TW200401831A - A high-purity ferroboron, a mother alloy for iron-base amorphous alloy, an iron-base amorphous alloy, and methods for producing the same - Google Patents

A high-purity ferroboron, a mother alloy for iron-base amorphous alloy, an iron-base amorphous alloy, and methods for producing the same Download PDF

Info

Publication number
TW200401831A
TW200401831A TW092106953A TW92106953A TW200401831A TW 200401831 A TW200401831 A TW 200401831A TW 092106953 A TW092106953 A TW 092106953A TW 92106953 A TW92106953 A TW 92106953A TW 200401831 A TW200401831 A TW 200401831A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
iron
boron
mass
steel
amorphous alloy
Prior art date
Application number
TW092106953A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI281504B (en
Inventor
Sunao Takeuchi
Yuichi Sato
Hiroaki Sakamoto
Original Assignee
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2002090650A external-priority patent/JP4256617B2/ja
Priority claimed from JP2002090649A external-priority patent/JP2003286533A/ja
Priority claimed from JP2002090651A external-priority patent/JP2003286549A/ja
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
Publication of TW200401831A publication Critical patent/TW200401831A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI281504B publication Critical patent/TWI281504B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/52Manufacture of steel in electric furnaces
    • C21C5/5264Manufacture of alloyed steels including ferro-alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C35/00Master alloys for iron or steel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/52Manufacture of steel in electric furnaces
    • C21C5/5211Manufacture of steel in electric furnaces in an alternating current [AC] electric arc furnace
    • C21C5/5217Manufacture of steel in electric furnaces in an alternating current [AC] electric arc furnace equipped with burners or devices for injecting gas, i.e. oxygen, or pulverulent materials into the furnace
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)

Description

200401831 玖、發明說明:
t發明所屬_^技術領域I 發明領域 本發明是有關於一被使用作為一用於一非晶形合金或 5 類似物之原料的高純度棚鐵,以及一使用該领鐵之用於鐵 基非晶幵> 合金的母合金、一藉由使用該母合金之鐵基非晶 形合金,以及此等的製造方法。
L· Iltr J 發明背景 10 15 一非晶形合金在磁力與機械性質上係為優異的,且因 為如此而被視為是一用於各式工業應用之有遠景的材料。 一鐵基非晶形合金,例如一個由Fe-B-Si或Fe-B-Si_c系統所 構成之非晶形合金,被使用特別是作為一用於電力變壓 器、一高頻變壓器與類似物的鐵核之材料,因為其具有一 低磁心損失、一高飽和磁通密度與一高導磁性。 具此種形式之一非晶形合金係藉由通經一單輥製程、 -雙輥製程或類似製程來快速地冷卻與固化一處於熔融狀 態的母合金而被製得。此-方法是為-種其中經由-孔口 或類似之物來將㈣金屬噴灑至-在快速旋轉下之金屬鼓 的外表面上而使該熔融金屬被快速地固化之方法,而藉由 廷樣的處理,一細條或一細線被鑄造出。 母口金係為-種所具化學組成已被調整成為該非晶 形合金所具者之合金。就_如上所述之鐵基非日日日形合金而 稀釋劑原料生鐵(base iron) 言,一母合金係藉由混合硼鐵、一 20 200401831 與輔助材料(例如Si與C)被製得,而藉由這樣的處理來調整 該組成。 若一母合金當中含有雜質,一非晶形結構無法在快速 冷卻固化期間被安定地形成,而因此無法獲得優異之性 5 質。由於這個與其他因素,所有被使用作為用於一母合金 之原料的材料都是高純度者;電解鐵已被使用作為該稀釋 劑原料生鐵。 硼鐵已於一熔融與還原爐(譬如一電爐或類似物)中,使 用一硼源(諸如硼氧化物、硼酸或類似物)、一原料生鐵與一 10碳基還原劑(例如焦炭、木炭、粉煤或類似物)作為該等原料 而被製造出。特別地,電解鐵已被使用作為一用於高純度 侧鐵之原料生鐵。 一鐵基非晶形合金當中的硼含量係為數個質量%,並 有個方法被*^出來作為該鐵基非晶形合金之母合金的製 15造方法:一種用以稀釋具有一不少於10質量%之硼含量的 硼鐵之方法,該硼鐵是經由一電爐製程被製造出;以及另 一種用以微調具有一為數個質量%之硼含量的硼鐵之組成 的方法"亥蝴鐵係於一高爐或一澆桶精煉設備中被製造 出。真正被使用者係為前面的方法。有關於此之主要原因 2〇是,前面的方法需要一高硼利用效率與一低成本。另一個 原因疋,藉由前面的方法,碳(c)之含量可藉由增加硼(B) 的含量來予以降低。 炭於硼鐵中之溶解度係與硼之含量呈負相關:硼之含 里愈低,碳之溶解度愈高。因此,當碳作為一雜質是有害 200401831 之情況中,增加硼之含量係為一用以減少碳含量之有效措 · 施。 曰本未審查專利公開案第S59-232250號揭露上述之負 相關性以及一種使得商業上製造具有一不少於1〇質量%之 · 5硼與不多於〇·5質量%之碳的硼鐵成為可能之技術。然而, · 存在於δ亥案中所揭露的技術内的一個問題是,當具有一古 硼含量之硼鐵經由一電爐製程被製造出時,電力消耗率是 而的。 此外’曰本未審查專利公開案第S59-126732號揭露一 鲁 10種藉由使氧氣起泡通經熔融硼鐵來減少碳含量之方法。然 而,存在於該案中所揭示之方法内的一個問題是,硼亦為 氧氣所氧化,而因此硼利用率被降低。 再者,作為一用以製造低鋁、高純度硼鐵之方法,曰 本未審查專利公開案第359-232250與S6(M〇3151號揭示使 15用一電爐來獲得具有一為10至20質量%的硼濃度之硼鐵的 方法。然而,當廢鐵在各個該等被提出之方法中被使用作 為该原料生鐵時,被包含於該廢鐵中之鋁濃度會變動,因 · 此’有保證的鋁含量係少於〇·2質量%。