TW200413486A - Thickening agents - Google Patents

Description

200413486 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 技術領域 本發明係有關一種增稠組成物，且特別是有關可用為 供多色喷墨印刷所用的增稠性印刷糊之組成物。 【先前技術】 對於有圖案的起毛地板覆蓋物（pile fi00r coverings)正有逐增的需求。該起毛料通常為耐綸（nyl〇n) ’聚醋’棉或亞克力纖維（acryl ic f ibre)，其中以耐綸最 廣為所用。對於產生圖案的一種解決之道為使用喷墨印刷 (jet printing)。目前市面上有多種喷墨印刷系統，例如 了付自 Zimmer Maschinenbau GmbH 的 Chromojet®系列。 彼荨係用來印刷地毯，方塊地毯（carpet t i 1 e)，踏墊 ，等。 彼等係使用空氣壓力將染料糊吹過一喷嘴到要印刷的 材料之上。該等喷嘴的開放係以電腦控制且彼等可以在一 秒内開放和關閉多達400次，使得十分複雜且個別的設計 都可以印刷出來。短期生產運作，即使是個別的踏墊，也 都可以經濟地製造出。 所需的印刷糊黏度經常是經由添加適當的增稠劑像， 例如’ Tanapr int⑧系列產品（由Sybron-Tanatex所供給）予 以調整。 一理想的增稠劑應該提供印刷糊在高流速與高黏度之 間的協調。若將該糊稀釋得太過度使得其流速非常地高， 200413486 就曰喪失印刷成的標誌在地毯上的明晰度。若該糊通過喷 嘴的流速太慢，則會有較少的糊施加到地毯上面且因而在 地毯上的染料量較為低而使顏色較微弱。可以增加染料在 糊中的濃度’不過此舉會導致將染料溶解及將染料溶液混 百到儲/夜尤其疋為了重色調而增稠者之内的困難性。 耐㈣（聚醯胺）為最廣用為地板覆蓋物所用現為者。耐 綸係使用某些類㈣酸性染料…可為均染性(_ i i⑻ ，磨染性（milling)或預敷金屬（pre—metaUised)等者）一一一 或反應性染料予以印刷。PH愈低，染料全部固定得愈好。 預敷金屬型染料可以在略高的pH下，例如在〜5·5 —6之下 固定，而均染性染料則在較低ρΗ，理想者低到ρΗ 4· 5之 下遠較為更佳。Eri〇fast、料範圍可以產生異常的濕固色 性（wet fastness)，不過要充分地固定時，需要4· 5或更 低的pH值’特別是對於重色調者。 多色印刷程序中所使用的市售增稠劑，如 Ta卿rint®ST160 ’係由經由使用氨予以部分或完全中和過 的聚（丙烯酸）或聚（甲基丙烯酸）所組成者。在將濃稠糊組 成物攪拌到水中之時，水會增稠而得具有pH為〜7 5之糊 〇 染料或多種染料係經溶解在水中與增稠性儲液混合。 由於染料含有某些電解質且由於合成增稠劑對於電解質非 常敏感，因此糊的黏度常會掉落到某些程度。然後加入檸 棣酸溶液以減低pH且同時降低黏度。檸檬酸係經添加到 該黏度使合用來印刷為止一常為約14〇〇 cp 200413486 (Brookfield，RV4, 20 卿）或 300 dPa· s (Haake)。其限 制值為約pH 5.2。於沒有染料之時，16克/作克以經中和 過的聚（丙稀酸）為基底的增稠劑所得增稠性儲液可以使用 檸檬酸予以稀釋且具有在pH 5 2下〜14〇〇 cp之黏度。顯 然地，若糊中確實有任何染料之時，其會因為電解質之故 而使黏度更為減低。用於重色調時，需要更多的染料且因 而有更多的電解質和更強的稀釋效應。此時只有經由將沖 保持在更高值---高於pH 5.5或甚i 6…才能達到副 cP之黏度。 用於耐綸及/或羊毛的酸性和反應性染料係在低邱條 件之下固定賴維之上。PH愈低，㈣固定得愈迅速且愈 快。不足的固定會在洗務地毯之時導致交又染色。來自印 刷部位的丨^染料可濘會染到她鄰的未印刷部位（亦即 保持為白色者）或印成不同的顏色。從地毯洗出的未經固 定染料也呈現加添的放流液處理程序。對於使用預敷金屬 型和酸磨型等染料而言，在ρΗ 5·5下印刷通常沒有太大的 問題，雖然對於重色調而言，更低的邱會更好。 