高止滑性能之觀點來看亦為重 要。 再者，在本申請專利發明中，為了要增大蓄光發光效 果，在舖設上述樹脂糊之前，預先在所要位置設置白色底 塗層亦為有效，白色之底塗層可由習知之各種材料所成 者。 當然，在本申請專利發明中，不僅隨著白色之底塗 層，混凝土或柏油等之道路表面部的狀態或性質，再者隨 著透明性樹脂之種類或性質等，為了提高附著強度，在預 先舖設底層中，亦可在其上配設本發明之道路標示材使一 體化。 此時之底層者，係考慮以做為道路表面部之密封材 (填縫）為目的或提高黏著力為主要目的等之材料，例如可 用一向為了補修或填補道路路面等之底層所用之聚胺酯樹 脂系、環氧系、瀝青系等習知物質，或是使用構成本申請 專利發明之蓄光發光性道路標示材料之透明性樹脂成分或 以此為主之樹脂等亦為有效。於後者中，依上層之蓄光發 光性道路標示材料與樹脂成分之共通性可用以提高層間之 黏密性。 如上述之本申請專利發明可提供，於道路車線標示等 為有用之具高蓄光發光性能、即使使用蓄光發光顏料亦可 抑制綠色色調而可做為白線、黃色、或橘色等有色線來使 用之蓄光發光性道路標示材料。

314306.ptd 第19頁 200301774 五、發明說明（16) . 以下表示實施例，來更詳細說明，當然以下之例子並 不限定本發明之範圍。 ’ 同時，以下之實施例中蓄光發光性能之評估，係以 •118「蓄光安全標示板」29100-198 7為基準，用06 5常用光 -源以2 0 0 Lx (路克斯）至飽和狀態為止照射後，在亮度達到3 _ m c d / m 2為止之時間做為評估基準。 [實施方式] 實施例 <實施例1> 癱混合MMA聚合物與MMA單體做為MMA樹脂漿，準備各種 不同MMA聚合物之含有率與黏度者，在此物質中，混合成 如下調配（重量）比之蓄光發光性顏料成分等。 Μ Μ A樹脂漿 35. 5 樹脂硬化 劑 0· 5 鋁酸勰系 蓄光發光性顏 料 52. 0 (根本特殊化學 公司 製' 、平 均 粒 徑 10 0// m) 氣氧化紹 (平均 粒徑 8// m) 12. 0 混合是在 0· 1氣 壓之 減壓氣 體 包 圍 條件下進 行，此時 混合調製物之平均每單位體積氣泡含有率使保持在1 %以 將所得混合調製物舖設在與道路表面相同構造之混凝 土試樣之表面後，使硬化。 在黏度為1. 0至1 0 . 0 Pa · s ( 2 0°C )時，成形硬化體試樣 表面之附著強度為150N/cm 2(混凝土基材破壞），又，而寸摩

314306.pld 第20頁 200301774 五、發明說明（17) 耗性為0 · 0 2克（依J I S A 1 4 5 2 )時為良好者。 又’測定成形硬化體在達到3 m c d / m之亮度為止之時 間，評估蓄光發光性能，其結果如表2所示。 … 表2 MMA樹脂漿黏度Pa · s(20°C) —------ 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 0.5 ------ 3 1.0 8 1.5 9 2.0 10 6.0 13 10.0 13 由表2可知，樹脂漿之黏度不滿1 · 〇 p a · s ( 2 ）日十， 達到3mcd/m2為止之時間很難超過8小時，另一方& t , A Pa · s ( 2 0°C )以上時，可知其超過8小時，亦可達到i 4】時 <貫施例2> 在實施例1中，Μ Μ A樹脂漿之黏度使用6 . 0 P a · s < 2 Q , C )，並且使用不同平均粒徑之ί呂酸I思系蓄光發光性声員 料，同樣地可得到成形硬化體，任一種之試樣表兩的%付著 強度都為1 0 0至1 6 0 N / c hi 2(混凝土基材破壞），又，' 耐摩耗性 有 〇. 01 至 0. 02g(依 JIS A 1 45 2 )。 有關各種物質，測定達3mcd/in2為止之時間，其、纟士果在 表3表示。由此可以確認使用大粒徑之蓄光發光忸 顔料成