然而,至今為止, 商業上可獲得之低鋁、高純度硼鐵已要求一有保證的鋁含 2〇里係為少於0·025質量%,而為了妥善處理此要求,電解鐵 已在各個該等方法中被使用作為原料生鐵,而因此產物已 成為價昂的。 作為用以在低價位下獲得用於一鐵基非晶形合金之硼 鐵的技術手段,有若干方法被揭露,其中一非利用一電爐 7 200401831 之熔融與還原方法被使用,雖然所獲得之鐵硼具有一低硼 濃度。譬如,曰本未審查專利公開案第S58-77509號揭示一 種藉由在高爐中同時還原鐵礦與硼氧化物來獲得具有一為 數個質量%的硼濃度之鐵硼的方法,以及日本未審查專利 5公開案第S58-197252號揭示另一種用以獲得具有一具有數 個質量濃度之鐵硼之方法,該方法係藉由添加硼氧化 物與一還原劑至一熔融鋼中,並且在一澆桶精煉設備中還 原该爛氧化物。 然而,在這些方法中,未被還原之硼氧化物留存在熔 1〇渣内,而因此之故,硼利用效率是低的。硼氧化物是一相 當昂貴之原料,而因此這些方法需要一相當高的成本。更 甚者,因為環境法規在最近幾年内已被嚴格化,該等方法 已姣成要負擔一增高之成本,因為含有硼之熔渣的廢物處 理需要一高處理成本。因此,雖然該等被提出之方法被認 15為在降低鋁含量上是有效的,成本降低一這是該等發明之初 始目的一並沒有被達成的。因為這個原因,這些方法目前在 商業上沒有被應用。 另一方面,今日之量產鋼係經由一連續式鑄造製程來 製造,因為該製程具有一高生產力以及需要一低成本。全 2〇靜鋼被應用,俾以在一連續式鑄造製程中抑制氣體生成。 ㈣通常被使用作為-用於量產鋼之去氧劑,而因此一相 當數量之紹被包含於鋼中。因為這個原因,量產鋼已被認 為然法供用作為一用於一鐵基非晶形合金的母合金之一原 料生鐵以及無法供用作為一被使用作為一母合金之原料的 8 200401831 高純度鐵蝴。 然而,有些量產鋼已藉由使用矽(Si)與錳(Mn)作為去氧 劑而被製成,而除此之外,由於精煉技術上之進展,具有 一低鋁含量之鋼,即使藉由使用鋁作為一去氧劑,亦可以 5 被量產。 另一方面,曰本未審查專利公開案第 2001-279387號揭示用以製造一廉價之母合金的方法,其係 藉由使用經由一平常的製鋼製程而得之鋼來作為一稀釋劑 原料生鐵,而非使用昂貴之電解鐵。在這些技術中,該合 10孟包含,以質量計,磷(P) ·· 0.008至0.1%、結(Μη) ·· 0.15至 0.5%以及硫(s) : 0.004至0.05%作為雜質,而所含有的磷之 此一微量可防止一鑄造細條的性質受損,即令錳與硫被包 含的數量有達到落在上述範圍内之程度。 再者,日本未審查專利公開案第2〇〇2-22〇646號揭示一 15種在鑄造後被應用至一細條的方法,用以製造一可以展現 優異的磁力性質以及該磁力性質之小變動的鐵基非晶形合 金細條(即令在一鐵核的退火期間當中,位在該鐵核之不同 部位處的溫度會於一寬廣的溫度範圍中變化時亦然),該方 法係藉由主動地將磷添加至一具有一化學組成落在一有限 2〇範圍内之合金内達到一數量落在一特定範圍内。同樣地在 此合金中,錳與硫可分別被包含至落在上述範圍内的數量 之程度,而因此普通的鋼可被使用作為該稀釋劑原料生鐵。 也是相對地含有達到位於以上範圍中數量之程度,並 【發明内容】 200401831 發明概要 本發明之一目的是要在低成本下生產高純度硼鐵,並 於回收來自一顺源(譬如删氧化物)之蝴上具改善之效率,且 另外地具有減低的碳含量。本發明之另一目的是要使利用 5廉價之量產鋼來作為一原料生鐵成為可能,而非使用昂貴 之電解鐵,以及要藉由使用如此所獲得之硼鐵作為一原料 來W造一用於一鐵基非晶形合金之母合金與一鐵基非晶形 合金’該二種合金皆具有優異之性質。 ι〇 本發明之再另一目的是要使得藉由採用廉價的量產鋼 10作為一原料生鐵,而非使用昂貴之電解鐵,來穩定地供應 鐵蝴成為可能,該鐵领係特別地被使用作為一用於一含有 磷且具有優異磁力性質之鐵基非晶形合金的原料或類似 本發明之要點係如下列·· 15 20
⑴-種心製造高純度硼鐵时法,該方法係藉由
=一縣、-原料生鐵與—碳基還原劑至—炼融 還原爐内來進行,其特徵在於:該 使用精煉爐所製成之鋼;並且該鋼中之紹㈣二 為0.03質量%或更低。 10 200401831 鐵中。 - )士第(3)項之用以製造一用於一鐵基非晶形合金之 - 原料的方法,其特徵在於··該稀釋劑原料生鐵係為 一使用精煉爐所製成之鋼;並且該鋼中之鋁含量係 為0.006質量%或更低。 - ()種用以製造一鐵基非晶形合金的方法,其特徵在 於·该鐵基非晶形合金係藉由快速冷卻與固化一用 於非晶形合金之原料的熔融金屬而被生成,而該原 料係藉由一如第(3)或(4)項之方法而被製得。 · 1〇 高純度硼鐵,其特徵在於含有: 磷(P) : 0.02質量%或更多,以及 銘(A1) : 〇·〇3質量%或更低, 而所具餘量是為包含有鐵(Fe)、硼(β)以及不可避免 的雜質。 15 (7)如第(6)項之高純度硼鐵,其特徵為含有〇.〇3質量%或 更少之鈦(Ti)。 (8) 種用以製造南純度棚鐵的方法,該方法係藉由進 鲁 料一硼源、一原料生鐵與一碳基還原劑至一熔融-與_ 還原爐内來進行,其特徵在於:該原料生鐵係為一 20 使用精煉爐所製成之鋼;並且該鋼係為含有〇·02質量 %或更多之磷以及0·03質量%或更低之鋁者。 (9) 一如第(8)項之用以製造高純度硼鐵的方法,其特徵 在於:該鋼含有0.03質量%或更低之鈦。 (10) 種用以製造1¾純度棚鐵的方法,其特徵在於:在 11 200401831 藉由熔融-與-還原爐製造出硼鐵之熔融金屬後,當該 熔融金屬之溫度係為1,600它或更高時,該硼鐵之熔 融金屬藉由使氧氣吹入通過該硼鐵之熔融金屬而被 (11) 如弟(1 〇)項之用以製造南純度侧鐵的方法,其特徵 5 在於:該熔融金屬係藉由進料一硼源、一原料生鐵 與一碳基還原劑至一電爐内並接而將之熔化與還原 而被獲得。 (12) 如弟(1〇項)之用以製造尚純度爛鐵的方法,其特徵 在於:該熔融金屬係藉由在一硼源、一原料生鐵與 10 一碳基還原劑被進料至一電爐内並接而在它們被熔 化與還原之後,使被固化之硼鐵再熔化而被獲得。 (13) —如第(11)或(12)項之用以製造高純度硼鐵的方法, 其特徵在於:該熔融金屬中之硼含量係為1〇質量%或 更低。 15 (14) 一如第至項中任一項之用以製造高純度硼鐵 的方法,其特徵在於:該原料生鐵係為一使用精煉 爐所製成之鋼;並且該鋼中之鋁含量係為〇〇3質量% 或更少。 (15) —種用以製造一用於一鐵基非晶形合金之原料的方 20 法,其特徵在於:添加一稀釋劑原料生鐵與辅助材 料至一藉由第(11)至(14)項中任一項之方法所製得的 兩純度硼鐵中,並調整該高純度硼鐵的化學組成。 (16) —如第(15)項之用以製造一用於一鐵基非晶形合金 之原料的方法,其特徵在於:該稀釋劑原料生鐵係 12 為一使用精煉爐所製成之鋼;並且該鋼中之鋁含量 係為0.006質量%或更低。 (17)—種用以製造一鐵基非晶形合金之方法,其特徵在 於:該鐵基非晶形合金係藉由快速冷卻與固化一用 於非晶形合金之原料的熔融金屬而被鑄造,該原料 係藉由一如第(15)或(16)項之方法而被製得。 圖式簡單說明 第1圖是一圖,其解說依據本發明的方法。 【實施方式3 較佳實施例之詳細說明 在根據本發明之高純度硼鐵的製造方法中,經由一個 普通煉鋼製程被製得的鋼被使用作為該等原料當中之一者 的原料生鐵,而且該鋼中之鋁含量係為〇·〇3質量%或更低。 其他的原料係為一硼源(譬如硼氧化物、硼酸或類似物)以及 一碳基還原劑(例如焦炭、木炭、粉煤或類似物)。這些原料 被進料至一熔融-與-還原爐中並且硼鐵被製造出。由生產力 與成本之觀點來看,所希望的是使用一電爐來作為該熔融_ 與-還原爐。 藉由根據本發明之方法,由於廉價的量產鋼可被使用 作為一原料生鐵,要生產低價之硼鐵是可能的。要被使用 之鋼可為一在一精煉爐(譬如一轉爐、一電爐或類似物)内被 處理過後’通經一連續式鑄造製程或類似製程而被鑄造出 之鋼片’或其可能是一熱軋或冷軋的鋼板或類似物。即使 個以紹予以去氧之鋼可被使用作為一用於一原料生鐵之 200401831 鋼,只要鋁含量係為0·03質量%或更低。一個以矽及/或錳 予以去氧並且含有一小量的鋁之鋼亦可被使用。 根據試驗結果,即使當一以猛予以去氧並且具有0 質量%的鋁含量之鋼被使用作為一原料生鐵時,會有一些 5情況為當中所獲得的硼鐵之鋁含量增加至大約在0·2質量% 左右,這是由來自一還原劑等之污染所造成。當使用一具 有0.03夤s %或更低之铭含量的鋼作為一原料生鐵所生成 之高純度硼鐵被用作為一原料時,一個在磁力與機械性質 上表現優異之鐵基非晶形合金可被安定地製造出。 