不過，對於酸均染性染料和諸如Er iQf㈣範圍的染料 ，PH應該低於pH 5 ’較佳者在約pH 4 5左右。此點特別 應用於重色調，且最特別者用於深紅色和黑色。 伴隨可取用的市售以聚（丙烯酸銨）為基底之增稠劑的 問題為： 彼等不能在低於PH 5之下使用。對於許多種染料，特 別是在重色調之時’此點料致染料的不完全岐及在印 200413486 刷過的地毯等之中的毗鄰部位之染色； 原有的增稠性儲液係非常濃稠者且難以將已溶解的染 料攪拌到其中以得到均勻的糊； 因為增稠性儲液係如此的濃稠，所以在混合過程中不 可避免地攪入之空氣會停留在糊中。若在印刷之前沒有將 空氣泡移除掉，則彼等可能會中斷該糊通過喷嘴的流動而 導致白點或淺色點或應該著色的部位。 使用以聚（丙烯酸銨）為基底之增稠劑所製成的糊傾向 於會非常容易地發泡。此點當然決定於攪拌器的類別和所0 使用的攪拌技術，不過幾乎總是需要添加消泡劑。 頃令人訝異地發現可以經由將絹版印刷常用的類型之 液體分散（L D P )聚合物與粉體形式的交聯聚丙烯酸混合在一 起而製造出具有優良性質之印刷系統。 以交聯聚丙烯酸本身來使用係困難者，係因為粉體難 以處置之故彼專會產生許多粉塵，使工作環境非常令人 不愉快或甚至於有危險；粉體要發掉一段長時間來散在水 中；粉體在與水接觸時亦於形成塊狀物使得，雖則原有粒帽_ 子尺寸可能很小，粒子也會黏貼在一起且使得在該等結塊 的外側面上之濕聚合物發生膠凝並造成一非常有效的障壁 而阻止水分到達結塊内部的聚合物。即使在粉體業經分散 之後’在肖聚合物使糊增稠之前，也必須⑹入驗以增冑邱 〇 粉體分散液係可取得者，不過彼等通常具有非常低的 活性物質含量’ 20%或更低者’使得需要遠較為更大的量來 200413486 增稠印刷糊。 LDPs本身在低於pH 5.5之下時為非常不良的增稠劑 。此外，也不能製造出具有所需的切變稀化（shear thinning)性質的有效LDP增稍劑使得印刷糊具有可使印刷 品的明晰度為可以接受者之足夠黏度但是卻不能以可接受 的速率流經噴嘴。切變稀化行為可以經由，例>，改變聚 合物中的交聯量於以控制；交聯愈少，聚合物的切變稀化 愈大。不％，要得到所需切變稀化程度所需的交聯程度係 低到使得所得糊變成非常的黏彈性且具黏連性(咖―）。 當噴墨機關閉之時，聚合物流不會倒落地止斷_一其會在噴 嘴與所印刷的織物之間形成糊股線。此等股線可能‘到數 毫米之長且在印刷品上面產生不可接受的線條。 j而，本案發明人業已發現經由將粉末增稠劑與 組合，即可解決此等問題。 【發明内容】 、’不上所述，本發明係有關一種增稠組成物，其包括 ()^、’、Λ、、且成物（a) + (b)為基準的1〇 —5〇重量％之交聯親 水性水可溶或可膨脹的液體分散聚合物與 ， (b)以總組成物（a) + (b)為基準的50-go重量％之粉末形 式不飽和魏酸的交聯聚合物或共聚物。 乂術語”液體分散聚合物，，要了解者係指一種聚合物，其 係經由將-或多種水溶性單體的水溶液以逆相聚合反應製 、 八中4單肢/谷液係經細微地分散在一與水不混榕的 办^中王礼液形式者。於聚合之後’在一分開的步驟中從 10 200413486 該聚合物分散液移除掉水分。此種方法經載於，例如，美 國專利第4,059,552和3,284,393號及肋^〇161〇38之 中0 於本發明中所採用的親水性’水可溶性或可膨服性液 體分散聚合物可為陰離子性或陽離子性任一者。該等聚合 物可為均聚物或共聚物。彼等可以從 性陰離子或陽離子任一種單體的單乙婦型不飽和== 可以由陰離子性和陽離子性兩種單體所構成或可以由陰離 子性及/或陽離子性單體與少量非離子性單體的混合物所_ 構成的主要為陰離子性和陽離子性兩種單體的掺合物予以 形成。 該等聚合物可以經由使用適當的草體在一疏水性液體 亦P肖水具有充分低的混溶性而可以在逆相聚合反應 I用為非水相之液體，之中進行逆相乳液聚合而方便地製 侍成為具有在〇.卜2微米範圍内的平均粒子尺寸之微粒子 形式。該液體對該聚合物，或對 乂对形成该聚合物所用的諸單 體，在該聚合物可能合成的、、田 々 此σ成的/皿度乾圍内（例如15至100。 