200301774 五、發明說明（18) 分_可以顯著提高蓄光發光性能，另一方面可知，不足10// m時，達3mcd/m2為止之時間不會超過8小時。 ' 表3 平均粒徑（V m) 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 5 3 10 8 30 9 50 11 100 ,14 150 18 300 22

<實施例3> 在實施例1中，使用MM A樹脂漿之黏度為6. 0 Pa· s( 20 °C )者，改變混合時之包圍氣體，同時改變混合裝置來進 行攪拌混合。 測定各個達3 m c d / m 2為止之時間，其結果在表4表示〜 在表4中所表示之減壓度（kPa)是從常壓減壓之程度。 # 同時，混合裝置A、B、C分別表示如下者。 • A :混合容器内面，攪拌葉片都為不銹鋼製 B :在A中只有攪拌葉片表面包覆有矽橡膠 C :在A中混合容器内面，攪拌葉片表面都包覆有矽橡 膠

3]4306.ptd 第22頁 200301774 五、發明說明（19) 表4 減壓程度(kPa) 混合裝置 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 90 A 13 80 A 13 60 A 13 50 A 8 30 A 7 50 B 10 60 B 15 80 C 18

可以確認減壓5kPa以上者即為有效，混合裝置内面與 攪拌葉片表面包覆有矽橡膠可以賦與良好之性能。 <實施例4> 準·備MMA聚合物與MMA單體混合所成之MMA樹脂漿（黏度 6 · 0 Pa · s ( 2 0°C )，將該物質混以蓄光發光性顏料成分等， 使成為以下之調配（重量）比。 MMA樹脂漿 35.5 - 樹脂硬化劑 0.5 - I呂酸I思系蓄光發光性顏料 54.0

(根本特殊化學公司製、平均粒徑1 5 0// m ) 其他顏料（平均粒徑3 0// m) 10.0 關於使用各種顏料時之成形硬化體，與實施例1相同 製造，測定達3 m c d / m之時間，其結果在表5表示。

314306.ptd 第23頁 200301774 五、發明說明（20) - 表5 達3 mcd/m2為止之時間（hr)

其他顏料 氧化鈦 氫氧化鋁 氧化鈦（5〇):氫氧化铭（5〇) 錯石 _#石（50) : 1氧化鋁 蓄光發 做為白色顏料之許， — 隹。石 因其敝性小，可知立 丨性能優異。 」 j知具 <實施例5> 在實施例4中，祐田$ $ ^ ^ 吏用鼠氧化紹之其他彥員料，改變苦先 發光性顏料（A)與氫4、 十叹义田九 飞虱化鋁顽枓（B )之調配比時，評估達ί mcd/m乏時間，其結果在表6表示。 Η違i 表6 重量比（B/A) 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 0.150 15 0.185 15 1.05 14 2.25 9 3.54 6 鑛 重^比（B/A )超過3時，可知其蓄光發光性速下 <實施例6> 在貝施例4中，使用氫氧化鋁之其他顏料，改變各成

第24頁 200301774 五、發明說明（21) 分之調配比時，測定達3 m c d / m乏時間，其結果在表7表 示。 表7 MMA樹脂漿 蓄光發光性顏料 氫氧化鋁 達3 mcd/m2之時間(hr) 15.2 54.0 30.0 14 22.5 43.0 20.0 15 35.5 54.0 10.0 15 58.6 35.0 5.4 10 86.4 10.0 3.0 8 96.0 3.5 ,0 3 <實施例7> 在實施例4中將氫氧化鋁之其他顏料，配入有2 4. 0鋁 酸勰系蓄光發光性顏料，以及調入比率為3 0，平均粒徑 1 m η的石夕石粉之透明性骨材。 該物質達3 m c d / m乏時間，不因蓄光發光性顏料之調配 的大幅減少，約8小時便屬佳者。 透明性成分（C )與該骨材（D )之重量比雖為0 . 8 4 5，但^ 將此重量比變更成3. 0時，達3mcd/m乏時間即變成9小時、 <實施例8> 在使用氫氧化鋁之其他顏料時的實施例4中，使用聚 矽氧烷樹脂（信越化學製、KE 1 3 1 0 S )代替MM A樹脂漿可得成 形硬化體。該物質之黏度約為5 0 Pa · s ( 2 0°C )。 該物質達3mcd/m之時間為14小時，確定可得良好之蓄 光發光性能。