1〇 除上述之外,根據本發明之一方法而被獲得的高純度 硼鐵可被使用作為一磁力材料之一原料、在一製鋼製程中 之一添加劑等等。 其次,在根據本發明之一用於鐵基非晶形合金之母合 金的生產方法中,一稀釋劑原料生鐵與一輔助材料係被添 15加至藉由上述根據本發明的方法所製得之高純度硼鐵,且 該高純度硼鐵的化學組成係經調整的。使用本案所發明的 方法,有可能使用藉由在一煉鋼製程中使用一精練爐所獲 得的量產鋼作為-稀釋劑原料生鐵,而非使用昂貴之電解 鐵。在此情況下,所希望的是,鋼中之齡量从刪質量 20 %或更少。該等辅助材料係為用於_目標鐵基非晶形合金 之成組伤(言如矽、妷等等)的原料。該高純度硼鐵可以呈這 樣-種溶融狀態被使用,即如藉由上述方法所得到者,或 是將-種呈固體狀態者炫化之後所獲得者。一高頻感應電 爐或類似物可被使用以供該熔化之用。 14 200401831 一母合金之化學組成必須實質地與一目標鐵基非晶形 合金相符。在一母合金之製造中,具有已知化學組成之原 料必須被摻合,藉此,一預定之化學組成可被獲得。根據 試驗結果,被製出之母合金的分析結果有一點偏離先前所 5 界定之預定的化學組成。 在界定一母合金之化學組成時,該等原料之混合比例 必須視主要成分(諸如鐵、硼等)而被載明。在此,鋁之含量 必須被載明以相等於或少於可容許的數量,該可容許的量 容許安定地獲得一具有優異性質之非晶形合金。在此情況 10下’由於在高純度硼鐵中之鋁含量未超過0.03%(這是一被 使用作為一原料生鐵之鋼的鋁含量最大值),一稀釋劑原料 生鐵中之鋁含量可被測定,藉此,藉由以該稀釋劑原料生 鐵來稀釋該硼鐵,一母合金中之鋁含量可能相等或少於該 被容許的鋁含量。 15 根據試驗結果,即使當鋁被包含於一鋼中作為一稀釋 劑原料生鐵,只要其含量為0·006質量%或更少,大部分之 目標鐵基非晶形合金可安定地確保異性質。 在根據本發明之高純度彌鐵的生產方法中,當溶融金 屬之溫度為l,6〇〇°c或更高時,藉由吹入氧氣通經硼鐵之熔 20融金屬並且因此使該硼鐵脫碳,碳之含量被減少,而硼之 含置未被減少。 藉由熱動力學觀察與實驗,本案發明人認真地研究有 關於將氧氣吹入通經具有一高碳含量的硼鐵之熔融金屬的 方法中,用以減少一碳含量但不減少一硼含量的條件,而 15 200401831 因此完成本發明。 一個Ellingham圖被廣泛地使用以供容易地判斷要還原 氧化物之困難程度,或相反地,在氧化一純物質之困難程 度。在該圖中,硼與碳之曲線在大約1,9〇〇〇κ處相互交叉。 5 在一高於此點之溫度下,金屬性硼係較碳來得安定,並且 碳會變為一氧化碳(CO);在一低於該點之溫度下,碳比硼 要來得安定並且删會變成硼氧化物。在真實情況下,在該 等曲線之交點處(在該處,該二物質之安定度係被反轉的) 的溫度係視在一 Fe-B-C系統中之硼與碳的活性以及氧氣與 10 C0之分壓而定,而因此要準確地決定熱動力學上之溫度是 困難的。 面對此情況,本案發明人根據本發明而建立上述之生 產方法,這係藉由經由當中使用到真實之硼鐵熔融金屬的 實驗而決定出該等曲線之交點(在該處,該二物質之安定度 15被反轉)的溫度,以及界定出可應用至真正操作之條件。 在根據本發明之上述方法中,所期望的是,硼鐵之熔 融金屬是那種藉由在一電爐中進行熔化與還原而被獲得 者。這個原因是,在上述情況中,昂貴之棚的使用效率與 產率是高的。該熔融金屬亦可為那種藉由再熔化一旦於一 電爐中藉由炫化與還原而呈一溶融狀態被製造出之後被固 化的職而被獲得者。當一需要低破含量之賴型態與其 另種5L L係由-相同之炫融金屬被生產出時,再溶化是 有用的。 在電爐衣私中,當熔融金屬中之一硼含量是高的, 16 200401831 電力消耗率會增加,並且假若一硼含量超過1〇質量%,電 力消耗率會顯著地增加。因此,所希望的是,在熔融金屬 中之一硼含量為ίο質量%或更少。 如上所述,根據本發明之南純度删鐵可含有〇·質量% 5或更多之填以及0·03質量%或更低之鋁。此外,其可含有 〇·〇3質量%或更低之鋁以及〇·03質量%或更少之鈦。本發明 並未限定蝴之含量,但一般市場上可獲得之爛鐵包含1〇質 量%或更多之硼,而且此硼含量之位準係為可接受的。 在當中硼鐵被使用作為一用於鐵基非晶形合金之情況 10中,硼的含量係藉由添加諸如矽之輔助材料而被稀釋,而 因為此原因,硼鐵之硼含量必須高於目標非晶形合金的硼 含量。然而,在目標非晶形合金係為由一具有一相當低的 硼含量之Fe-B-Si-P系統所構成的情況中,在該硼鐵中有一 為5質量%或更高之硼含量是為可接受的。再者,硼鐵被使 15用作為一用以生產一具有高侧含量之非晶形合金的原料, 並且’就其他應用而§ ’其亦被使用作為用於煉鋼之輔助 材料與一磁力材料之原料。因此,由商業之觀點言,更希 望的是,硼含量為10質量%或更多,以求降低發明成本並 容許其可適用於各式用途。 20 磷之含量必須為0·02質量%或更多。當硼鐵係經由一電 爐而被生成時,磷被混合於亦來自一硼源(譬如硼氧化物) 與一還原劑(譬如木炭)的硼鐵中,而結果是,觀察到在產物 硼鐵中之磷含量是些微高於在原料生鐵中的,此如下面所 描述之實施例1中所看到的。然而,在利用一電爐製程之情 17 200401831 況中,一原料生鐵構成該等原料中之最大重量比例,而被 混合在來自其他原料内之磷被限制至一小量。當電解鐵被 使用作為一原料生鐵時,無可避免地被混入之磷的量一般 疋介於由0.005至0.019質量%的範圍中。因為這個原因,根 5據本發明在硼鐵中之磷含量被決定為0.02質量%或更多。本 發明並未限定磷含量之上限,一般而言,最高為5質量%或 像這樣的值。 一個高達0.03質量%之鋁含量係被容許的。根據試驗結 果’在一個被主動地添加以磷之鐵基非晶形合金的生產 1〇中,如實施例2與3中所見的,母合金中之鋁含量會減少, 即令鋁在硼鐵中被包含至如前述數量的程度,而結果是, 一在磁力與機械性質上優異的非晶形合金可被安定地獲 得。 為該相同理由,一個高達0·03質量%之鈦含量係被容許 15的。鈦可與鋁一起被包含,並且每一高達0.03質量%的量是 被容許的。 接著,在根據本發明之硼鐵的生產方法中,一經由一 個一般煉鋼製程所獲得之鋼被使用作為一原料生鐵,而且 在该鋼中之鱗、鋁與鈦含量被調節。一轉爐或一電爐可被 20使用作為一精煉爐。此外,一經由連續式鑄造所製得之鋼 亦是可被接受的。 磷是一個顯著影響一鋼鐵性質的雜質元素,並且存在 有二個鋼鐵等級··一種藉由徹底去磷化至一具有少於〇 〇1 質量%之磷含量(譬如數十個ppm)的鋼鐵;以及另一種具有 18 200401831 〇·〇1質里%或更多之磷含量是被容許的鋼。前者比後者需要 一較大置之熔渣以避免再磷化,這是一種現象,其中曾在 氧化精煉期間藉由形成氧化物被吸收於熔渣中之磷在之後 會回到熔融金屬中,並且因此,該前者牽涉一更高之去磷 5化成本。為此理由,該種被去磷化至一具有少於〇_〇1質量% 之磷含量的鋼是不適用於硼鐵成本降低之目的。因為此原 因,在一作為原料生鐵之鋼中的磷含量被限制至〇〇ι質量% 或更多。接而,如上述,璘亦會在該领鐵生產期間由其他 原料被混入於該领鐵中並且該鱗含量會增加至㈣2質量% 10 或更多。 鋁與鈦在鋼之精煉中被使用作為去氧劑,並且它們被 添加至某些種類之鋼中作為必要成分。即使在藉由使用以 石夕及/或齡財氧的低,鋼作為—原料生鐵所製成之哪 鐵中,紹含置會增加,這係由其他原料之污染所致。相反 15地,在藉由使脉去氧之含有㈣3質量%之㈣鋼作為一原 料生鐵所製成的中,可確認的是,結含量些微降低。 在鈦方面亦觀察到同樣的趨勢。因為此原因,本發明載明, 在-被用作為-原料生鐵之鋼内的銘與欽含量的各自可容 許之限值係為0.03質量%。 20 鐵基非晶形合金的生產方;