C)必須實質地不具有溶劑合作 ⑷ 口作用（solvating effect)，係 因為溶劑合介質對於逆相乳液 從t合反應係不合用者。類似 地，單體或單體摻合物必須Λ y貝馬水可溶者以促使逆相聚合反 應得以進行。 適當的陽離子性單體句^ ^ ^ —稀'丙基二燒基單體類例如 氣化一稀丙基二T基錄，不禍ά 不過較佳的陽離子性單體為二烷 基胺基炫基(甲基）丙烯酸_或 1夂呢4〜丙烯醯胺。雖然該聚合物 200413486 可呈游離驗形式’尤其是在其為陽離子性丙稀酿胺或甲基 丙烯醯胺之情況中，不過其較佳者係呈酸加成鹽或季銨鹽 之形式。 當單體為陽離子性丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺之時，該 一燒基胺基烧基通常為二烧基胺基丙基或二烧基胺基異丙 基。當該單體為陽離子丙稀酸酯或曱基丙稀酸酯之時，該 二烷基胺基烷基通常為二烷基胺基乙基。 較佳者，該成分（a)為一種陰離子性聚合物。 適當的陰離子單體包括不飽和叛酸例如丙稀酸，曱基 丙烯酸和彼等的鹼金屬鹽和銨鹽，順丁烯二酸，反丁浠二 酸’巴豆酸’山梨酸’分解烏頭酸，3—丙烯醯氧基丙酸， 和彼4的鹽，本乙烯敌酸納，2 -丙烯醯胺基-2-甲基丙烧續 酉文（AMPS)及其驗金屬鹽和銨鹽，與類似者。也可以使用此 專早體的混合物。 丙烯酸和甲基丙烯酸為最佳的陰離子性單體。 較佳者，該羧酸基中有至少5〇%，有利者55-9〇%，特 別是60-70%，係呈鹼金屬鹽或銨鹽，尤其是銨鹽之形式。 適當的非離子性單體包括丙烯醯胺，曱基丙烯醯胺， N-乙烯基吡咯烷酮和水溶性羥基取代丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酉旨。 若使用陽離子摻合物時，陽離子單體的量較佳者要超 過摻合物重量的50%，且常為摻合物重量的至少7〇%或至少 8〇%。較佳的陽離子聚合物係完全由陽離子單體所形成者。 若使用陰離子摻合物時，陰離子單體的量較佳者要超 12 200413486 過摻合物重量的60%，且常為摻合物重量的至少8〇%。較佳 的陰離子聚合物係完全由陰離子單體所形成者。 違液體分散聚合物組成物有利地係經由摻加少量適當 的又聯^例如多官能型乙烯基加合單體到聚反應混合物中 予以乂聯。較佳者係使用水溶性交聯劑。 可以使用任何種習用的可溶於單體或單體摻合物中之 夕乙稀i不飽和父聯劑，包括二―，三—或四—乙烯型不飽和 者，例如二乙烯基苯，烯丙基丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯， 醇 丙烯I®曰和一-曱基丙稀酸酯，1，7-辛二烯，三烯 丙基氰尿酸酯或異氰尿酸酯，烯丙基丙烯醯胺或烯丙基甲 基丙烯醯胺，二―，三—或四—烯丙基季銨鹽，亞曱基雙一丙 烯醯胺，亞甲基雙—曱基丙烯醯胺，乙烯氧基乙基丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯及多元醇的多烯丙基醚，例如多烯丙基 蔗糖’多烯丙基季戊四醇和二烯丙基二醇。 車父佳者為二—乙烯型不飽和化合物例如亞甲基雙—丙烯 醯胺’氣化二烯丙基甲基銨，氯化四—烯丙基銨，聚乙二 醇二—（甲基）丙烯酸酯，乙烯氧基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯 酸醋及類似者。最佳的交聯劑為亞曱基雙—丙烯醯胺。 交聯劑的用量通常是在從10至1〇,〇〇〇重量份的交聯 劑每一百萬份（以乾重劑）單體的範圍之内。最佳者，陽離 子性或陰離子性任一單體為約50至2000ppm，特別者1〇0 至150Oppm。最適當的量可由例常性實驗於以決定。 成分（a)有利地係以在疏水性液體内的分散液之形式施 用0 13 200413486 粕末增稠劑，成分（b)，較佳者係經由沉澱聚合而製成 。將一單體，例如丙烯酸，溶解在經選擇為該單體而非其 聚合物的溶劑之溶劑内。在該單體的聚合反應起始之時， 聚合物在形成之際即從溶液沉澱出來且在聚合反應完成之 後可以輕易地從溶劑分離出。將該聚合物收集成為細微粉 末形式。 