314306.ptd 第25頁 200301774 •五、發明說明（22) <實施例9> 在實施例7中，在舖設重量比D / C = 3之樹脂糊後，厚度 3 m ΙΏ之硬化體表面以水噴射處理，自硬化表面部去除約 0 · 5 m 度部分使表面粗糙化。 該物質之抗滑值B P N ( A S Τ Μ E 3 0 3 )在潮濕面上為6 5，在 乾燥面上為7 0，可確定止滑性能優異，達3 m c d / m之時間， 可確定由處理前之9小時延長到1 〇小時。 <實施例1 〇> 在實施例4中，舖設厚度4mm之以氫氧化鋁做為其他顏 •之樹脂糊後，在其硬化前，將粒徑1至5mm之玻璃粉以5 kg/m乏比率撒布，各埋設約為55體積％，並且使0· 1至1 · 4 mm之範圍在突出狀態下硬化。 該物質之抗滑值BPN(ASTM E3 0 3 )在潮濕面上為66，在 乾燥面上為6 9 ,可知止滑性能優異，確認達3 m c d / m之時間 延長到1 7小時。 <實施例1 1 > 使用在實施例1中6 · 0 Pa · s ( 2 0°C )時之樹脂糊，預先 在試樣柏油表面以白色道路塗料做為底層塗料塗布（厚度2 mm )’在其上舖設上述樹脂糊並使其硬化。 m 測定此達3 m c d / m之時間，與1 5分鐘後之初期亮度，其 結果在表8中表示。在有白色底塗層之存在下，可知可顯 著提高蓄光發光性能。

314306.ptd 第26頁 200301774 五、發明說明（23) 表8 底漆層色 達3 mcd/m2之時間（hr) 初期亮度（3 mcd/m2) 白 18 482 銀 16 355 才白油面 13 205 <比較例> 如習知之特開平1 0 - 8 2 0 2 3號公報所揭示之成形，測定 蓄光發光性能，即使最佳結果達3mcd/in乏時間亦只有5小 時1 5分，同時，發光色是蓄光顏料色（綠色）強的顏色。 <實施例1 2> 使用在實施例1中6 . 0 Pa · s ( 2 0°C )之樹脂糊，將其比 率調成重量比為2 8. 5之糊，在實際之混凝土舖裝面試樣上 舖設成2mm之厚度。 在預先塗布有做為底層密封材（s e a 1 e r )與沒有塗布之 時，施工1星期後與2星期後之黏著強度，藉由耐溫水（6 0 °C之溫水）浸潰試驗來測定評估。 < 其結果如表9所示。 — 即使在沒有塗布密封材時亦可得到充分之黏著強度， 藉由密封材之塗布，確認可再提高此強度。

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, -—^265

(MMA樹脂密封材是盘^~-L 〈實施例13> n糊相同樹脂成分 針對柏油舖裝面造；r t — 攀進行底層之密封材塗‘：人實施例1 2相同試驗，此時亦 其結果，1週後之點 強度是3 3 0N/cm2。 ’ 強度是332N/cm2，2週後之接著 [可供產業上的利用] 如上面之詳細說明 發光性道路標示材料，可依本申請專利發明係一種新蓄光 有所要之耐磨耗性或耐=提供有用之道路車線標示等， M抑制綠色色調而做' ，同時有高蓄光發光性能，

有止滑性能者。 為白線或各種有色線使用，再者可J

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Claims (1)

1. 200301774 六、申請專利範圍 1 - 一種蓄光發光性道路標示材料’其特徵係將含有透明 性樹脂成分和蓄光發光性顏料成分之樹脂糊，舖設在 '道路表面而形成蓄光發光性層之道路標示材，在樹脂 糊中，調配為總量之7至9 5重量％的透明性樹脂成分。 2. 如申請專利範圍第1項之蓄光發光性道路標示材料，其 中，蓄光發光性顏料成分之平均粒徑在1 〇至2 0 0 0// m之 範圍者。 3. 如申請專利範圍第1項之蓄光發光性道路標示材料，其 中，樹脂糊中含有蓄光發光性顏料成分及其他顏料成 聲分者。 4. 如申請專利範圍第3項之蓄光發光性道路標示材料，其 中，其他顏料成分之平均粒徑在〇 . 1至4 0// m之範圍 者。 5. 如申請專利範圍第3或4項之蓄光發光性道路標示材 料，其中，其他顏料成分係白色、黃色及橘色或紅色 之中至少1種之顏料。 6. 如申請專利範圍第3至5項之任一種蓄光發光性道路標 示材料，其中，蓄光發光性顏料成分（A )與其他顏料成 分（B)之重量調配比（B/A )在3· 0以下者。 如申請專利範圍第5或6項之蓄光發光性道路標示材 料，其中，係以調配锆氧化物或複合氧化物為白色顏 料成分者。 8.如申請專利範圍第7項之蓄光發光性道路標示材料，其 中，樹脂糊之結氧化物或複合氧化物之調配量為總量