其 在根據本發明 一 w…工/生/7 ; 中,藉由前©根據本發明方法所製出之_母合金的炫融〈 屬係經由-快速冷卻之固化製程被鑄造。一母合金之熔纟 孟屬可為措由使用一兩頻f+ ^ = 只Α馬私爐或類似物再熔化一呈丨 悲之母合金來獲得’或者,JL可兔乂 /、j為一個如經由上述製程^ 19 200401831 製成之呈一溶融狀態的母合金。 藉由根據本發明之方法,有可能來鑄造一鐵基非晶形 合金(例如一 Fe-B-Si-C-P系統)之一細條,該細條具有一 0.005質量%或更少之鋁含量。該藉此製成之細條將證明具 5 有優異之磁性。 一單輥製程、一雙輥製程或類似製程可被使用作為一 快速冷卻固化方法。 實施例1 就四種被顯示於表1中的原料生鐵之各者,硼氧化物與 10 一碳基還原劑被熔化於一電爐中,而硼鐵被製成。該等原 料生鐵中之每一者係為藉由將經由一鼓風爐所獲得之生鐵 ‘入至下列製私所製成的鋼··去硫化製程、去石夕化製程以 及接而一去磷化製程與去碳化製程(其中,吹氧係被應用於 轉爐中)。鋼鐵A係以矽與錳予以去氧化,鋼鐵6與〇是以 15錳去氧化,而鋼鐵C是以鋁去氧化。每一個鋼係經由連續式 鑄造法被鑄成鋼片,之後該鋼片被熱軋成為一厚度為約^ 麵之經熱軋的、線圈,並且接著將來自於使用_剪力將該經 熱軋的線圈煎切成具有數個平方公分大小而形成的鋼片進 料至一電爐中。 2〇 京尤該電爐而言,一個具有_kVA電容之3-相H6r〇ut電 爐被使用。該電爐被連續操作8曰,在該期間中,該等原料 生鐵係以鋼B、D、^C之順序而每隔一天被改變。出鋼間 距為大約2小時,並且在—時間點被出鋼且不為原料生鐵的 轉換所影響之硼鐵被導入分析。 200401831 有關該等原料之混合,被顯示於表2中之初始摻合物係 · 於該爐操作之開始時被採用,i且在當該爐操作被安定日寺 的%間點,該摻合物被轉換至被顯示於同一表格中所示之 安定狀態摻合物。 β 5 如此製成之硼鐵的分析值被顯示於表3之編號丄至々。 ’ 在藉由使用具有低鋁含量之鋼A、;8與]〇作為原料生鐵 所製成之硼鐵中,鋁含量增加(由源自於該等還原劑之鋁的 污染所致),但該等鋁含量未超過〇 〇3質量%。在藉由使用 具有0·03質量%之鋁含量之鋼c作為原料生鐵所製成之硼鐵 · 10中,紹含里些微減少,因為銘被捕獲於鋼片中。注音、在表 中之”Τ·Α1”代表金屬鋁與化合物鋁的總量。 在表3中之每一個硼鐵編號含有鋁作為一雜質,但 它的量為0.03質量%或更少。由於使用這些形式之硼鐵作為 原料生產母合金並且接而將該等母合金鑄造成鐵基非晶形 15合金,如後述具有優異性質之細條係於所有情況下被獲得。 實施例2 其次,一個使用一藉由一感應熔爐所製成之硼鐵的實 · 施例被說明。顯示於表1中之鋼A作為原料生鐵:95〇g,Ca〇 作為爐渣生成劑:20g,以及一作為還原劑之碳材:3〇〇 g 20係被供入一坩鍋,於一感應爐中被加熱並於uoot被靜置 在那裡。繼而,硼氧化物:600g係被添加至位於該坩鍋中 之摻合物(由掛鋼之較上面部位),並且該摻合物於^700。^ 下再次被靜置在該處。該感應爐加熱在當硼氧化物被添加 之時刻60min後被終止,並且在冷卻該摻合物後該所獲得之 21 200401831 獨鐵係被分析。該結果係被顯示於表3之編號5中。 在此硼鐵中之雜質的量,相對於不論是鋁或鈦,是足 - 夠低的。在此,相較於使用一電爐所製成之硼鐵編號丨至4, ^ 在此爛鐵中,硼含量是更低的且碳含量是較高的。然而, 5 透過混合該硼鐵與具有一高硼含量與一低碳含量之另一硼 鐵或藉由一類似方法,此硼鐵可被使用作為一用於鐵基非 晶形合金之母合金的原料。 實施例3 在實施例1中所獲得之表3中的硼鐵編號1至4中的每一 · 10者、一稀釋劑原料生鐵與作為輔助材料之FeP、一碳材與矽 係被熔於一高頻感應爐中,並且一用於一鐵基非晶形合金 之Fe-B-Si-P系統的母合金係被製成。在碾壓該被放出並接 而被固化之實施例1中的硼鐵後,每一個硼鐵係被使用。表 1中之鋼A至D(該等於實施例丄中被使用)在此係被使用作為 15 稀釋劑原料生鐵。 該等原料係被混合使得一母合金之該等主要化學組份 將與預定值相符,被加熱直至它們於一高頻感應爐中完全 · 熔化,並且靜置在此處直到該摻合物變為勻相。繼而,该 摻合物係被固化並壓碎,並且它的一部份被作成樣品來供 20 分析。 在表3中之硼鐵編號丨被使用作為一原料的情況中,該 4材料摻合物之實施例被顯示於表4中。在此,該母人金a a 是該之中鋼A被用作為該稀釋劑原料生鐵之情況的實施 例,並且該母合金Α-C是為當中鋼C被使用作為該稀釋^ 22 200401831 料生鐵之情況的實施例。 · 4等在摻合物之實施例中所獲得之母合金之組份的分 析值係被顯示於表5中。可確認的是,在表5中之主要組份, 的为析值幾乎沒偏離先前所界定之相對的預定值,並且該 5相同於要被用於該等原料之摻合物的化學組成物係被獲. 得。 在母合金A-A中,作為一雜質的鋁含量係為〇 〇〇5質量 %或更少’亚且因此該母合金是適合作為用於一鐵基非晶 形合金的原料。另一方面,在母合金A-C中,銘含量是高的 « 10並且鈦含量也是高的,並且因此該母合金是不適於作為用 於一非晶形合金的原料。 在該等鋼A、B與D被使用作為該等原料生鐵之情況 中,所生成之母合金的鋁含量係為〇〇〇5質量%或更少(對於 在表3中該等爛鐵編號!、編號2、編號4與編號$被使用的所 b有情況而言),並且該等母合金中任一個係適合作為一用於 鐵基非晶形合金的原料。另一方面,在該等鋼c (編號顺 用作為該等稀釋劑原料生鐵之情況中,所製成之母合金巾 φ 任-個的結含量是高的,並且該等母合金中任一個是不適 於作為一用於鐵基非晶形合金的原料。 貫施例4 在實施例3中被獲得之在表5中之母合金A-A係被再熔 化並且-細條是藉由使用一單軸方法快速冷卻該被炼融母 合金而被製成。繼而,該被用作為用於一鐵核之材料之細 條的磁性係被評估。由於分析該細條之化學組成之結果, 23 200401831 該化學組成未偏離該母合金之化學組成。需注意的是,在 該母合金之化學組成被藉由在再溶化的時候,進一步添加 輔助材料而被調整之情況中,同樣地,該相同於要被用於 該等原料之摻合物的化學組成物係被獲得。 5 在磁性之評估中,該細條係被切成一個120 mm之長
度,在360°C氮氣氛圍下被退火歷時1小時(當施加一磁場至 該細條時),並且繼而B80與磁心損失係使用一單一板狀磁性 測試器(SST)而被測定。在此,當最高被應用之磁場為80 A/m時,B8〇是最大的磁通密度,並且當該最大的磁通密度 10 為1.3T時,磁心損失被測定。在測定時之頻率為50 Hz。 由於該測定之結果,一個B8〇=1.44T之高磁通密度是被 獲得,並且該磁心損失是低到如0.063 W/kg,並且因此, 該細條證實具有優異之交流電流的軟磁性質並且可足以可 被應用至真正的使用上。 15 表1
鋼 組份(質量%) Fe C Si Mn P S T.A1 Ti A Bal. 0.0033 0.7660 0.2550 0.0334 0.0051 0.0040 0.0003 B Bal. 0.0026 0.0050 0.4300 0.0120 0.0190 0.0010 0.0003 C Bal. 0.0010 0.0100 0.1000 0.0050 0.0050 0.0300 0.0300 D Bal. 0.0040 0.0040 0.3400 0.0160 0.0080 0.0010 0.0004 表2 原料 混合比例(以質量計) 起始 穩定態 硼氧化物 657 657 原料生鐵 820 820 木炭 190 368 石灰 84 67 冶金焦炭 214 — 24 200401831 表3 編 號 硼鐵 原料 生鐵 組份(質量%) Fe B C Si Mn P S T A1 Ti 1 FeB-A A Bal 15 3 0 3500 0 8580 0 2400 0 0350 0 0090 0 0230 0 0060 2 FeB-B B Bal 15 5 0 3300 0 3500 0 4500 0 0180 0 0220 0 0240 0 0050 3 FeB-C C Bal 15 1 0 3700 0 4500 0 1800 0 0150 0 0070 0 0290 0 0310 4 FeB-D D Bal 15 7 0 3200 0 4200 0 3900 0 0240 0 0140 0 0240 0 0080 5 FeB-A2 A Bal 3 42 4 7800 0 7700 0 2100 0 0240 0 0036 0 0040 0 0003 表4 原料 混合比例(以質量計) 母合金A-A 母合金A-C FeB-A 929 929 稀釋劑原料生鐵 5665 5622 FeP 3300 3300 碳材 16.5 16.4 Si 90.2 133
5 表5 母合金 組份(質量%) Fe B C Si Mn P S T.A1 Ti A-A Bal 1.4200 0.2450 1.4200 0.1550 5.9600 0.0050 0 0047 0.0011 A-C Bal 1.4200 0.2430 1.4200 0.0840 5.9500 0.0050 0.0190 0.0180 實施例5