根據成分（b)呈粉末形式的聚合物為在此技術領域中習 用的不飽和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，山 梨酸，分解烏頭酸，順丁烯二酸，反丁烯二酸，和3—丙烯 酿氧基丙酸之交聯聚合物和共聚物。於共聚物的情況中， 此等含有至少70重量％的上述不飽和酸。可能的共單體為 ’例如上述不飽和酸與含有1至3〇個碳原子的醇或與經聚 乙氧基化及/或經聚丙氧基化的醇或苯酚等之酯類，羥基 烧基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，烷氧基烷基丙烯酸酯或甲 基丙稀酸醋’丙烯腈，曱基丙烯腈，丙烯醯胺或甲基丙烯 醯胺及彼等的N-取代衍生物，乙烯醇的酯類，乙烯基醚類 ，乙烯，丙烯，苯乙烯和丁二烯單體。 較佳者，成分（b)為交聯聚（丙烯酸）或交聯聚（甲基丙 稀酸）。 此等羧酸聚合物交加者係經使用多不飽和化合物例如 二乙烯基苯，烯丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，聚乙二醇 二-丙烯酸酯和二—曱基丙烯酸酯，丨，7-辛二烯，丁二烯， 三烯丙基氰尿酸酯或異氰尿酸酯，烯丙基丙烯醯胺或烯丙 基甲基丙烯醯胺，亞曱基雙—丙烯醯胺及多元醇的多烯丙 200413486 基峻，例如多烯丙基蔗糖，多烯丙基季戊四醇和二烯丙基 二醇。 交聯劑的用量通常是在從1〇至1〇,〇〇〇重量份交聯劑 母一百萬份（以乾重計）單體的範圍之内。最佳者，其在用 於陽離子或陰離子性任一種單體時為約50至2000ppm，特 別者為100至1500Ppm。最適當的用量可由例常性實驗予 以決定。 根據成分（b)的羧酸聚合物可以使用從溶劑例如苯，二 氣甲烧’爿曰肪族及/或芳香族烴類，酯類，醚類，_類和 彼等的混合物經由沉澱或分散聚合之技術得到。 根據本發明的增稠劑組成物可以經由諳於此技者所知 的任何適當方法予以製備。例如，可以將該組成物所含諸 成分和恰當的其他添加劑在一適當的混合器或摻合器内予 以組合和混合。 合乎目的者，成分（a )和（b)係在一疏水性液體内，視 情況在一或多種濕潤劑或分散劑之存在中混合。 因此，本發明的另一項目地為含有上面所定義的成分 (a)和（b)與加添的（c)疏水性液體之組成物。 適S的心性疏水性液體包括烴類，函化烴類，和醋類 ’例如棕櫊酸2 -乙基己酯和甘油三油酸酯。 較佳的疏水性液體為礦油和石蠟油。該疏水性液體可 為與LDP(成分（a))的製備中所使用者相同或相異。 成分©的用量較佳者為以總組成物（a) + (b) + (c)為基準 的40至80重量％，較佳者50至70重量％。 15 200413486 χ、、且成物也可以視搞要包括其他成分，例如消泡劑， 防起霜劑，殺生物劑，在印刷糊中產生任何所需pH所用 的I類或鹼類，在將產物置於水中攪拌時改良產物的分散 所用的界面活性劑，改良產物的貯存穩定性所用之安定劑 ，等0 於另一較佳具體實例中，根據本發明的組成物含有發 煙氧化矽作為安定劑。 發煙氧化矽的用量較佳者為在以成分（&) + (1))的含量和 為基準的0.5至20.0重量％，特別者i至1〇重量％。 本發明另一目的為一種經由使用上面所述增稠組成物 製備的印刷糊。 印刷糊通常包括至少一種染料。不過，當設計中有包 括白色部位之時，常常為有利者係在此部位中印刷一空白 糊，亦即沒有染料的糊。此舉有助於防止染料從田比鄰著色 部位滲出到白色部位中。為了又進一步改良此種效用，該 空白糊可包括-種所謂的保留劑（⑽㈣叫喻⑷。保留 劑為無色或幾乎無色，具有對染料的構造類似性之化學品 。彼等會阻斷纖維中可用到的染料部&，特別是在纖維: 表面者’使得此等部位不會被染料所用。 車乂佳者’該印刷糊含有至少一種染料。 可以包含在印刷糊中的其他成分為例如加添的天然 合成增稠劑，顏料，酸，鹼及/或鹽類以調整pH到合意 ，陰離子性’非離子性或陽離子性界面活性劑，消泡劑 防起霜劑，分散劑’固定劑’多羥基化合物，羥基化合 200413486 和異氰酸酯的反應產物，經由對苯二甲酸與一或多種聚乙 二醇反應所製備成的多元酯類。此等成分皆為常用於或建 議用於纺織品印刷或精整之中者。 