   3]4306.ptd 第30頁 200301774 六、申請專利範圍 之0. 1至5. 0重量％之範圍者。 9.如申請專利範圍第1項之蓄光發光性道路標示材料，其 中，透明性樹脂成分之黏度為1 P a · s ( 2 0°C )以上者。 1 0 .如申請專利範圍第1項之蓄光發光性道路標示材料，其 中，樹脂糊中平均每單位體積之氣泡含有率在2 %以下 者。 1 1 .如申請專利範圍第1或1 0項之蓄光發光性道路標示材 料，其中，樹脂糊係在減壓環境下所混合調製者。 1 2. —種蓄光發光性道路標示材料，其特徵係如申請專利 範圍第1至1 1項之任一種蓄光發光性道路標示材料，其 樹脂糊中調配有透明性骨材者。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之蓄光發光性道路標示材料， 其中，透明性骨材係為石夕石、熔融氧化石夕及玻璃之中 至少1種者。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之蓄光發光性道路標示材料， 其中，矽石、熔融氧化矽及玻璃之粒徑係在0 . 3至1 0 m m 之範圍，其調配量為樹脂糊總量之0 . 1至6重量份範圍 者。 1 5. —種蓄光發光性道路標示材料，其特徵係為如申請專 利範圍第1至1 4項之任一種蓄光發光性道路標示材料， 舖設在道路表面者。 1 6. —種蓄光發光性道路標示材料，其特徵係在申請專利 範圍第1至11項之任一種蓄光發光性道路標示材料中， 樹脂糊舖設在道路表面後，在其硬化前撒布透明性骨

   3]4306.ptd 第31頁 200301774 六、申請專利範圍 .材，其外形至少一部分以露出狀態埋設在蓄光發光性 層者。 17 .如申請專利範圍第1 6項之蓄光發光性道路標示材料， 其中，透明性骨材各自被埋設有5 0體積％以上者。 -1 8 .如申請專利範圍第1 6或1 7項之蓄光發光性道路標示材 ^ 料，其中，透明性骨材係自樹脂糊之硬化表面部突出 0. 0 5至5mm之範圍者。 1 9 .如申請專利範圍第1 6至1 8項之任一種蓄光發光性道路 標示材料，其中，樹脂糊之舖設厚度在1至5mm之範圍 零者。 2 0 .如申請專利範圍第1 6至1 9項之任一種蓄光發光性道路 標示材料，其中，透明性骨材係為石夕石、熔融氧化石夕 及玻璃中至少之1種，其粒徑範圍在0. 3至1 Omm，以1至 3 0 k g / m他率撒布者。 2 1 . —種蓄光發光性道路標示材料，將申請專利範圍第1 2 至1 4項之任一種透明性骨材調配於樹脂糊中之道路標 示材料中，其中，樹脂糊舖設在道路表面及硬化後， 蓄光發光性層之表面藉由粗研削，或水喷射處理來去 除樹脂糊之硬化表面部者。 如申請專利範圍第2 1項之蓄光發光性道路標示材料， 其中，由樹脂糊硬化表面部去除0 . 1至2mm之範圍者。 2 3. —種蓄光發光性道路構造，其特徵係申請專利範圍第1 至2 2項之任一種道路標示材料配設在道路表面者。 2 4. —種蓄光發光性道路構造，其特徵係為申請專利範圍

   314306.ptd 第32頁 200301774 六、申請專利範圍 第2 3項之道路構造，在配設有道路標示材料之道路表 面，預先配設有白色之底塗層者。 2 5. —種蓄光發光性道路構造，其特徵係為申請專利範圍 第2 3或2 4項之道路構造，道路標示材料係介於底漆層 之道路表面或配設在白色底塗層上者。 2 6. —種蓄光發光性道路構造，其特徵係為申請專利範圍 第2 3至2 5項之任一種道路構造，道路表面係預先予以 粗彳造化者。

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