為闡明當低-碳硼鐵被製成時之較低限制溫度之目的 (在該溫度下去碳化不會發生),充氧試驗係使用一感應熔爐 來進行。顯示於表6中之鋼A、具有一個10質量%之硼含量 10 的硼鐵與一碳材被放入一坩鍋並被於一感應熔爐内被熔 化。它們被混合使得該熔融金屬之起始重量為1,〇〇〇 g並且 該起始組成會包含一個具有4.0質量%之硼含量與一個具有 2.4質量%之碳含量。該經熔融之金屬於三個溫度(亦即, 1,500°C、1,600°C與1,700°C)下被靜置,純氧氣由該較上面 15 部位以1 L/min之流速被供給。樣品是每隔5分鐘由該熔融金 屬被取出並進入化學分析。 第1圖顯示硼B與碳於熔融金屬中之含量相對於氧氣吹 入時間之改變。在1,500°C下,B與C同時減少。因此,所清 25 200401831 p瞭解的疋,在該8與(:之熱動力學穩定度被反轉之溫度係 離1,500 C不是非常遠。在16〇〇μ17〇〇ι下當該去碳 化進行蚪,戎Β含量維持固定且去硼反應並未進行。 實施例6 5 為了確認具有低C與A1含量之硼鐵可以低成本製得,硼 鐵係經由一電爐方法而被製得並且被導入氧氣供給。 在表6中之四種原料生鐵中的每一種、硼氧化物以及一 石反基還原劑係於一電爐中被融化且硼鐵被製得。該等原料 生鐵中之每一種係為藉由導入經由一鼓風爐所獲得之生鐵 至下列製程所製成的鋼:去硫化製程、去矽化製程以及接 而一去磷化製程與去碳化製程(其中,吹氧係被應用於一轉 爐中)。鋼鐵A係被以矽與錳予以去氧化,鋼鐵]8與1)是以錳 去氧化,且鋼鐵C是以鋁去氧化。每一個鋼係經由連續式鑄 造法被鑄成鋼片,之後該鋼片被熱軋成為一厚度為約3111111 15之經熱軋的線圈,並且接著將來自於使用一剪力將該經熱 軋的線圈剪切成具有數個平方公分大小而形成的鋼片進料 至一電爐中。 一個具有600 kVA電容之3-相ΗέΓοια電爐被使用作為電 爐。該爐被連續操作16曰。在前面8曰,具有15至16質量% 2〇之硼含量的硼鐵係被製成,並且每隔一天該等原料生鐵係 以Β、D、Α與C之順序被改變。在後面8日,具有9質量%或 約略這樣的數值之硼含量的硼鐵係被製成並且每隔一天該 等原料生鐵係亦被以B、D、A與C之順序予以改變。由該電 爐中被放出之硼鐵的熔融金屬被倒入一澆桶中,藉由高頻 200401831 感應被靜置於並且被導入氧氣供應。 · 在前面8曰期間之平均操作條件如下··電壓:衫ν、冑 - /瓜4,000至5,000 A、放料間隔:些微短於2小時、每日輸 · 出· 2t/日以及電力耗損速率:4·3。在後面⑼ · 5期間之平均操作條件如下:電壓:45 v、冑流:4,〇〇〇至5,〇〇〇 A放料間隔·些微長於15小時、每日輸出:2 2 ^日以及 電力消耗率:43.9 kWh/kg-FeB。 在氧氣供應前之硼鐵的分析結果係被顯示於表7中,以 及在充氧後之硼鐵的分析結果係被顯示於表8中。藉由在所 · 1〇有樣中之充氧,該等碳含量係被減少。此外,該附帶之 效應被確認為,藉由充氧該等鋁與鈦之含量亦被降低。需 注思在表格中之”Τ·Α1”表示該金屬鋁與化合物鋁之總量。 由此實施例,可瞭解的是,氧氣進料在一碳含量減少 上之景> 響係可被應用至由一電爐所供給之硼鐵的熔融金 15屬。要注意该專藉由一轉爐方法所製成之鋼鐵a至D中任一 個可被採用來作為一被用於一電爐至程之原料生鐵。除以 上外,由每一產物重之電力耗損速率的圖示,可瞭解的是, · 就電力成本而論,在硼鐵中之較低的硼濃度是較有利的。 實施例7 20 本案發明人確認的是,即使藉由一電爐製程所獲得之硼 鐵在放料後曾被固化,該侧鐵可藉由再溶化以及以氧氣吹 氣來脫碳。事實上’在實施例6中所獲得之八種爛鐵(如顯 示於表7的)係被再熔化,於1,60(TC下被靜置並且被導入氧 氣充填。在此情況下,其亦可能在不降低硼鐵中硼含量下, 27 200401831 減少其之碳含量至0.1質量%或更少。 實施例8 為確認根據本發明之方法所製得之高硼鐵是適用於生 產一用於鐵基非晶形合金之母合金以及也適用於生產一鐵 5基非晶形合金,母合金係藉由添加稀釋劑原料生鐵與辅助 材料至硼鐵中而被製成。 在實施例6中所獲得之硼鐵中的每一者、一稀釋劑原料 生鐵與作為輔助材料之FeP、一碳材與矽被熔於一高頻感應 爐中並且一用於一鐵基非晶形合金之Fe-B-Si-P系統的母 10合金係被製成。在碾壓該被放出並接而被固化之實施例6中 的硼鐵後,每一個硼鐵被使用。表6中之鋼AsD係被使用 作為稀釋劑原料生鐵。 5亥等原料係被混合使得一母合金之該等主要化學組份 將與預定值相符,被加熱直至它們於一高頻感應爐中完全 15溶化,並且靜置在此處直到該摻合物變為勻相。繼而,該 摻合物係被固化並壓碎,並且它的一部份被作成樣品來供 分析。 在表8中之硼鐵FeB-A9-0被使用作為一原料的情況 中’該等材料摻合物之實施例係被顯示於表9中。在此,該 20母合金FeB-A9-0-A是該之中鋼A被用作為該稀釋劑原料生 鐵之情況的實施例,並且該母合金以]8_八9-〇_(:是該之中鋼 C被用作為该稀釋劑原料生鐵之情況的實施例。 該等在摻合物之實施例令所獲得之母合金之組份的分 析值係被顯示於表10中。可確認的是,在表1〇中之主要組 28 200401831 份的分析值是些微偏離先前所界定之相對的預定值,並且 该相同於要被用於該等原料之摻合物的化學組成物係被獲 得。 在母合金FeB-A9-〇-A中,作為一雜質的銘含量係低 的,亚且因此該母合金是適合作為用於一鐵基非晶形合金 的原料。另一方面,在母合金FeB-A9〇c中(其中具有一高 鋁含量之鋼鐵C係被使用作為該原料生鐵),鋁含量是高的 亚且鈦含量也是高的,並且因此該母合金是不適於作為用 於一非晶形合金的原料。 10 在該等鋼A、:6與13被使用作為該等原料生鐵之情況 中,所生成之母合金的鋁含量係為〇〇〇5質量%或更少(對於 在表8中該等硼硼被使用的所有情況而言),並且該等母合 金中任一個係適合作為一用於鐵基非晶形合金的原料。另 一方面,在該等鋼C被用作為該等稀釋劑原料生鐵之情況 15中,所製成之母合金中任一個的鋁含量是高的,並且該等 母合金中任一個是不適於作為一用於鐵基非晶形合金的原 料。 實施例9 為確認根據本發明之方法所製得之高硼鐵與用於鐵基 2〇非晶形合金之,是適用於生產一鐵基非晶形合金,一鐵基 非晶形合金是由一母合金透過一快速-冷卻固化製程而被 製成。 在實施例8中被獲得之在表1〇中之母合金FeB-A9_〇_A 係被再熔化並且一細條是藉由使用一單軸方法快速冷卻該 200401831 被熔融母合金而被製成。繼而,該被用作為用於一鐵核之 材料之細條的磁性係被評估。由於分析該細條之化學組成 之結果,該化學組成未偏離該母合金之化學組成。需注意 的是,在該母合金之化學組成被藉由在再溶化的時候,進 5 一步添加輔助材料而被調整之情況中,同樣地,該相同於 要被用於該等原料之摻合物的化學組成物係被獲得。
在磁性之評估中,該細條係被切成一個120 mm之長 度,在360°C氮氣氛圍下被退火歷時1小時(當施加一磁場至 該細條時),並且繼而B80與磁心損失係使用一單一板狀磁性 10 測試器(SST)而被測定。在此,當最高被應用之磁場為80 A/m之時,B8〇是最大的磁通密度,並且當該最大的磁通密 度為1.3T時,磁心損失係被測定。在測定時之頻率為50 Hz。 由於該測定之結果,一個B8〇=1.44T之高磁通密度是被 獲得,並且該磁心損失是低到如0.063 W/kg,並且因此, 15 該細條證實具有優異之交流電流的軟磁性質並且可足以可 被應用至真正的使用上。