較佳者，該印刷糊也可以用如上面所述的保留劑及/或 對抗氣的作用之藥劑予以調配。 本發明印刷糊可以使用傳統設備以習用方式施用。不 過，較佳者，係使用多色喷墨印刷法來印刷由天然或合成 聚醯胺，如耐綸，perlon，絲或羊毛，黏膠絲嫘縈或棉， 不過最佳者為耐綸，羊毛或羊毛/耐綸混合物。 得自 Zimmer Maschinenbau GmbH 的 Chromojet®設備 之多色噴墨印刷法業經較佳地用來印刷地毯。Chr〇m〇jet 印刷係經由將色料通過閥和喷嘴系統注射到地毯的絨毛内 以造出由設計系統所確立的圖案而操作者。 所以，本發明的一項較佳具體實例為一種紡織材料的 多色噴墨印刷方法，其特徵在於該材料係經由使用含有染 料和上面所述增稠組成物的水性印刷糊予以印刷的。 該水性印刷糊的pH較佳者為^ 5。 經由調整成分（a)和（b)的比例以及調整成分（a)中的聚 合物之中和程度，可以將所得糊的pH調定到在約pH (90%私末）與pH 6之間的任何值。如此，可以製備成一種 系統，其中係將該增稠劑攪拌到水中且得到具有〜4· 4的pH 之糊。此為使用均染性酸染料或Eriofast染料引刷所理想 者。若需要更高的pH時，可以視需要添加苛性鹼。此舉 可以增高pH值且使得增稠劑更為經濟。LDp可以提供給粉 17 200413486 末所用的合適安定化系統，該粉末於單獨地分散於油中之 時亦於沉著出來。 本發明可提供數個技術優點： 印刷程序可以在低pH，低到約pH 4· 5之下進行； 可以更容易地調配-一染料可以將染料添加到pH 4 5 的稀糊並容易地攪拌進入；不可避免地會攪拌進入的空氣 可以容易地散逸掉。於需要時，可以隨後使用苛性鹼將邱 調高且將該糊增稠到所需的黏度。此舉比嘗試在pH 7將染 料攪拌到濃稠糊中及然後用檸檬酸稀釋化之做法更為容易$ 通常不需要加添的消泡劑。 【實施方式】 下面諸非限制性實施例係用意更詳細地示範說明本發 明。份數和百分比都是以重量計者，除非有另外指明。於 諸實施例中，有用到下列諸成分： LDP1 · 液體分散聚合物，經由使用經用氨部分 中和過的丙烯酸，在250 ppm交聯性二乙 烯型不飽和單體如亞甲基雙丙稀醢胺之 存在中以逆相乳化聚合製備成且經共沸 蒸餾，得到在礦油中的分散液（約60重 量％具有約35%游離酸基和約65%C00NH4- 基之聚合物，約36重量％的礦油，約2 重量％的油包水（water-in-oi 1)乳化劑和 約2重量％的殘留水） Ϊ DP?: , 液體分散聚合物，經由使用經用鈉部分 中和過的丙烯酸與一交聯性單體以逆相 乳化聚合製備成，在礦油中者（約60重 18 200413486 CLPA1 :

Tanaprint(S)EP2300 · Tanaprint^STlGO · Solvent Neural 150 Isopar⑧L :

Exxsol®D100 ： Estol®1543 Dowfax®EM51 ： Tanasperse®CJ · Irgapadol^PN New · Nofome® · Acticide®45 ： Aerosil®200 ： Aerosil⑧380 : Eriofast®Blue 3R ： Eriofast®Red 2B · 量％之聚合物，約36重量％的礦油，約2 重量％的油包水乳化劑和約2重量％的殘 留水） 交聯聚丙烯酸，係經由使用丙烯酸在有 機溶劑内與100 ppm交聯性二乙烯型不飽 和單體如亞甲基雙丙烯醯胺之存在中以 沉澱聚合製備成，且隨後移除掉溶劑而 得聚丙晞酸乾粉（5克/仟克水中，經由使 用氨予以完全中和，產生〜30 Pa · s (〜30000 Cp)的黏度） 市售增稠劑，聚（丙烯酸銨）分散液（由 Bayer所供應） 市售增稠劑（由Bayer所供應） 溶劑及精鍊石蠟油，傾點：〜12° C，黏度 @40° C:〜3· 1(Γ5 平方米/秒（〜30 cSt) 異鏈烧烴混合物（由 Exxon Mobil Corporation 所供應）黏度@25° C: 1.26 mPa · s

脂肪族和環脂肪族烴的混合物，沸點範 圍〜235至270° C 棕橺酸2-乙基己酯（由Uniqema所供應） 分散劑，乙氧基化脂肪醇（由Dow所供應 ) 陰離子分散劑（由Bayer所供應） 防起霜劑（由 Ciba Specialty Chemicals 所供應） 消泡劑（由Bayer所供應） 殺生物劑（由Thor Chemie GmbH所供應） 發煙氧化石夕（由Degussa所供應） 發煙氧化石夕（由Degussa所供應） 戀醒染料（由 Ciba Specialty Chemicals 所供應） 偶氮染料（由 Ciba Specialty Chemicals 所供應） 200413486

Eriofast Yellow⑧R : 偶氮染料（由 Ciba Specialty Chemicals 所供應） TectilorfRed 2B200 : 偶氮染料（由 Ciba Specialty Chemicals 所供應） TectiIon⑧Yellow 偶氮染料（由 Ciba Specialty Chemicals 3R200 : 所供應） Tectilon®Blue 4R 戀染料（由 Ciba Specialty Chemicals 200 ： 所供應） Polar®Yellow 4G · 偶氮染料（由 Ciba Specialty Chemicals 所供應） Lanaset®Yellow 2R · 金屬錯合物染料（由Ciba Specialty Chemicals 所供應） Lanaset®Grey 2R 金屬錯合物染料（由Ciba Specialty Chemicals 所供應） 實施例1 : 將 40 克 LDP1 ， 108 克 Solvent Neutral 150 和 5 克 Dowfax®EM51置於一 250毫升具有帶鋸齒頭的攪拌器之塑 膠燒杯中一起攪拌。將50克CLPA1以約5克一次分數份 地加入且於每一次添加之後予以攪拌。在最後添加之後， 以〜200 0 rpm攪拌該混合物約2分鐘。所得混合物為一穩 定的分散液，其在25° C，20 rpm下的RVT黏度為1. 2 Pa • s (1200 cP)。 實施例2 : 將 3.96 克的水與 8.0 克的 Eriofast®Blue 3R，0.80 克的 Eriofast⑧ Red 2B，和 0.80 克的 Eriofast®Yellow R，與44克實施例1中所得增稠劑一起攪拌。其根據 Haake 的黏度為 0.18 Pa· s (180 cP)，pH 4.47。由於此 黏度偏低，所以混合來非常容易且糊中沒有夾混入空氣。 20 200413486 σ · 5毫升的50%苛性鈉使該印刷糊變成具有310cP的 黏度和4· 80的PH。用相同濃度的染料，9. 67克以千克

Tanaprint®EP 2300，ΐ·〇〇 克/仟克 Irgapad〇1@pN New， 2· 〇〇克/仟克Nofome⑧和2· 〇〇克/仟克Tanasperse®Cj製成 比車又用糊。其黏度為〇· 38 Pa · s (38〇 cp)，邱6· 〇。將 八用柊檬酸/水（1 : 2)調回到〇· 31 pa · s (31〇 cp)。 對该等糊針對在2.4巴（bar)的壓力下通過Chromojet MP噴嘴20秒的流速進行比較。 比較用糊：125克的糊 實施例1糊：122克的糊。在糊的傳送量上幾乎沒有 差別。 使用該等糊印刷在具有耐綸絨毛的橡膠背材墊上。於 印刷之後，Werner-Mathis蒸汽機在1〇〇。C，100%溼度之 下蒸氣處理該墊5分鐘且於其後用水流洗滌並在約5〇。c 下乾燥。實施例1的糊獲得比比較用糊稍微較佳的顏色產 率。糊進入墊子的絨毛内之穿透作用與印刷品的均染性都 非常相似。於每一情況中都很少或沒有起霜現象。 調配的容易性，沒有使空氣摻夾到糊内的問題及較低 的pH等的效益都顯然可見。 實施例3 : 使用經用Tanaprint®ST160和實施例1增稠劑增稠到 1400 cP (Brookfield RVT，#4，20 rpm)的 3 克 / 升