表6 鋼 組份(質量%) 鐵 Fe C Si Mn P S T A1 Ti A Bal. 0 0033 0 7660 0.2550 0 0334 0 0051 0 0040 0 0003 B Bal 0 0026 0 0050 0 4300 0 0120 0 0190 0 0010 0 0003 C Bal 0 0010 0 0100 0.1000 0 0050 0 0050 0 0300 0 0300 D Bal 0 0040 0 0040 0 3400 0 0160 0 0080 0 0010 0 0004 表7 硼鐵 原料 生鐵 組份(質量%) Fe B C Si Mn P S T.A1 Ti FeB-A A Bal 15 3 0 3500 0 8580 0 2400 0 0350 0 0090 0 0230 0 0060 FeB-B B Bal 15 5 0 3300 0 3500 0 4500 0 0180 0 0220 0 0240 0 0050 FeB-C C Bal 15 1 0 3700 0 4500 0 1800 0 0150 0 0070 0 0290 0 0310 FeB-D D Bal 15 7 0 3200 0 4200 0 3900 0 0240 0 0140 0.0240 0 0080 FeB-A9 A Bal 9 2 0 6500 0 8350 0 2100 0 0250 0 0080 0 0220 0 0050 FeB-B9 B Bal 8 7 0 7000 0 3400 0 4300 0 0140 0 0210 0 0230 0 0050 FeB-C9 C Bal 9 1 0 6600 0 4600 0 1500 0 0130 0 0070 0 0290 0 0290 FeB-D9 D Bal 8 6 0 7400 0 4300 0 3600 0 0230 0 0120 0 0230 0 0070 30 20 200401831 表8 硼鐵 原料 生鐵 組份(質量%) Fe B C Si Mn P S T A1 Ti FeB-A-0 A Bal 15 4 0 0500 0 8450 0 2300 0 0290 0 0060 0 0080 0 0030 FeB-B-0 B Bal 15 3 0 0600 0 3420 0 4600 0 0170 0 0180 0 0120 0 0040 FeB-C-0 C Bal 15 4 0 0700 0 4200 0 2000 0 0150 0 0070 0 0090 0 0140 FeB-D-0 D Bal 15 6 0 0600 0 4120 0 4200 0 0220 0 0120 0 0100 0 0040 FeB-A9-0 A Bal 9 1 0 0800 0 8240 0 1700 0 0240 0 0070 0 0070 0 0030 FeB-B9-0 B Bal 8 8 0 0600 0 3260 0 3900 0 0120 0 0180 0 0090 0 0040 FeB-C9-0 C Bal 8 9 0 0700 0 4460 0 1800 0 0110 0 0060 0 0080 0 0090 FeB-D9-0 D Bal 8 7 0 0500 0 4200 0 3200 0 0180 0 0090 0 0070 0 0050 表9 原料 混合比例(以質量計) 母合金 FeB-A9-0-A 母合金 FeB-A9-0-C FeB-A9-0 1560 1560 稀釋劑原料生鐵 5035 4990 FeP 3295 3305 破材 18.3 18.4 Si 89.9 128
5 表10 母合金 組份(質量%) Fe B C Si Mn P S T.A1 Ti FeB-A 9-0-A Bal 1.4200 0 2400 1.4200 0.1450 5.9500 0.0050 0.0034 0.0009 FeB-A 9-0-C Bal 1.4200 0.2400 1.4200 0.0820 5.9600 0.0050 0.0160 0.0160 實施例10
在表11中之二種原料生鐵中的每一種、硼氧化物以及 一碳基還原劑係於一電爐中被融化且硼鐵被製得。該等原 料生鐵中之每一種係為藉由導入經由一鼓風爐所獲得之生 10 鐵至下列製程所製成的鋼:去硫化製程、去矽化製程以及 接而一去磷化製程與去碳化製程(其中,吹氧係被應用於一 轉爐中)。鋼鐵A係被以矽與錳予以去氧化,鋼鐵B是以錳去 氧化。每一個鋼係經由連續式鑄造法被鑄成鋼片,之後該 鋼片被熱軋成為一厚度為約3 mm之經熱軋的線圈,並且接 15 著將來自於使用一剪力將該經熱軋的線圈剪切成具有數個 平方公分大小而形成的鋼片被使用作為原料生鐵。 31 200401831 一個具有600 kVA電容之3-相ϋέΓοιιΙ:電爐係被使用作為 電爐。該爐被連續操作4日。在該期間中每隔一天該等原料 · 生鐵係被以鋼Β與Α之順序予以改變。該出鋼間距為約2小 , 時,並且在一時間點被放料且不被該原料生鐵轉換所影響 5之硼鐵係被導入分析。有關該等原料之摻合,顯示於表12 中之初始摻合物係於該爐操作之開始被採用,並且在當該 爐操作被穩定時的時間點,該摻合物被轉換至被顯示於相 同表格中之安定狀態摻合物。 该藉此製成之侧鐵的分析值係被顯示於表中。在該 鲁 1〇藉由使用鋼A與B作為原料生鐵所製成之硼鐵中,鋁含量為 0.024質量%或更少,且該鈦含量為〇〇〇8質量%或更少,並 且因此其純度是高到足以供一非晶形合金之應用。在硼鐵 中之銘與鈦的分析值是高於在顯示於表11中作為原料生鐵 之該等鋼鐵的值。這是由於來自該硼氧化物與還原劑之污 15染所致。注意在表中之”T.A1”代表金屬鋁與化合物鋁的總 量。 實施例11 φ 在實施例10中所獲得之表13中的硼鐵中的每一個、一 稀釋劑原料生鐵與作為輔助材料之FeP、一碳材與矽係被熔 20 於一高頻感應爐中,並且一用於一鐵基非晶形合金之母合 金係被製成。在碾壓該被放出並接而被固化之實施例1〇中 的删鐵後,每一個硼鐵係被使用。由顯示於表11中之鋼鐵 以相同於實施例10之方式所切出之鋼片係被使用作為稀釋 劑原料生鐵。 32 200401831 該等原料係被混合使得一母合金之該等主要化學組份 將與預定值相符,被加熱直至它們於一高頻感應爐中完全 熔化,並且靜置在此處直到該混合物變為勻相。繼而,該 混合物係被固化並壓碎,並且它的一部份被作成樣品來供 5 分析。
在表13中之硼鐵FeB-A被使用作為一原料且表11中之 鋼鐵A作為原料生鐵的情況中,一材料混合物之實施例(組 合A_A)係被顯示於表14中。該等在摻合物之實施例中所獲 得之母合金A-A之組份的分析值係被顯示於表15中。可確認 10 的是,在表15中之主要組份的分析值是些微偏離先前所界 定之相對的預定值,並且該相同於要被用於該等原料之摻 合物的化學組成物係被獲得。
在表15中之母合金A-A中,銘與鈦之含量是低的,並且 因此該母合金是適合作為用於一鐵基非晶形合金的原料。 15 在組合B-A之情況中(其中硼鐵FeB-B被使用作為一原料且 鋼鐵A也被使用作為稀釋劑原料生鐵),該具有適用於一鐵 基非晶形合金之鋁與鈦含量之母合金係被獲得。 再者,在組合A-B與B-B中(其中鋼鐵B被使用作為稀釋 劑原料生鐵),在每一母合金中之鋁含量為0.005質量%或更 20 少,並且因此該等合金之每一個是適合作為用於一鐵基非 晶形合金的母合金。 實施例12 在實施例11中被獲得之母合金A-A係被再熔化並且一 細條是藉由使用一單軸方法快速冷卻該被熔融母合金而被 33 200401831 製成。繼而,該被用作為用於一鐵核之材料之細條的磁性 係被評估。由於分析該細條之化學組成之結果,該化學組 成未偏離該母合金之化學組成。需注意的是,在該母合金 之化學組成被藉由在再炫化的時候,進一步添加輔助材料 5 而被調整之情況中,同樣地,該相同於要被用於該等原料 之摻合物的化學組成物係被獲得。
在磁性之評估中,該細條係被切成一個120 mm之長 度,在360°C氮氣氛圍下被退火歷時1小時(當施加一磁場至 該細條時),並且繼而B8〇與磁心損失係使用一單一板狀磁性 10 測試器(SST)而被測定。在此,當最高被應用之磁場為80 A/m時,B8〇是最大的磁通密度,並且當該最大的磁通密度 為1.3T時,磁心損失係被測定。在測定時之頻率為50Hz。 由於該測定之結果,一個B8〇 = 1.44T之高磁通密度是被 獲得,並且該磁心損失是低到如0.063 W/kg,並且因此, 15 該細條證實具有優異之交流電流的軟磁性質並且可足以可 被應用至真正的使用上。
表11 鋼鐵 組份(質量%) Fe C Si Μη P S T.A1 Ti A Bal. 0.0033 0.7660 0.2550 0.0334 0.0051 0.0040 0.0003 B Bal. 0.0040 0.0040 0.3400 0.0160 0.0080 0.0010 0.0004 表12 原料 混合比例(以質量計) 起始 起始 删氧化物 657 657 原料生鐵 820 820 木炭 190 368 石灰 84 67 冶金焦炭 214 — 34 20 200401831 表13 硼鐵 原料 生鐵 組份(質量%) Fe B C Si Mn P S T A1 Ti FeB-A A Bal 15 3 0 3500 0 8580 0 2400 0 0350 0 0090 0 0230 0 0060 FeB-B B Bal 15 7 0 3200 0 4200 0 3900 0 0240 0 0140 0 0240 0 0080 表14 原料 混合比例(以質量計) 母合金 FeB-A9-0-A FeB-A 929 稀釋劑原料生鐵 (steel A) 5665 FeP 3300 碳材 16.5 Si 90 2 表15 母合金 組份(質量%) Fe B C Si Mn P S T.A1 Ti A-A Bal 1 4200 0 2450 1 4200 0 1550 5 9600 0 0050 0 0047 0.0011
【圖式簡單說明I 5 第1圖顯示硼B與碳於熔融金屬中之含量相對於氧氣吹 入時間之改變。 【圖式之主要元件代表符號表】 (無) 35

Claims (1)

  1. 200401831 拾、申請專利範圍: 1. 一種用以製造高純度硼鐵的方法,該方法係藉由進料一硼 源、一原料生鐵與一碳基還原劑至一熔融-與-還原爐内來進 行,其特徵在於:該原料生鐵係為一使用精煉爐所製成之 5 鋼;並且該鋼中之鋁(A1)含量係為0.03質量%或更低。 2. 如申請專利範圍第1項之用以製造高純度硼鐵的方法,其 特徵在於:該熔融-與-還原爐係為一電爐。
    3. —種用以製造一用於一鐵基非晶形合金之原料的方法,其 特徵在於:添加一稀釋劑原料生鐵與輔助材料至一藉由如 10 申請專利範圍第1或2項之方法所製得的高純度硼鐵中。 4. 如申請專利範圍第3項之用以製造一用於一鐵基非晶形合 金之原料的方法,其特徵在於:該稀釋劑原料生鐵係為一 使用精煉爐所製成之鋼;並且該鋼中之鋁含量係為0.006 質量%或更低。 15 5. —種用以製造一鐵基非晶形合金的方法,其特徵在於:該
    鐵基非晶形合金係藉由快速冷卻與固化一用於非晶形合金 之原料的熔融金屬而被生成,而該原料係藉由一如申請專 利範圍第3或4項之方法而被製得。 6. —種高純度硼鐵,其特徵在於含有: 20 磷(P) ·· 0.02質量%或更多,以及 鋁(A1) : 0.03質量%或更低, 而所具餘量是為包含有鐵(Fe)、硼(B)以及不可避免的 雜質。 7.如申請專利範圍第6項之高純度硼鐵,其特徵為含有0.03 36 200401831 質量%或更少之鈦(Ti)。 8. —種用以製造高純度硼鐵的方法,該方法係藉由進料一硼 源、一原料生鐵與一碳基還原劑至一熔融-與-還原爐内來進 行,其特徵在於··該原料生鐵係為一使用精煉爐所製成之 5 鋼;並且該鋼係為含有0.02質量%或更多之磷以及0.03質 量%或更低之鋁者。
    9. 如申請專利範圍第8項之用以製造高純度硼鐵的方法,其 特徵在於:該鋼含有0.03質量%或更低之鈦。 10. —種用以製造高純度硼鐵的方法,其特徵在於:在藉由熔 10 融-與-還原爐製造出硼鐵之熔融金屬後,當該熔融金屬之溫 度係為1,600°C或更高時,該硼鐵之熔融金屬藉由使氧氣吹 入通過該硼鐵之熔融金屬而被脫碳。 11. 如申請專利範圍第10項之用以製造高純度硼鐵的方法,其 特徵在於:該熔融金屬係藉由進料一硼源、一原料生鐵與 15 —碳基還原劑至一電爐内並接而將之熔化與還原而被獲
    得。 12. 如申請專利範圍第10項之用以製造高純度硼鐵的方法,其 特徵在於:該熔融金屬係藉由在一硼源、一原料生鐵與一 碳基還原劑被進料至一電爐内並接而在它們被熔化與還原 20 之後,使被固化之硼鐵再熔化而被獲得。 13. 如申請專利範圍第11或12項之用以製造高純度硼鐵的方 法,其特徵在於:該熔融金屬中之硼含量係為10質量%或 更低。 14. 如申請專利範圍第11至13項中任一項之用以製造高純度 37 200401831 硼鐵的方法,其特徵在於:該原料生鐵係為一使用精煉爐 所製成之鋼;並且該鋼中之鋁含量係為0.03質量%或更少。 15. —種用以製造一用於一鐵基非晶形合金之原料的方法,其 特徵在於:添加一稀釋劑原料生鐵與輔助材料至一藉由申 5 請專利範圍第11至14項中任一項之方法所製得的高純度 硼鐵中,並調整該高純度硼鐵的化學組成。
    16. 如申請專利範圍第15項之用以製造一用於一鐵基非晶形合 金之原料的方法,其特徵在於:該稀釋劑原料生鐵係為一 使用精煉爐所製成之鋼;並且該鋼中之鋁含量係為0.006 10 質量%或更低。 17. —種用以製造一鐵基非晶形合金之方法,其特徵在於··該 鐵基非晶形合金係藉由快速冷卻與固化一用於非晶形合金 之原料的熔融金屬而被鑄造,該原料係藉由一如申請專利 範圍第15或16項之方法而被製得。
    38
TW092106953A 2002-03-28 2003-03-27 A high-purity ferroboron, a mother alloy for iron-base amorphous alloy, an iron-base amorphous alloy, and methods for producing the same TWI281504B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002090650A JP4256617B2 (ja) 2002-03-28 2002-03-28 高純度フェロボロン、鉄基非晶質合金用母合金および鉄基非晶質合金の製造方法
JP2002090649A JP2003286533A (ja) 2002-03-28 2002-03-28 高純度フェロボロン、鉄基非晶質合金用母合金および鉄基非晶質合金の製造方法
JP2002090651A JP2003286549A (ja) 2002-03-28 2002-03-28 高純度フェロボロンおよびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200401831A true TW200401831A (en) 2004-02-01
TWI281504B TWI281504B (en) 2007-05-21

Family

ID=28457599

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092106953A TWI281504B (en) 2002-03-28 2003-03-27 A high-purity ferroboron, a mother alloy for iron-base amorphous alloy, an iron-base amorphous alloy, and methods for producing the same
TW095120437A TWI315347B (en) 2002-03-28 2003-03-27 A high-purity ferroboron, a mother alloy for iron-base amorphous alloy, an iron-base amorphous alloy, and methods for producing the same

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095120437A TWI315347B (en) 2002-03-28 2003-03-27 A high-purity ferroboron, a mother alloy for iron-base amorphous alloy, an iron-base amorphous alloy, and methods for producing the same

Country Status (4)

Country Link
US (2) US20030183041A1 (zh)
KR (1) KR100533129B1 (zh)
CN (1) CN1286998C (zh)
TW (2) TWI281504B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101053999B1 (ko) 2008-12-30 2011-08-03 주식회사 포스코 용선을 이용한 비정질 합금의 제조 방법
KR101158070B1 (ko) 2010-08-20 2012-06-22 주식회사 포스코 용선을 활용한 고탄소 철계 비정질 합금 및 그 제조방법
RU2627537C1 (ru) * 2016-07-11 2017-08-08 Юлия Алексеевна Щепочкина Литой высокобористый сплав
CN113528984A (zh) * 2021-01-15 2021-10-22 武汉科技大学 一种FeSiPC非晶软磁合金及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI793135A7 (fi) * 1978-11-17 1981-01-01 Concast Ag Menetelmä booripitoisen teräksen käsittelemiseksi.