Eriofast Red 2B 調配諸糊。 (比較用糊：pH 5. 5 ;本發明糊：pH 4. 9)。 21 200413486 使用該等糊在Chromo jet樣品機上於耐綸地毯之上。 將該地毯置於飽和蒸汽中在100。c之下蒸氣處理5分鐘。 使用冷水喷流洗務。所有的染料都經固定在本發明印刷品 之上。可以看到染料從比較用印刷品洗滌出來。毗鄰白色 为景區有明顯的染色到。如此展示出能夠在低pH下印刷 的優點。低pH為Eriofast染料充分固定所必需者。 實施例4 : 經由將 160 克 LDP2，250 克 lsopar(g)L，250 克 Solvent Neutral 150 和 20 克 Dowfax®EM51 攪拌製成增稠 劑。將320克CLPA1分成約20克的部分逐一加入且於每一 次添加後攪拌混合物質到粉末混合到液體之内為止。於所 有的CLPA1都加入之後，使用高速攪拌機攪拌該混合物2〇 分鐘。 所得分散液具有1200 cp的黏度（Br〇〇kfield RVT，轉 軸#4, 20rpm)及在水中（9克/仟克）為4·632ρΗ值。 實施例5 : 使用 10.00 克 Tectilon® Yellow 3R200，1〇·〇〇 克

Tectilon⑧Blue 4R 200溶解在水中並稀釋到1〇〇〇克而調 配成一綠色染料溶液。經由將9· 27克實施例4增稠劑攪拌 到890.7 1的水中直到其成為—勻質糊為止且之後將化 拌到100克該染料溶液内而製造成一印刷糊。此糊具^ 1460 cp的黏度（Brookfield RVT，轉軸#4，別邛…及4. “ 之pH值。 在Chromojet樣品機上將其印刷於耐綸—6,6切割織毛 22 200413486 地毯之上。將該地毯置於飽和蒸汽中在丨〇 〇。C之下蒸氣處 理5分鐘。使用冷水噴流洗滌。所有的染料都經固定住（ 於洗滌水中沒有觀察到顏色且邮t鄰白色部位沒有染到）。 染料進入絨毛内的穿透作用與輪廓的清晰性兩者都優良。 實施例6 : 稱取97仟克的水到一圓桶中。加入1 · 25仟克實施例 1增稠劑並啟動高速攪拌。於1〇分鐘之後，該糊即成為勻 順且均質。其黏度為750 dPa · s (Haake)。加入150克 Irgapadol®PN New，接著將 45 克 P〇lar® Yeii〇w G，1〇〇 克 Lanaset® Yellow 2R 和 26 克 Lanaset® Grey G 溶解在 1升熱水中並加到糊内。因為該糊所具低黏度，色料容易 地混合進去且迅速地變得均勻地分布。其黏度為220 dPa • s。於一 2米Chromo jet F機器上，在1.8巴的壓力和 940的頭速度之下將其印刷到一高撚，切割絨毛橡膠襯背 小地毯（rug)之上。 將該小地毯置於飽和蒸汽中在1 〇 〇。C之下蒸氣處理7 分鐘並使用冷水喷流洗務。於洗務水中沒有看到顏色且田比 鄰白色部位沒有染到。從該小地毯抽取掉過剩的水分並接 著將其鼓轉乾燥。 其顏色係明亮者，其穿透係深入到絨毛的根部，沒有 起霜現象且印刷標誌的邊緣係明晰者。 實施例7 : 將 422. 4 克的 LDP2，991· 0 克 Exxol D100，991· 0 克 的 Solvent Neutral 150，32.0 克 Dowfax® EM51 和 〇.〇6 23 200413486 克Acticide®45攪拌在一起並加入64.0克的Aerosil®200 ’並將705克CLPA1分數份地加入且於每一次添加之後都 予以混合。 其黏度於最初時係低者（〜2500 Cp，Brookfield RV5， 20 rpm) ’但是在靜置數小時之後增稠起來。產品變成具有 非常的搖變性（thix〇tr〇pic) —— _該黏度足以防止經懸浮物 質的任何沉著’但是在非常溫和地攪拌之後即稀化而使得 其可以容易地使用。在兩個月的貯存之後沒有觀察到所懸 浮物質的沉著現象。 將2克/仟克Tectil〇rl Red 2B200溶液使用11. 17克/ 什克的此增稠劑予以增稠到14〇〇 Cp (Bro〇kfiei(i RV5， 20 rpm)。該糊的pH值為4. 74。 在Chromojet樣品機上於1.8巴的壓力之下將其印刷 於耐綸-6, 6切割絨毛地毯之上。將該地毯置於飽和蒸汽中 在100° C之下蒸氣處理5分鐘且於其後使用冷水喷流洗滌 。所有的染料都經固定住（於洗滌水中沒有觀察到顏色且 田比鄰白色部位沒有染到）。染料進入絨毛内的穿透作用與 輪廓的清晰性兩者都優良。 實施例8 : (使用生物可降解性酯取代礦油作為載體介質） 將 144. 1 克的 LDP2，780· 0 克的 Estol® 1543，12. 46 克 Dowfax® EM51，和 0.02 克 Acticide®45 攪拌在一起， 並加入24·0克的Aerosi 1®380，接著將240克CLPA1分數 份地加入且於每一次添加之後都予以混合。 24 產口口麦成具有非常的搖變性〜— 浮物質的任何沉著，但”^ '足夠濃稠以防止經懸 使得其可以办县从一疋 *溫和地攪拌之後即稀化而 所°在_月的貯存之後沒有觀察到 所懸汙物質的沉著現象。 克/仟克TeCtll〇n Red 2B20〇溶液使用12. 63克/ 的此〜稠劑予以增稠到i彻(計。心哪， 20 rpm) °該糊的pH值為4. 75。 在Chromojet樣品機上於丨· 8巴的壓力之下將其印刷 於耐縞6, 6切割絨毛地毯之上。將該地毯置於飽和蒸汽中0 在100 C之下蒸氣處理5分鐘且於其後使用冷水喷流洗滌 。所有的染料都經固定住（於洗滌水中沒有觀察到顏色且 田比鄰白色部位沒有染到）。染料進入絨毛内的穿透作用與 輪廓的清晰性兩者都優良。

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Claims (1)

1. 200413486 拾、申請專利範圍： 1 · 一種增稠組成物，其包括： (a) 以總組成物（a) + (b)為基準的1〇 —5〇重量％之交聯親 水性水可溶或可膨脹的液體分散聚合物與 (b) 以總組成物（“ + (1))為基準的5〇 —9〇重量％之粉末形 式不飽和羧酸的交聯聚合物或共聚物， 2·根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該成分（a) 為一種陰離子聚合物。 3.根據申請專利範圍第2項之組成物，其中該陰離子0 聚合物為不飽和羧酸的聚合物。 4·根據申請專利範圍第3項之組成物，其中該成分（a) 為聚（丙烯酸）或聚（甲基丙烯酸）。 5·根據申請專利範圍第3或4項之組成物，其含有不 飽和緩酸的聚合物且其中該聚合物所含55_9〇%的羧酸基係 呈鹼金屬鹽或銨鹽之形式。

   6 ·根據申晴專利範圍第1至4項中任一項之組成物， 其中該成分（b)係經由沉澱聚合而製成者。 7 ·根據申睛專利範圍第1至4項中任一項之組成物， 其中該成分（b)為交聯聚（丙烯酸）或交聯聚（甲基丙烯酸）。 8·根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物， 其加添地含有（c)疏水性液體。 9·根據申請專利範圍第8項之組成物，其含有礦油或 石蝶油做為該成分（c)。 1 〇·根據申請專利範圍第8項之組成物，其含有以總組 26 200413486 成物（aH(b) + (c)為基準的40至80重量％之該成分（c)。 11 · 一種印刷糊，其係經由使用根據肀請專利範圍第1 項所述增稠組成物予以製備成者。 1 2·根據申請專利範圍第11項之印剃糊，其含有至少 一種染料。 1 3 ·根據申請專利範圍第11或12項之印刷糊，其含有 至少一種保留劑（reserving agent)。 14·根據申請專利範圍第u或12項之印刷糊，其含有 至少一種保護印刷品對抗氣的作用之藥劑。 15·根據申請專利範圍第13項之印刷糊，其含有至少 一種保護印刷品對抗氣的作用之藥劑。 〃 1 L _多色印刷紡織材料之方法，其特徵在於該材料 係使用含有染料和根據申嗜直 > 尿Τ μ專利範圍第1項所述增稠組成 物的水性印刷糊予以印刷的。 Π·根據申請專利範圍第 昂16項之方法，其中該水性印 刷糊的pH為$ 5。 拾壹、圖式： 如次頁 27 200413486 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 無 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式