US4483724A (en) * 1982-09-27 1984-11-20 Allied Corporation Iron-boron solid solution alloys having high saturation magnetization and low magnetostriction
US4601875A (en) * 1983-05-25 1986-07-22 Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Process for producing magnetic materials
JPS60103151A (ja) 1983-11-10 1985-06-07 Nippon Denko Kk 高純度フエロボロンの製造方法
JPS60116744A (ja) * 1983-11-28 1985-06-24 Sumitomo Metal Ind Ltd ボロン快削鋼
US4486226A (en) 1983-11-30 1984-12-04 Allied Corporation Multistage process for preparing ferroboron
US4572747A (en) * 1984-02-02 1986-02-25 Armco Inc. Method of producing boron alloy
JPS60197830A (ja) * 1984-03-19 1985-10-07 Nippon Kokan Kk <Nkk> ポロン合金製造法
JPS61174355A (ja) * 1985-01-28 1986-08-06 Japan Steel Works Ltd:The アモルフアス用母合金の製造方法
US4602950A (en) * 1985-09-12 1986-07-29 Westinghouse Electric Corp. Production of ferroboron by the silicon reduction of boric acid
JPH0559483A (ja) * 1991-08-30 1993-03-09 Kawasaki Steel Corp 商用周波数帯トランス用非晶質合金薄帯の製造方法
CN1029412C (zh) 1993-07-17 1995-08-02 辽阳铁合金厂 一种使用预制硼焦的碳热法生产硼铁工艺
CN1105393A (zh) 1994-01-13 1995-07-19 冶金工业部鞍山热能研究院 硼镁矿及富硼渣直接冶炼铁基非晶态母合金的方法
US6273967B1 (en) * 1996-01-31 2001-08-14 Kawasaki Steel Corporation Low boron amorphous alloy and process for producing same
AT404942B (de) * 1997-06-27 1999-03-25 Voest Alpine Ind Anlagen Anlage und verfahren zum herstellen von metallschmelzen
JP3931455B2 (ja) * 1998-11-25 2007-06-13 Jfeスチール株式会社 缶用鋼板およびその製造方法
US20040007289A1 (en) * 1999-05-20 2004-01-15 Richard Wood Magnetic core insulation
WO2001012870A1 (en) * 1999-08-11 2001-02-22 Nkk Corporation Magnetic shielding steel sheet and method for producing the same
DE60106557T2 (de) * 2000-06-23 2006-03-09 Nippon Steel Corp. Stahlblech zur porzelanemailleierung mit ausgezeichneter formbarkeit, alterungsbeständigkeit und emailleierungseigenschaften und herstellungsverfahren dafür

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030078723A (ko) 2003-10-08
US20060292027A1 (en) 2006-12-28
TWI281504B (en) 2007-05-21
TWI315347B (en) 2009-10-01
TW200710230A (en) 2007-03-16
CN1286998C (zh) 2006-11-29
KR100533129B1 (ko) 2005-12-05
US20030183041A1 (en) 2003-10-02
US7704450B2 (en) 2010-04-27
CN1448529A (zh) 2003-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103397249B (zh) 低氧低碳电工钢及其生产方法
CN102260822B (zh) 高磷低硫无取向电工钢的冶炼方法
JP5832675B2 (ja) 磁気特性に優れた無方向性電磁鋼板及びそのカルシウム処理方法
CN106834607B (zh) 一种提高铁素体不锈钢连铸坯等轴晶比例的精炼工艺方法
CN108193136B (zh) 一种40Cr热轧圆钢及其生产方法
CN113832380A (zh) 一种超低铝极低硫无取向硅钢的冶炼方法
US3960616A (en) Rare earth metal treated cold rolled, non-oriented silicon steel and method of making it
CN101148737A (zh) 一种含硼钢及其制备方法
CN110592323A (zh) 薄板坯连铸连轧冶炼工艺及用于其的rh精炼脱氧方法
JP2023526128A (ja) アルミニウム含有量の極めて少ない低コストの無方向性電磁鋼板およびその製造方法
CN100451155C (zh) 高纯度硼铁合金
US5207844A (en) Method for manufacturing an Fe-Ni cold-rolled sheet excellent in cleanliness and etching pierceability
TW200401831A (en) A high-purity ferroboron, a mother alloy for iron-base amorphous alloy, an iron-base amorphous alloy, and methods for producing the same
US5391241A (en) Fe-Ni alloy cold-rolled sheet excellent in cleanliness and etching pierceability
CN112789363B (zh) 无方向性电磁钢板和作为其材料的板坯铸片的制造方法
US4170468A (en) Deoxidation of steel
JP3105525B2 (ja) けい素鋼素材の溶製方法
JP4256617B2 (ja) 高純度フェロボロン、鉄基非晶質合金用母合金および鉄基非晶質合金の製造方法
JPH04218644A (ja) 清浄性およびエッチング穿孔性に優れたFe−Ni系合金冷延板およびその製造方法 
CN100434539C (zh) 用于钢液脱氧的稀土硅锰铝铁合金及其制备方法
JP4510787B2 (ja) 磁気特性に優れたFe−Ni系パーマロイ合金の製造方法
JP3179530B2 (ja) 極低Ti鋼の溶製方法
JP5215327B2 (ja) 磁気特性に優れたFe−Ni系パーマロイ合金の製造方法
CN106967917B (zh) FeV80合金碳含量的控制方法
JP2002206144A (ja) 表面性状に優れたFe−Ni系合金およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees